DE2737291B2

DE2737291B2 - Färbemittel für menschliche Haare

Info

Publication number: DE2737291B2
Application number: DE2737291A
Authority: DE
Inventors: Patrick Aulnay-Sous-Bois Andrillon; Andre Boulogne Bugaut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-18
Publication date: 1979-03-29
Also published as: AU513955B2; CA1102701A; GB1583599A; DK370677A; IT1082290B; DE2737291C3; BR7705523A; ATA599877A; AU2759677A; BE857939A; NL171660C; CH623228A5; JPS5334933A; AR216090A1; DK154185C; JPS5925764B2; FR2362112A1; DK154185B; DE2737291A1; NL171660B

Description

ist, in der R₁ einen Rest (CH₂)„ OR bedeutet, worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe und η 2 oder 3 ist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,001 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, der Verbindung der Formel I enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel als weitere Oxidationsfarbstoffe p-Phenylendiamine oder p-Aminophenole enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kuppler eine Verbindung aus der Gruppe der m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, 6-Hydroxybenzomorpholin oder 2,6-Dimethyl-3-acetylaminophenol enthält.

5. Mittel gemäß Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Direktfarbstoff einen Nitrofarbstoff der Benzolreihe enthält.

6. Mittel gemäß Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Verbindung aus der Gruppe der Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole und Polyphenole enthält.

Die Erfindung betrifft den Gegenstand der Ansprüche.

Die p-Phenylendiamine spielen bei der Oxidationsfärbung von Keratinfasern, insbesondere Haaren, bekanntlich eine sehr wichtige Rolle. Sie werden Für diesen Zweck allein oder zusammen mit m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen oder m-Diphenolen eingesetzt. Ein für Haarfärbungen verwendbarer Oxidationsfarbstoff, insbesondere ein p-Phenylendiamin, muß unschädlich sein und den Haaren bei der Anwendung in einem alkalischen oxidierenden Medium dauerhafte Farbtöne verleihen, die insbesondere während der zwischen zwei Haarfärbungen verstreichenden üblichen Zeitspanne gegenüber den Einwirkungen des Lichts, der Witterung und Shampoonierungen bzw. Haarwaschen widerstandsfähig sind.

In der US-Patentschrift 38 84 627 sind Oxidationsfärbemittel mit substituierten p-Phenylendiaminen beschrieben. Bei den p-Phenylendiaminen kann es sich um Verbindungen mit tertiärer Amingruppierung

ίο und nicht substituiertem Benzolkern handeln. Diese Vertreter ergeben bekanntlich einen schwachen Farbgrund und sind daher zur Erzielung tieferer Färbungen weniger geeignet. Die Druckschrift umfaßt auch p-Phenylendiamine mit sekundärer Amingruppierung, deren Benzolkern obligatorisch mindestens einen Substituenten aufweist. Dieser Verbindungstyp ist jedoch ebenfalls mit Nachteilen hinsichtlich Hautverträglichkeit und Stabilität des erzielten Farbtons behaftet. So wurde beispielsweise festgestellt, daß das 3-Methyl-4-(N-yS-methoxyäthylamino)anilin nicht ausreichend hautverträglich ist, ferner ergab diese Verbindung ebenso wie das entsprechende 3-Chlorderivat Färbungen mit vergleichsweise geringer Stabilität und geringer Intensität.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Färbemittel für menschlliche Haare zu schaffen, dessen Anwendung unschädlich ist und das lange beständige Farbtöne ergibt.

Diese Aufgabe wird durch die Lehre der Ansprüche gelöst. Das erfindungsgemäße Färbemittel enthält vorzugsweise 0,001 bis 6 Gew.-% der Verbindungen der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Färbemittels liegt im alkalischen Bereich, z.B. bei 8 bis 11,5, vorzugsweise 'oei 9 bis 10. Beispiele für zur Einstellung dieser pH-Werte geeignete Alkalien sind Ammoniak, Alkylamine, wie Äthylamin oder Triäthylamin, Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Ammoniumderivate, Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Natrium- und Kaliumcarbonat.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthalten; ferner können sie p-Phenylendiamine enthalten, die nicht der Formel I entsprechen, z. B. p-Phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethy 1 - 3 - methoxy - ρ - phenylendiamin, 2,6- Dimet hy 1-p - phenylendiamin, 4 - (N,N - Dihydroxyäthylamino)-anilin oder 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin. Außerdem können die Färbemittel p-Aminophenole, wie p-Amino phenol, 2-Methyl-4-aminophenol oder 3-Chlor-4-aminophenol, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin Kuppler enthalten, d. h. Verbindungen, die durch Umsetzung mit den p-Phenylendiaminen und p-Aminophenolen in einem alkalischen oxidierenden Medium gefärbte Indamine, Indoaniline und Indophenole ergeben. Beispiele für solche Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind

