DE2730251C2 - Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsemulsion - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer BeschichtungsemulsionInfo
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Description
=^CH CH3
I I
CH2=CH-CH=CH-CH2-Ch-CH
CH-R
CH2=CH—CH=CH — CH2—CH—CH
H2C=CH CHj
dargestellt ist, in welcher Formel R ein Wasserstoffatom,
eine Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Alkylphenylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder
eine Alkylcyclohexylgruppe ist, wobei der Alkylanteil
jeweils 1 bis 18 C-Atome enthält
2. Nacih dem Verfahren gemäß Anspruch 1 hergestellte Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß
der Rest R der Substanz A eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen oder ein Wasserstoffatom ist
3. Emulsion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz A in einer Menge von 3
bis 50 Teilen auf 100 Teile Harz (bezogen auf den nicht flüchtigen Anteil der Emulsion) beigegeben
ist.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsemulsion durch Polymerisation der
im Oberbegriff des Anspruchs 1 genannten Substanzen.
Die Erfinder haben eingehend solche Emulsionen untersucht und zwar in Gegenwart durch Oxidation
härtbarer polymerer, wasserlöslicher Harze als Emulsionsstabilisatoren.
Wenn diese Emulsionen durch Oxidation gehärtet werden, kann man eine Reihe von charakteristischen Eigenschaften erzielen, die anders
H2C=CH CH3 sind als bei anderen, herkömmlichen Emulsionen. Die
bisher bekannten Emulsionen haben jedoch den Nachteil, daß die niedrigste Temperatur, bei der sich aus der
Emulsion noch ein Film bilden läßt, unvereinbar ist mit
der Härte, die ein solcher Film aufweisen muß, wenn er zur Beschichtung eines Gegenstandes benutzt wird. Mit
anderen Worten: Wenn man die unterste Temperatur, bei der sich noch ein Film bilden läßt, hinreichend tief
ansetzt, dann ist die Härte des Films unzureichend; wenn man jedoch die Härte des Films hinreichend hoch
ansetzt, dann liegt die niedrigste Temperatur, bei der sich noch ein Film bilden läßt, so hoch, daß die Emulsion
praktisch nicht brauchbar ist. Die Herstellung von Beschichtungen mit geringer Fremdstoffbelastung
(d. h. durch flüchtige Substanzen) der Umgebung ist eine praxisnahe Verwendung solcher Emulsionen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Präparat zu schaffen, mit dem sich bei niedriger Temperatur
harte Filme bzw. Überzüge erzeugen lassen, ohne daß der Vorzug der Abwesenheit von Fremdstoffen verlorengeht,
die die Umgebung belasten könnten.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die eingangs genannte Emulskui mit 0,1-150 Teilen
pro 100 Teile Harz (bezogen auf den nicht flüchtigen Teil der Emulsion) einer Substanz (A) vermischt wird,
die durch die allgemeinen Formel
CH2=CH-CH = CH-Ch2-CH-CH
2 = CH-CH = CH-Ch2-CH-CH
H2C = CH CHj
CH-R
bezeichnet ist, wobei R ein WasserstofTatom, eine
Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, eine Pbenylgruppe, eine Alkylphenylgruppe, deren Alkylgruppe 1-18 C-Atome
aufweist, eine Cyclohexylgruppe oder eine Alkylcyclohexyigruppe ist, deren Alkylgruppe 1-18 C-Atorae
aufweist. Die Substanz (A) verdampft nicht und der Arbeitsplatz, an dem die Emulsion verarbeitet wird,
wird deshalb nicht durch Fremdstoffe verunreinigt oder belastet.
Das erfindungsgemäße Präparat kann auch ohne Schwierigkeiten preiswert industriell hergestellt werden.
Ein mit dem Präparat auf unterschiedlichen Gegenständen herstellbarer Überzug hat ausgezeichnete
Eigenschaften einschließlich einer hinreichenden Härte; dabei liegt die niedrigste Temperatur, bei der mit der
Emulsion noch ein Film gebildet werden kann, ebenfalls hinreichend niedrig.
