DE2728266B2 - Fluoreszierendes anorganisches Pigment - Google Patents

Fluoreszierendes anorganisches Pigment

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Description

Die Erfindung betrifft ein fluoreszierendes anorganisches Pigment, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als fluoreszierender Zusatz zn Ktinstzähnen.
Natürliche Zähne zeigen bei UV-Licht eine gelblich weiße Fluoreszenz. Es besteh! großes Interesse an Ziihnmassen und künstlichen Zähnen vergleichbarer
optischer Eigenschaften.
Aus diesem Grund fügt man diesen Produkten bereits seit längerer Zeit Uranverbindungen bei. Diese besitzen jedoch den bekannten Nachteil, daß sie radioaktive Strahlung aussenden. Da eine derartige Strahlung zu Gesundheitsschäden führen kann, besteht seit langem der Wunsch, ein für diesen Anwendungsbereich geeignetes radioaktivitätsfreies Leuchtpigment zu finden.
to Ein derartiges Pigment muß im wesentlichen folgende Forderungen erfüllen: Es muß bei Einwirkung von vornehmlich langwelliger UV-Strahlung eine weißgelbe Fluoreszenz aufweisen. Die Trübung und Farbe der Zahnmasse darf durch derartige Zusätze nicht veränden werden. Das Pigment selbst darf sich bei der Einarbeitung in die Zahnmasse hinsichtlich der Trübungs- und Leuchteigenschaften nicht bzw r.ur geringfügig ändern.
Der Erfindung lag mithin die Aufgabe zugrunde, ein diesen Forderungen entsprechendes fluoreszierendes anorganisches Pigment bereitzustellen.
Es wurde nunmehr gefunden, daß diese Bedingungen von einem anorganischen Pigment erfüllt werden, das die in folgender allgemeiner Formel angegebene Zusammensetzung hat:
(X · SE + A ■ Ce + B ■ Tb + C ■ Mn)2O3 ■ SiO2
worin die Symbole folgende Bedeutungen haben:
SE = Yttrium, Gadolinium oder Lanthan oder
eine Mischung dieser Elemente
A = 2-10 Mol-%
B = 2-10 Mol-%
C = 0,5-2,5 Mol-%
X= 100 (A+ B+ C) Mol-%
SE kann Yttrium. Gadolinium oder Lanthan oder eine Mischung dieser emente. bevorzugt aber Yttrium sein. Als Aktivatoren werden Cer, Terbium und Mangan verwendet.
«o Fluoreszierende Substanzen auf Basis von Terbiumaktiviertem Yttriumoxid sind bekannt (JA 74-1 34 104). Auch die gemeinsame Aktivierung mit Cer und Terbium ist bekannt bei Yttriumaluminiumoxid ()A 69-0 82 182) und bei Lanthanaluminiumoxid (DE-OS 23 57 811). Die erhaltenen Leuchtpigmente lassen sich durch UV-. Elektronen- und Röntgenstrahlen anregen und fluoreszieren mit grüner bzw. gelbgrüner Farbe. |edoch sind derartig zusammengesetzte Pigmente wegen der spektralen Verteilung der Fluoreszenrstrahlung für den Einsatz in Kunstzähnen und Zahnmassen nicht geeignet.
Überraschend wurde nunmehr festgestellt, daß durch
Zusatz von für derartige Verbindungen überhaupt noch nicht als Aktivator in Betracht gezogenen Manganionen ein Produkt erhalten wird, das hinsichtlich der Eigenfarbe im Tageslicht, der spektralen Verteilung des Fluoreszenzlichtes, hinsichtlich der Verarbeitbarkeit und der Wirtschaftlichkeit den Ansprüchen an ein Leuchtpigment für Zahnmassen und Kunstzähne in hohem Maße genügt.
m> Je nach dem Anteil der einzelnen Aktivatoren erhält man eine blauweiße bis gelbweiöe Fluoreszenz bei der Einwirkung von UV-Strahlung eines weiten Wellenlängenbereiches.