a) m - Phenylendiamine, wie 2,4 - Diaminoanisol, 2,6 - Dimethyl - m - phenylendiamin, 2,6- Diaminopyridin, 2,4-Diaminophenoxyäthanol, 2-Aminoh5 4-(N - methylamino)-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminophenyl - /i - methoxyäthyläther, 2,4 - Diaminophenylmesylaminoäthyläther oder 2-(N-CarbamylmethyIamino)-4-aminoanisol;

b) m-Aininopb.enole,wiem-Aminophenol,2-Methyl-5-aEiinophenol oder 2-Methyl-5-(N-/S-hydroxyäthylamino)-phenol;

c) m-Diphenole, wie Resorcin oder Orcin;

d) m-Acetylaminophenole, wie 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol;

e) m-Carbalkoxyaminophenole, wie 2-Methoxy-5-carbäthoxyamino pheno 1;

f) m-Ureidophenole, wie 2-Methyl-5-ureidophenol;

g) 6-Hydroxyphenomorpholin (6-Hydroxybenzomorpholin) und

h) S-Amino-^-methoxyphenol.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner Direktfarbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe der Benzolreihe enthalten, z. B. 1-(N,N-Dihydroxyäthylamino)-

3 - nitro - 4 - (N'- methylamino) - benzol, 1 - (N - Methyl-N-/J-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N'-/?-hydroxyäthylaminoj-benzol, 1 -(N-Methyl-N-/S-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N'-methylamino)-benzol,3-Nitro-

4 - (N - β - hydroxyäthylamino) - anisol, 3 - Nitro-4-ß-hydroxyäthylamino) - phenol, 3 - Nitro -4- aminophenoxyäthanol, 3 - Nitro - 4 - (N - methylamino)-phenoxyäthanol, 2 - (ß - Hydroxyäthylamino) - 5 - nitroanisol oder 2-Methyl-4-nitroanilin.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner Leukoderivate von Indoanilinen und Indophenolen enthalten, z. B. 4,4'-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4'-Dihydroxy-2-(N-/3-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2'-chlordiphenylamin oder 2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin. Sie können weiterhin Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole und Polyphenole, wie Trihydroxybenzol, enthalten.

Ferner kann man dem erfindungsgemäßen Mittel wasserlösliche anionaktive, kationaktive, nicht-ionogene oder amphotere oberflächenaktive Substanzen (Tenside) einverleiben. Beispiele für besonders gut geeignete oberflächenaktive Substanzen sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, die Sulfate, Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die quaternären Ammoniumsalze, wie Triäthylcetylammoniumbromid oder Cetylpyridiniumbromid, die Diäthanolamide von Fettsäuren, die polyäthoxylierten Säuren und Alkohole und die polyäthoxylierten Alkylphenole. Die oberflächenaktiven Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere

4 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Weiterhin kann man dem erfindungsgemäßen Mittel organische Lösungsmittel einverleiben, welche die nicht genügend wasserlöslichen Verbindungen solubilisieren. Beispiele Tür mit Vorteil verwendbare Lösungsmittel sind Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glykole, wie Butylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglyicolmonoäthyläther oder -monomethyläther und analoge Verbindungen. Die Lösungsmittel können im erfindungsgemäßen Mittel mit Vorteil in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise

5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sein.