Die erfindungsgemäß benutzte Emulsion wird mit Hilfe eines Emulgators zubereitet, der ein polymeres,
wasserlösliches Harz ist, welches durch Oxidation gehärtet werden kann. Die Emulsion, die diesen Emulgator
als Dispersionsstabilisator enthält, übersteht die Erschütterung durch das Beimischen der Substanz (A),
weil der Emulgator ein Hochpolymer ist, und weil er fest an der Oberfläche der emulgierten Partikel angelagert
ist; ferner erhöht sich das Molekulargewicht noch durch die bei der Polymerisation der Emulsion auftretende
Pfropfung.
Da die Emulsion das oxidationshärtbare polymere Harz enthält, wird beim Aushärten einer mit der Emulsion
hergestellten Beschichtung das Aushärten der Substanz (A) durch den Gel-EfTektr.nterstf:*zt und das Gel-Netzwerk
breitet sich leicht in der Beschichtung durch und durch aus, so daß ein zäher Fiim gebildet werden
kann.
Der erfindungsgemäß verwendete Emulsions-Stabilisator verhält sich einerseits gegenüber dem Wasser wie
Öl und vermischt sich andererseits leicht mit der Substanz (A), welcher selbst ölige Konsistenz hat, die stabile
Emulsion bildet sich also leicht. Harze, die hier als Emulgatoren in Frage kommen, sind die allgemein
bekannten Maleinsäurederivate von Polyenen, Alkydharze, Öl, Standöl, Firnis, mit Fettsäure modifizierte
Expoxid- und Acrylharze; ferner sind verwendbar mit Fettsäure modifizierte Acrylharze, wasserlösliche
Alkydharze und wasserlösliche, ölmodifizierte Epoxidharze.
Das mittlere Molekulargewicht dieser wasserlöslichen Harze kann im Bereich von 500 bis 50 000 liegen;
vorzugsweise liegt es im Bereich von 800-15 000; die Säurezahl liegt im Bereich von 20-350, vorzugsweise
von 30 bis 200.
Diese Harze werden vorzugsweise mit flüchtigen Aminen oder mit Ammoniak neutralisiert, und wenn es
nötig ist, werden sie durch Zugabe von wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln wasserlöslich gemacht.
Die Emulsion kann man gewinnen, in dem man ungesättigtes Monomer in der oben beschriebenen wäßrigen
Lösung durch Radikalkettenpolymerisation polymerisiert. Das verwendete ungesättigte Monomer ist nicht
sehr hydrophil und erzeugt Radikale von verhältnismäßig geringer Aktivität mit einem Q-Wert von wenigstens
0,1 m im Q-e-Schema von Alfrey und Price vgl. hierzu:
T. Alfrey und C. C. Price im Journal of Polymer Science Vol. 2, Nr. 1 (1947) Seite 101 oder S. 67-86 (Kapitel II)
des Buches »Copolymerization« von G. Harn (Interscience
publisher 1964). Wenn das Monomer zu hydrophil ist, wird die Vermischung mit der Substanz (A)
schwierig und läßt sich auch nur schwer eine Emulsion
zubereiten. Wenn die Aktivität der Radikale zu stark ist, setzt eine Reaktion an den oxidierenden reaktionsfähigen
Gruppen des wasserlöslichen Harzes ein und dam it geht die Aktivität der durch Oxidation gehärteten Oberflächen
verloren und zugleich wird die Polymerisation unterbunden. In Anspruch 1 sind die bevorzugt zu verwendenden
Monomeren genannt Diese ungesättigten
ίο Monomere können allein oder in einer Mischung von
zwei oder mehr Monomeren verwendet werden.
Die in Anspruch 1 aufgeführten Monomere können auch zusammen mit den nachfolgend genannten Monomeren
verwendet werden, jedoch sollen die im Anspruch 1 genannten Monomere in einer solchen
Mischung wenigstens 50% vorzugsweise mehr als 70% Anteil an der Gesamtmenge der Monomere ausmachen.
Diese in Kombination mit den in Anspruch 1 genannten Monomeren verwendbaren Monomere sind
z.B.: 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat,
Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Giycidyiacryiat, Giycidyimethacrylat,
Vinylacetat, Vinylester, synthetische tertiäre Karbonsäuren mit der allgemeinen Formel
R1O
Il
R2-C-C-O-CH=CH2
worin R1, R2 und R3 gesättigte Alkylgruppen sind, ferner
N-n-Butoxymethylacrylamid, Acrylamid, Vinylpyridin,
N-Methylolacrylamid und andere im Wege der Radikalkettenpolymerisation
polymerisierbare Monomere. Auch die zuletzt genannten Monomere können natürlich
einzeln oder gemischt verwendet werden. Um das Einbringen der Substanz (A) in die Emulsion zu erleichtern,
liegt der Tg-Punkt der gesamten Monomerenmischung vorzugsweise unter 700C.