Beispiele für vorteilhafte Verdickungsmittel, welche dem erfindungsgemäßen Färbemittel einverleibt werden können, sind Natriumalginat, Gummiarabikum, Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, und Acrylsäurepolymere; man kann ebensogut auch mineralische Verdickungsmittel, wie Bentonit, verwenden. Der Anteil der Verdickungsmittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% (insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

Ferner kann man dem erfindungsgemäßen Mittel Antioxidantien einverleiben; man verwendet dafür mit Vorteil z. B. Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Der

ίο Anteil der Antioxidantien beträgt mit Vorteil 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel verschiedene auf kosmetischem Gebiet gebräuchliche Hilfsstoffe, wie Penetriermittel, Sequestriermittel oder Parfüms, enthalten.

Einer der wesentlichen Vorteile, die bei Verwendung der Verbindungen der Frmel I zum Haarfärben erreicht werden, beruht, wie erwähnt, auf den mit Hilfe dieser Verbindungen erzielbaren speziellen Farbtönen.

Die eine sekundäre Aminfunktion bzw. Aminogruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I eignen sich insbesondere für dunkle Färbungen, und zwar für braune, zuweilen leicht violett getönte Farben bei Konzentrationen im Bereich von 3 bis 6 Gew.-% oder für grau-beige Farben bti Konzentrationen im Bereich von 1 bis 2 Gew.-%. Diese Färbungen, die Haaren in alkalischem oxidierendem Milieu durch die allein verwendeten Verbindungen der Formel I mit einer sekundären Aminogruppe verliehen werden, sind dauerhaft und ermöglichen die Erzielung des vom Fachmann als »Farbgrund« der Färbung bezeichneten Effekts. Die Erzielung dieses Farbgrunds spielt insbesondere bei der Zubereitung von Färbemitteln für dunkle Farbtöne eine wichtige Rolle. Außerdem verleihen die Verbindungen der Formel I mit einer sekundären Aminogruppe bei Umsetzung in einem alkalischen oxidierenden Medium mit m-Phenylendiaminen oder m-Aminophenolen als Kupplern den Haaren Farbtöne mit hoher Intensität, die langzeitig lichtecht, wetterfest und beständig gegenüber Schampunierungen sind. Wenn man als Kuppler m-Phenylendiamine, wie 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyäthanol, 2-Amino-4 - (N - methylamino) - phenoxyäthanol, 2,4 - Diaminophenyl - β - methoxyäthyläther, 2,4 - Diaminophenylmesylaminoäthyläther oder 2 - (N - Carbamylmethylamino)-4-aminoanisol verwendet, führen die Verbindüngen der Formel 1 mit sekundärer Aminogruppe, insbesondere 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin, auf den mit dem Färbemittel behandelten Haaren in situ zur Bildung von blauen Indaminen, die nicht leicht zu roten Azinen cyclisert werden, welche bei Lichteinwirkung rasch zerstört würden. Man kann daher ein kräftiges und stabiles Blau erzielen, was für die Herstellung von Färbemitteln besonders wichtig ist, und zwar nicht nur für die Erzielung von schwarzen und grauen, sondern auch von (kastanien)braunen und speziell von aschbraunen Farbtönen. Wenn als Kuppler mit den eine sekundäre Aminogruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I m-Aminophenole, wie m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2 - Methyl - 5 - (N - β - hydroxyäthylamino) - phenol

b5 oder 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, eingesetzt werden, entstehen Indoaniline, welche Haaren mehr oder weniger purpurstichige, violette Farbtöne von guter Qualität verleihen. Wenn man als Kuppler 6-Hydroxy-

benzomorpholin einsetzt, erzielt man mit den eine sekundäre Aminogruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I eine sehr beständige grüne Färbung. Die Verbindungen der Formel I uad ihre Salze werden nach herkömmlichen Methoden hergestellt.

Zum besseren Verständnis der Erfindung werden

im folgenden mehrere Beispiele zur Herstellung der Verbindungen der Formel I sowie mehrere Beispiele zur Anwendung dieser Verbindungen in Haarfärbemitteln beschrieben.

Beispiel 1 Herstellung von 4-(/i?-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat

NH-CH₂-CH₂OCH₃ NH-CH₂CH₂OCH₃

H₂N-CH₂-CH₂OCH₃

H₂SO₄

NO₂

1. Stufe Herstellung von 4-Nitro-N-/?-methoxyäthylanilin

NH,

Eine Lösung von 47,35 g (0,3 Mol) p-Chlornitrobenzol in 150 ml /9-Methoxyäthylamin wird 15 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das abgekühlte Reak- 25 „ „ tionsgemisch wird auf 30Og Eisstückchen gegossen. Analyse C 9H₁₂ Das gewünschte Produkt scheidet sich zunächst in Form eines roten Öls ab, das rasch kristallisiert. Nach Umkristallisation aus Äthanol und Vakuum

trocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 86⁰C.

Berechnet gefunden C 55,09, H 6,17, N 14,28%;
C 55,29, H 6,39, N 14,08%.

2. Stufe Herstellung von 4-(N-0-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat

In 115 ml wäßriges Äthanol (10% Wasser, 90% Äthanol) werden 2 g Ammoniumchlorid und 30 g Zinkpulver eingetragen. Man erhitzt die erhaltene Mischung umer Rühren bis zum Rückfluß und fügt dann nach und nach 19,6 g (0,1 Mol) 4-Nitro-N-/?-methoxyäthyIanilin hinzu. Die Zugabe wird so vorgenommen, daß die Rückflußbedingungen ohne Erwärmen aufrechterhalten werden. Wenn die Zugabe der Nitroverbindung abgeschlossen ist, wird das Reaktionsgemisch entfärbt. Man filtriert das Gemisch, wobei man das Filtrat in einem Kolben auffängt, der 6,1 ml eiskalte 96% ige Schwefelsäure enthält. Das gewünschte Produkt fallt in Form des Sulfats aus. Dieses wird abgesaugt, mit Aceton ausgewaschen und aus wäßrigem Äthanol (70% Äthanol, 30% H₂O) umkristallisiert. Nach Vakuumtrocknung schmilzt das Produkt bei 201⁰C (Zersetzung).

Analyse C₉H₁₄N₂O · H₂SO₄:

Berechnet ... S 12,13%;
gefunden ... S 11,95 bis 12,16%.

45

Beispiel 2 Herstellung von 4-(y-Methoxypropylamino)-anilin-dihydrochlorid

NH--(CH₂)₃OCH, NH-(CH₂J₃OCH₃

I) + NH₂(CH₂J₃OCH₃ * () '

NO₂ NO₂ NH₂

2HCl

1. Stufe Herstellung von 4-Nitro-N-y-methoxypropylanilin

28,2 g (0,2 Mol) p-Fluornitrobenzol in 102 ml y-Methoxypropylamin werden 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird auf 200 g Eisstückchen gegossen. Das gewünschte Produkt scheidet sich zunächst in Form eines Öls ab, das rasch kristallisiert. Nach Umkristallisation aus Methanol und Vakuumtrocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 56°C.

Analyse C₁₀H₁₄N₂O₃:

Berechnet ... C57,13, H6,71, N 13,33%;
gefunden ... C 57,25, H 6,66, N 13,57%.

2. Stufe

Herstellung von 4-(N-y-Methoxypropylamino)-anilin-dihydrochlorid

In 55 ml wäßriges Äthanol (10% Wasser, 90% Äthanol) werden 1 g Ammoniumchlorid und 25 g Zinkpulver eingetragen. Man erhitzt das Gemisch unter Rühren zum Rückfluß und fugt dann 10,5 g (0,05 Mol) 4-Nitro-N-y-methoxypropylanilin in der Weise zu, daß die Rückflußbedingungen ohne Erwärmen aufrechterhalten werden. Wenn die Zugabe

der Nitroverbindung beendet ist, wird das Reaktions gemisch entfärbt und anschließend im Siedezustanc filtriert. Das Filtrat wird in einem Kolben aufgefangen der 10,1 ml 36%ige Salzsäure enthält. Das gewünscht« Produkt fallt in Form des Dihydrochlorids aus. Nacl Vakuumtrocknung bei 55°C erhält man die ge wünschte Verbindung vom Fp. 190⁰C (Zersetzung)

Analyse C₁₀H₁₆N₂O-2 HCI:

ίο Berechnet... C 47,44, H 7,17, N 11,06, Cl 28,01 % gefunden ...C 47,22, H 7,31, NIi,00, Cl 27,91%

Beispiel 3 Herstellung von 4-(N-tf-Äthoxyäthylamino)-ani!in-dihydrochlorid

CH₃ BrCH₂CH₂OCH₂CH₃ J\ CH₂CH₂OCH₂CH₃

Γ Il

l\

H₂SO₄ /\ (CH₂J₂-OC₂H₅

NO₂

40

50

1. Stufe

Herstellung von l-(N-p-Toluolsulfonyl-N-ff-äthoxyäthylamino)-4-nitro benzol

16,5 g (0,05 Mol) des Kaliumsalzes von l-(N-p-Toluylensulfonylamino)-4-nitrobenzoI werden in 40 ml Dimethylformamid eingetragen. Das Gemisch wird am siedenden Wasserbad erhitzt und mit 9,2 g (0.06 Mol) technischem 2-Bromäthoxyäthan versetzt. Der Ansatz wird unter Rühren weitere 9 Stunden am siedenden Wasserbad erhitzt. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird dann auf 200 g Eisstückchen gegossen. Dabei scheidet sich das gewünschte Produkt in Form von Kristallen ab. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und aus Äthanol umkristallisiert. Nach Vakuumtrocknung schmilzt das Produkt bei 70⁰C.

2. Stufe

Herstellung von MN-/?-Äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol

In 40 ml auf 0⁰C abgekühlte 96%ige Schwefelsäure werden nach und nach unter Rühren 12,75 g (0,035 Mol) l-(N-p-Toluol«ulfonyl-N-/9-äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol eingetragen. Wenn vollständige Lösung erzielt ist, läßt man das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen und gießt es dann auf 300 g Eisstückchen. Das gewünschte Produkt scheidet sich dabei in Form eines Öls ab, das rasch kristallisiert Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser ausge-

55 waschen und aus einem Benzol/Hexan-Gemiscl umkristallisiert. Nach Trocknung erhält man dii gewünschte Verbindung vom Fp. 46°C.

Analyse C₁₀H]₄N₂O₃:

Berechnet ... C 57,13, H 6,71, N 13,33%:
gefunden ... C 57,06, H 6,82, N 13,15%.

3. Stufe

Herstellung von
4-(N-/*-Äthoxyäthylarnino)-aniIin-dihydrochlorid

Man versetzt 10 ml 96%iges Äthanol mit Im Wasser, 0,2 g Ammoniumchlorid und 5 g Zinkpulver Das Gemisch wird bis zum Rückfluß erhitzt und nacl und nach unter Rühren mit 2,1 g (0,02 Mol) 1-(Ν-/ϊ Äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol versetzt. Wenn du Zugabe abgeschlossen ist, hält man die Rückfluß bedingungen einige Minuten lang bis zur vollständiger Entfärbung des Reaktionsgemisches aufrecht. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch im Siedezustand wobei man das Filtrat in einem Kolben auflängt, in welchem 2,05 ml 36%ige Salzsäure vorgelegt sind. Beim Abkühlen scheidet sich das gewünschte Produkt in Form des Dihydrochlorids ab. Nach Umkristallisation aus Äthanol und Vakuumtrocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 155° C (Zersetzung). Das berechnete Molekulargewicht (fiii Q₀H₁₆N₂O - 2 HCl) beträgt 253. Die potentiometrische Bestimmung unter Verwendung von 0,1 η

Natriumhydroxidlösung ergibt ein Molekulargewicht von 256.

Beispiel 4	0,04 g
Färbemittel	(0,00015MoI)
4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-	0,036 g
sulfat	(0,00015MoI)
2,4-Diaminophenoxyäthanol-	6,6 g
dihydrochlorid	3,3 g
Propylenglykol
Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxy-	4,95 g
lierter Oleylalkohol
Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxy-	12g
lierter Oleylalkohol
Ammoniak (22° B)

Mit Wasser auffüllen auf

100 g

Der pH-Wert beträgt 10,5. Zum Zeitpunkt der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren wird dadurch eine sehr helle, reinblaue Färbung erzielt.