Die Menge des wasserlöslichen Harzes zur Stabilisierung der Emulsion wird so bestimmt, daß die Säurezahl
bezogen auf den gesamten nicht flüchtigen Anteil einschließlich der ungesättigten Monomere 3-150, vorzugsweise
10-50 ist
Die in die obige Emulsion eingebrachte Substanz (A) besitzt die Eigenschaft, rasch zu härten. Ferner besitz
die Substanz (A) eine große Plastifizierwirkung, verglichen mit herkömmlichen Plastifiziermitteln. Infolge
der Verwendung der Substanz (A) läßt sich daher in idealer Weise eine Emulsion zubereiten, die bei der Verarbeitung
zum Herstellen von Beschichtungen hinreichend weich ist, dann aber binnen kurzer Zeit sehr hart
wird.
Die erfindungsgemäß zum Vermischen mit der Emulsion benutzte Substanz (A) kann durch Kondensation
von l-Methyl-2-vinyl-4,6-heptadien-l-01 mit Aldehyden
der allgemeinen Formel RCHO gewonnen werden. Die dazu verwendeten Aldehyde können aus der
Gruppe der aliphatischen, alizyklischen und aromatischen Aldehyde mit 1-18 Kohlenstoffatomen gewählt
werden, vor allem jedoch aliphatische Aldehyde, insbesondere solche mit höchstens 8 C-Atomen wie Formaldehyd,
Acetaldehyd, Butylaldehyd und Octylaldehyd.
Die Vermischung mit der Emulsion erfolgt mit einem Anteil der Substanz (A) von 0,1-150, vorzugsweise
3 -50 Teilen pro 100 Teilen Harz (bezogen auf den nicht flüchtigen Anteil der Emulsion).
Die Substanz ς A) kann der Emulsion zwar so zugegeben
werden, wie sie vorliegt, vorzugsweise wird die Substanz (A) jedoch zuvor emulgiert odergelöst, inrlem ein
herkömmlicher Emulgator bzw. ein wasseriösilcnes
Harz zugesetzt werden. Dadurch werden mögliche s
Schwierigkeiten wie z. B. Klumpenbildung vermieden. AIs Wösseilösliches Harz werden 1 -600%, vorzugsweise
5-200% des als Emulsionsstabilisators benutzten, durch Oxidation härtbaren, wasserlöslichen Harzes gut
mit der Substanz (A) gemischt
Das wäßrige Präparat der Erfindung ist insofern von gutei Quaiität, als es bereits bei normaler Temperatur
Überzugsfüme bildet; das Präparat kann jedoch auch in ein wärmehärtbares Präparat umgewandelt werden,
indem man Melamin ο. dergl. zusetzt. Auch kann das Präparat nicht nur zum Herstellen von Überzügen, sondern
auch zum Zubereiten von Klebstoffen und Hilfsmitteln für die Kunststoffverarbeitung benutzt werden.
Nachfolgend sind einige Beispiele zur Erläuterung der Erfindung angegeben. Wenn nichts anderes vermerkt
ist, beziehen sich darin die Angaben von Anteilen und Prozenten immer auf das Gewicht der Bestandteile.
Referenzbeispiel 1 a
25
Durch Umsetzung von Maleinsäure mit einem Polybutadien vom 1,2-Vinyl-Typ mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von 3000 wurde ein Polybutadien-Maleinsäurederivat
mit einer Säurezahl von 100 zubereitet. Dies wurde mit 0,95 Äquiva'enten Ammoniak,
bezogen auf die Karboxylgruppe, neutralisiert und nach Zugabe von 35 Teilen Äthylenglykolmonobutyläther
auf 100 Teile Harz in Wasser gelöst Dann wurden 259 Teile von n-Butylmethacrylat auf 100 Teile Harz der
Lösung zugesetzt und durch gründliches Rühren emulgiert.