Beispiel 5
Färbemittel

4-{N-Methoxyäthylamino)-anilin- 0,66 g

sulfat (0,0025 MoI)

2-Methyl-5-(N-/?-hydroxyäthyl- 0,407 g

amino)-phenol (0,0025 Mol)
Natriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g
äthoxyliertem Ausgangsalkohol

Handelsprodukt »Trilon B« 0,2 g
(Äthylendiamintetraessigsäure)

Ammoniak (22° B) 10 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

40

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt das erhaltene Mittel 20 Minuten bei 28° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive, purpurviolette Färbung.

Beispiel 6
Färbemittel

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-

sulfat

2-Melhyl-5-aminophenol

50

Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxy-

lierter Oleylalkohol

Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxy- 4,9 g

lierter Oleylalkohol

Propylenglykol 6,6 g

Ammoniak (22° B) 10 g

0,232 g
(0,00088 Mol) 0,10 g

(0,00088MoI) 3,3 g

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 70 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine sehr helle, intensive Parme-Färbung.

Beispiel 7 Färbemittel

4~(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,4 g

6-Hydroxybenzomorpholin 0,23 g

Ammonium-C₁₂__I4-alkylsulfat 15 g

(70% C₁₂, 30% C₁₄)

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 5 g Laurinalkohol

Ammoniak (22° B) 10 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,1. Bei der Verwendung setzt man 85 ml 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive, goldgrüne Färbung.

Beispiel 8

Färbemittel

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,00125 g

2,4-Diaminophenyl-/S-methoxyäthyl- 0,0012 g äther-dihydrochlorid

Butylglykol 7,5 g

Ammoniak (22°B) 7 g

Acrylsäurepolymeres mit einem 3,37 g Molekulargewicht von
2 bis 3 Millionen

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man 20 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine silberhellblaue Färbung.

Beispiel 9

Färbemittel

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,66 g

2,4-Diaminoanisol-dihydrochlorid 0,527 g

Natriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g äthoxyliertem Ausgangsalkohol Äthylendiamintetraessigsäure 0,2 g

Ammoniak (22° B) 10 g 40%iges Natriumbisulfit 1 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,8. Bei der Verwendung setzt man 70 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive, reinblaue Färbung.