Dieser Emulsion wurden dann 0,25 Teile Ammoniumperoxid bezogen auf 100 Teile n-Butylmethacrylat
zugesetzt, die Emulsion auf 8O0C erwärmt und 2 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Das Ergebnis war
eine Emulsion mit feinen Partikeln und 40% nicht fluchtigern Anteil.
Referenzbeispiel 2 a
Durch Eintropfen der nachfolgenden Monomere in eine Lösung von Athylenglykolmonobutyläther und
nachfolgende Polymerisation wurde ein Polymer mit einem höchsten Molekulargewicht von 7000 und einer
Säurezahl von 80 hergestellt:
50
Addukt aus Saflorfettsäure und | 60 | Teile |
Clycidylmethicrylat | 27 | Teile |
Styrol | 13 | Teile |
Acrylsäure | ||
Diesem Reaktionsprodukt wurden dann
0,16 Teile Kobalt als Kobaltnaphtenat
0,16 Teile Mangan als Mangannaphtenat und
0,45 Teile Blei als Bleinaphienat
zugesetzt und das Reaktionsprodukt dann mit Ammoniak neutralisiert. Das Ergebnis war ein wasserlösliches
Harz mit 25 Teilen Äthylenglykolmonobutyläther auf 100 Teile Harz.
Beispiele 1-3
Die Substanz (A) wurde in den in der Tabelle angegebenen
Mengen mil dem wasserlöslichen Harz aus dem
55
60 Hei 2 a gemischt und nach Überprüfung
der Viskosität und g$fs, der Einstellung der Viskosität
mit Wasser wutdor: .,Is KiHrSi;::^-;! den entsprechenden
Teilen der Emulsion aus Jem Refeiüri.,ibei^it! 1 a
zugefügt und verrührt Der Anteil des wasserlöslichen Harzes aus dem Referenzbeispiel 2 a betrug I Teil auf
9 Teile der Emulsion aus dem Referenzin-ispie! ! a.
jeweils bezogen auf den nicht flüchtigen Anteil. Die Eigenschaften der so zubereiteten Präparate sind in der
Tabelle aufgeführt.
Vergieichsbeispiel 1 b
Zum Vergleich wurden 9 Teile der Emulsion aus dem Referenzbeispiel 1 a und 1 Teil des wasserlöslichen
Harzes aus dem Referenzbeispiel 2 a miteinander gemischt. Die Eigenschaften dieser Mischung sind in
der Tabelle aufgeführt.
Vergleichsbeispiel 2 b
Die Mischung aus dem Vergleichsbeispiel 1 b wurde mit 80 Teilen Titanweiß, bezre^n auf 100 Teile Harz,
versetzt und gut dispergiert.
Eine Mischung aus 16 Teilen eines Styrolüllylalkoholcooolymers,
dessen mittleres Molekulargewicht 1150 und dessen OH-Gruppenanteil 7,7 % beträgt, mit 20 Teilen
Linolsäure wurde verestert, bis die Säurezahl weniger als 5 war. Dann wurde das Reaktionsprodukt mit
Maleinsäure umgesetzt, bis das entstehende Harz eine Säurezahl von 100 aufwies. Aus dem so entstandenen
Harz wurde eine 74%ige Lösung in Äthylenglykolmonobutyläther zubereitet und mit Ammoniak neutralisiert.
Zu 160 Teilen (bezogen auf den nicht flüchtigen Anteil) dieser Lösung wurden 616 Teile einer monomeren
Mischung, bestehend aus Styrol und Isobutylmethacrylat im Verhältnis 3 :7, hinzugefügt und die
Emulsion polymerisiert. Es entstand eine feinverteilte Emulsion mit 40% Feststofianteil. Zn dieser Emulsion
wurden 8,5% (bezogen auf den nicht flüchtigen Anteil) des wasserlöslichen Harzes mit einem Anteil von 25
Teilen Äthylenglykolmcnobutyläther auf 100 Teile Harz, wie im Referenzbeispiel 2 a hergestellt, hinzugefügt.
Ferner wurden der Mischung 15,2% der Substanz (A) zugesetzt. Ohne die Substanz (A) ließ sich mit der
Emulsion kein Film bilden. Mit der Substanz (A) konnte mit dieser Emulsion bei Temperaturen bis hinab
zu - 1°C ein Film gebildet werden. Ein solcher Film wies nach 20 Stunden den Härtegrad 4 B, nach einer
Woche den Härtegrad H auf. Glanz, Härte und Wasserbeständigkei.t waren für die Verwendung als klares
Beschichtungsmaterial zufriedenstellend.