Beispiel 10 Färbemittel

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 1,5 g Butylglykol 20 g

Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 2,59 g Oleylalkohol

Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 3,85 g Oleylalkohol

Propylenglykol 5,18 g

Ammoniak (22° B) 10 g

Mit Wasser auffüllen auf

100g

I I 27 37	5	291	12	3,43 g	Beispiel 15	0,3 g	silbergraue
! "			1,61g	Färbemittel	0,05 g
Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂			4,5 g r 4,5 g	4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat
zu.	10	äthylaminoanilin über m-Phenylendiamin, wenn sehr		2-Methyl-5-(N-/S-hydroxyäthylamino)-	0,03 g	0,15 g
Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei		dunkle Farbtöne erzielt werden sollen.	Hg	phenol	0,2 g	0,05 g
25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und			0,5 g	p-Aminophenol	20 g
Shampoonieren erhält man eine dunkelgrau-beige { Färbung.		Beispiel 14	100 g	2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol		0,05 g
		Färbemittel		Natriumlaurylsulfat aus zu 19%	0,2 g	0,1g
I Bei s piel 11	15	4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat	Verwendung	äthoxyliertem Ausgangsalkohol	10g
Färbemittel		Trihydroxybenzol		Äthylendiamintetraessigsäure	ig	0,05 g
4-(Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 4 g		Butylglykol Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierte	Minuten bei	Ammoniak (22° B)	100 g	0,08 g
Butylglykol 10 g		Laurinalkohol	^Jach Spülen	40%iges Natriumbisulfit
Ammoniak (22° B) 10 g		Triäthanolamin	und Shampoonieren wird eine Anthrazitfärbung er	Mit Wasser auffüllen auf	Verwendung	0,15 g
Carboxymethylcellulose 3,25 g	20	Natriumbisulfit	zielt.			0,04 g
Mit Wasser auffüllen auf 100 g		Mit Wasser auffüllen auf		Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der	Minuten bei
			setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.	20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen	0,02 g
Der pH-Wert beträgt 9,3. Bei der Verwendung		Der pH-Wert beträgt 8,1. Bei der	Man läßt die erhaltene Mischung 20	und Shampoonieren erhält man eine Färbung.
setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.	25	setzt man 80 g 6%iges H₂O₂ zu.		Beispiel 16	20 g
Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei		Man läßt die erhaltene Mischung 30		Färbemittel
20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen		25°C auf entfärbte Haare einwirken. 1		4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat	0,2 g
und Shampoonieren erhält man eine sehr dunkle,				2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyl-	10g
braune Färbung mit violetten Reflexen.			äther-dihydrochlorid	ig
	30		m-Aminophenol	100 g
Beispiel 12			2,6-Diaminohydrochinon-
Fä rhpm i t tf*1		dihydrochlorid
X ClJ. Uwllllllwl		4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat
4-(N-Methoxyäthylamino)-ani!in-sulfat 3 g		2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyl-
Propylenglykol 6,6 g	35	diphenylamin
Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 3,3 g		3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol
Oleylalkohol		2-(N-/J-Hydroxyäthylamino)-
Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 4,95 g		5-nitroanisol
Oleylalkohoi		3-Nitro-4-(N-methylamin o)-
Ammoniak (22° B) 12 g	40	phenoxyäthanol
Mit Wasser auffüllen auf 100 g		Natriumlaurylsulfat aus zu 19%
		äthoxyliertem Ausgangsalkohol
Der pH-Wert beträgt 9,3. Bei der Verwendung	45	Äthylendiamintetraessigsäure
setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.		Ammoniak (22° B)
Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei		40%iges Natriumbisulfit
25°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen	50	Mit Wasser auffüllen auf
und Shampoonieren erhält man eine schwarzbraune
Färbung mit violetten Reflexen.
Beispiel 13
j Färbemittel
I 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 3,3 g	55
2,4-Diaminophenoxyäthanol- 0,036 g
dihydrochlorid
Propylenglykol 6,6 g
Mit 2 Mol Äthj:enoxid äthoxylierter 3,3 g
Oleylalkohol	60
Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 4,95 g
Oleylalkohol
Ammoniak (22° B) 12 g
Mit Wasser auffüllen auf 100 g
	65

Der pH-Wert beträgt 9,15. Bei der Verwendung
setzt man 100 g H₂O₂ zu.
Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei
25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und
Shampoonieren erhält man eine rabenschwarze Fär
bung.
Dieses Beispiel erläutert die vorteilhafte Verwen
dung eines großen Überschusses von N-Methoxy-

27 37

Beispiel 17

0,15 g

0,36 g

Minuten bei

Beispiel 19

eine metall-

5

291

14

Beispiel 20

Beispiel 22

13

Färbemittel

0,05 g

0,17 g

25° C auf zu 95% naturweiße Haare einwirken. Nach

Färbemittel

m-Aminophenol 0,22 g

Färbemittel

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der

Verwendung

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat

Spülen und Shampoonieren erhält mar

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol 0,13 g

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,004 g

Färbemittel

setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyl-

0,05 g

graue Färbung.

2,4-Diaminophenoxyäthanol-

Natriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g

2,4-Diaminophenyl-/i-methoxyäthyl- 0,0008 g

4-(/}-Äthoxyäthylamino)-anilin- 3 g

Man läßt die erhaltene Mischung 20

Minuten bei

äther-dihydrochlorid

0,02 g

dihydrochlorid

10

äthoxyliertem Ausgangsalkohol

äther-dihydrochlorid

dihydrochlorid

25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und

m-Aminophenol

0,15 g

0,07 g

p-Aminophenol

0,16 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,2 g

2-Methyl-5-(N-/i-hydroxyäthylamino)- 0,0008 g

Butylglykol 5 g

Shampoonieren erhält man eine sehr helle, goldbraune

;_; 2-Methyl-5-(N-/i-hydroxyäthylamino)-

0,1 g

0,07 g

0,10 g

Ammoniak (22° B) 10 g

phenol

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 5 g

Färbung.

pnciKJi
3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

0,057 g

0,02 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

Ammonium-C₁₂-i4-alkylsulfat 15 g

Laurinalkohol
Ammoniak (22° B) 10 g

2,6-Diaminohydrochinon-
dihydrochlorid

0,06 g

0,035 g

0,30 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

(70% C₁₂, 30% C₁₄)

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat

9g

15

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 5 g

2-(N-/?-HydroxyäthyIamino)-

0,08 g

10 g

setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Laurinalkohol

Der endgültige pH-Wert beträgt 9,6. Bei der Ver

5-nitroanisol

100g

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei

Ammoniak (22° B) 10 g

wendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

2,4'-Diamino-4-hydroxy-

20 g

20

20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

5-methyldiphenyIamin

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt

Shampoonieren erhält man eine hellbraun-kupferrote

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung

Natriumlaurylsulfat aus zu 19%

0,2 g

man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Färbung.

setzt man 10 g 6%iges H₂O₂ zu.

äthoxyliertem Ausgangsalkohol

10 g

Man läßt die erhaltene Mischung 20

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei

Äthylendiamintetraessigsäure

ig

25°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen

Ammoniak (22⁰B)

100g

25

und Shampoonieren erhält man eine hellsilbergraue
Färbung.

40%iges Natriumbisulfit

Verwendung

Beispiel 21

Mit Wasser auffüllen auf

Färbemittel

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der

Minuten bei

4-()'-Methoxypropylamino)-anilin- 3 g

setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

slach Spülen

dihydrochlorid

Man läßt die erhaltene Mischung 20

und Shampoonieren wird eine Goldsandfärbung er
zielt.

30

Butylglykol 5 g

25° C auf entfärbte Haare einwirken. '.

Beispiel 18

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 5 g

Färbemittel

Laurinaikohol

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat

Ammoniak (22° B) 10 g

2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylen-

35

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

diamin-dihydrochlorid

2,4-Diaminophenoxyäthanol-

Der endgültige pH-Wert beträgt 9,7. Bei der Ver

dihydrochlorid

40

wendung setzt man 100 ml 6%iges H₂O₂ zu.

2-Methyl-5-aminophenol

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei

6-Hydroxybenzomorpholin

25°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und

3-Nitro-4-(N-/S-hydroxyäthylamino)-

Shampoonieren erhält man eine dunkelbraune Fär

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

45

bung.

Diäthylenglykolmonomethyläther

Ammoniak (22° B)

Mit Wasser auffüllen auf

50

55

60

65

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine dunkelbraune Färbung mit geringer violetter Tönung.

Beispiel 23 Färbemittel

4-(/»'-Äthoxyäthylamino)-anilin- 0,85 g

dihydrochlorid

2,4-DiaminophenoxyäthanoI- 0,05 g

dihydrochlorid

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 4,5 g Laurinalkohol

Ammoniak (22B) 10 g _]5

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung setzt man 80 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine blaugraue Färbunc mit metallischen Reflexen.

Beispiel 24	0,3 g
Färbemittel
4-(N-j'-Methoxypropylamino)-anilin-	0,12 g
dihydrochlorid	0,095 g
p-Aminophenol	0,1g
2-Methyl-5-(N-/i-hydro.\yäihylamino)- phenol 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol	4,5 g
Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter
Oleylalkohol	9g
Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter
Oleylalkohol	9g
Propylenglykol	10 g
Ammoniak (22° B)	100g
Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 85 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine aschblonde Färbung.

909 513/436

Claims

Patentansprüche:

1. Färbemittel für menschliche Haare, bestehend aus einer wäßrige.i alkalischen Lösung eines p-Phenylendiamine mit sekundärer Aminogruppe und/oder einem Säuresalz davon und gegebenenfalls einem weiteren Oxydationsfarbstoff, einem Kuppler, einem Direktfarbstoff, einem Leukoderivat eines Indoanilins oder Indophenol, einer oberflächenaktiven Substanz, einem organischen Lösungsmittel, einem Verdickungsmittel, einem Antioxidans und üblichen Hilfsstoffen, daduch gekennzeichnet, daß das p-Phenylendiamin mit sekundärer Aminogruppe eine Verbindung der allgemeinen Formel I