Erläuterungen zu den durchgeführten Prüfungen
Härte
Härte
Die beschichtete Oberfläche wurde mit Bleistiften unterschiedlicher Härte geritzt. Dazu wurden Bleistifte
mit Härten ^,wischen 6 B und 9 H benutzt. Der Härtegrad
der Beschichtung wird durch den härtesten Bleistift bestimmt, der gerade noch keine Kratzer auf der
Beschichtung hinterließ. Der nächst härtere Stift konnte die Beschichtung ritzen.
Haftvermögen
D<Tch Einschnitte mit c-nem Messer -"rde d<e
Beschichtung in 100 Quadrate von je 1 X 1 mm unter-
7 8
teilt Dann wurde ein selbstklebender Klebstreifen auf D ... ,. . ., n
die Quadrate aufgeklebt und rasch wieder abgezogen. In Beständigkeit gegen Benz.n
der Tabelle 1 ist das Testergebnis als n/100 angegeben, Überzugsfilme wurden in Benzin eingetaucht und der
wobei λ die Anzahl der verbliebenen, nicht mit dem Zeitraum gemessen, in welchem die Filme noch nicht
benutzt. Industrial Standards (JIS) Z 2371 durchgerührt.
Sie wurde bei 20 Cgemessen, indem ein Gewicht von Prüflinge (Überzugsfilme) wurden 10 Tage lang in
500 g und einem Durchmesser von 12,5 mm sowie ein Wasser getaucht und danach auf Veränderungen iinter-
Du Pont Schlagprütgerät benutzt wurden. sucht.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung einer Beschichtungsemulsion
durch Polymerisation mindestens einer der nachgenannten Substanzen: Styrol, a-Methylstyrol,
Vinylioluol. Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit Alkoholen, die zwischen 2 und
26 C-Atomen aufweisen, Kondensaten aus Clycidylacrylat
oder Glycidylmethacrylat mit !Carbonsäuren, ι ο
die 2 bis 26 C-Atome haben, Methoxybutylacrylat,
Methoxybutylmethacrylat, Methoxyäthylacrylat,
Methoxyäthylmethacrylat, Äthoxybutylacrylat,
Äthoxybutylmethacrylat, Allylacrylat, Allylmethacrylat,
Butadien, Isopren oder Chloropren in Gegenwart eines wasserlöslichen, durch Oxidation
härtbaren Polymer-Harzes und eines Radikal-Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die
Emulsion mit 0,1 bis 150 Teilen (pro 100 Teile Harz bezogen auf den nicht-flüchtigen Anteil der Emulsion)
einer Substanz A vermischt wird, die durch die allgemeine Formel:
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Families Citing this family (3)
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---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3880793A (en) * | 1972-03-30 | 1975-04-29 | Kansai Paint Co Ltd | Emulsifiers for emulsion polymerization of vinyl monomers |
GB1425724A (en) * | 1973-06-01 | 1976-02-18 | Malaysian Rubber Producers | Latex setting materials |
GB1482969A (en) * | 1973-10-12 | 1977-08-17 | Kansai Paint Co Ltd | Non-flammable binder compositions |
JPS5425530B2 (de) * | 1974-03-28 | 1979-08-29 | ||
US4033920A (en) * | 1974-06-14 | 1977-07-05 | Kansai Paint Company, Ltd. | Process for producing unsaturated resin emulsion |
JPS5219614A (en) * | 1975-08-05 | 1977-02-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Process for preparation of crosslinking hardenable compounds |
JPS51150564A (en) * | 1975-06-20 | 1976-12-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Solvent-free alkyd composition |
-
1976
- 1976-07-05 JP JP8027376A patent/JPS535229A/ja active Pending
-
1977
- 1977-06-30 US US05/811,559 patent/US4130529A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-07-04 FR FR7720496A patent/FR2357618A1/fr active Granted
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- 1977-07-05 DE DE2730251A patent/DE2730251C2/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS535229A (en) | 1978-01-18 |
US4130529A (en) | 1978-12-19 |
GB1562955A (en) | 1980-03-19 |
FR2357618B1 (de) | 1979-06-01 |
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FR2357618A1 (fr) | 1978-02-03 |
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