Für Zahnmassen und künstliche Zähne aus Porzellan
fir> eignet sich besonders eine Verbindung folgender Zusammensetzung:
(Y.)i.;C"ej|Tbi.iMnn.<i)jOi ■ SiO;
Weitere Versuche zeigten, daß es nicht zweckmäßig ist, zur Herstellung eines derartigen Leuchtpigmentes die Komponenten zu mischen und zu glühen. Ein Produkt mit besserer Lichtausbeute wird erhalten, wenn man in einem ersten Glühvorgang ein Gemisch von
X Mol-% SE-Verbindungen A Mol-% Cer-Verbindungen und
100 Mol-% SiO2,
bei einer Temperatur von oberhalb 10000C glüht, dieses Vorprodukt anschließend mahlt und mit
B Mol-% Terbium-Verbindungen und C Mol-% Mangan-Verbindungen
mischt, wobei SE, A, B, C und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, und diese Mischung bei einer Temperatur von oberhalb 10000C in einer reduzierenden Atmosphäre glüht und nach dem Abkühlen mahlt
Hinsichtlich der Mahlfeinheit zeigte sich, daß sich tin Produkt mit einc-ϊ Korngrößenverteilung nach Coulter Counter Methode von
5%: 0,85-135 μπι; 50%: 2,4-4,1 μπι; 95%: 7,8- 18,0 μπι
am günstigsten in der Zahnmasse verteilen läßt und einen den natürlichen Verhältnissen ähnlichsten Farbeffekt ergibt. Es ist deshalb zweckmäßig, bei der Herstellung eines für Zahnmassen und Kunstzähne bestimmten Leuchtpigmentes das Produkt nach dem Mahlen durch Sich'.~n auf die angegebene Korngrößenverteilung einzustellen.
Für andere Verwendungszwecke können jedoch andere Korngrößenverteilungen zweckmäßiger sein.
Bei der Herstellung hat es sich jIs zweckmäßig erwiesen, Cer in Form einer Verbindung, die Ce vierwertig gebunden enthält, Terbium in Form von Tb4O7 und Mangan als zweiwertiges Salz zu verwenden und den zweistufigen Glühvorgang unter reduzierenden Bedingungen vorzunehmen. Das kann beispielsweise dadurch geschehen, daß man den Tiegel mit dem Glühgut in einen mit Kehle gefüllten größeren Tiegel stellt. Es bildet sich unter den Glühbedingungen eine Atmosphäre von CO über dem Glühgut, die reduzierend wirkt
Selbst wenn man die Aktivatoren Cer, Terbium und Mangan in dreiwertiger Form zusetzt, empfiehlt es sich,, den zweiten Glühvorgang unter reduzierenden Bedingungen vorzunehmen, weil so der Einbau von Aktivatoren in unerwünschter höherwertiger Form auf jeden Fall vermieden wird.
Herstellungsbeispiel
600 g Y2Oj werden mit 170 g SiO2 und 40 g Ce^SO4);. in ι ;.ner Kugelmühle '/2 bis 2 Stunden lang vermählen. Diese Mischung wird in ein für Temperaturen bis; 1300°C geeignetes Gefäß, z.B. einen Glühtiegel aus; Sinterkorund, gefüllt und in einem Elektroofen A-Stunden lang bei 13000C geglüht Nach dem Abkühlen wird das Produkt in eine Kugelmühle gegeben und nach Zusatz von 35 g TbS4O7 und 8 g MnSO4 nochmals vermählen. Das so erhaltene Mahlgut wird wieder in den Glühtiegel gefüllt und einer weiteren Glühung von 2 Stunden Dauer bei 13000C in reduzierender Atmosphäre unterworfen. Dazu wird der Tiegel mit dem Glühgut in einen größeren Tiegel eingestellt und der Zwischenraum zwischen den beiden Tiegeln mit Kohle ausgefüllt.
Nach dem Abkühlen wird das Produkt erneut in einer Kugelmühle vermählen und danach in einem Windsichter eine Fraktion abgetrennt, die eine Korngrößenverteilung nach Coulter Counter Methode von
5%: 0,85-1,35 μπι; 50% : 2,4-4,1 μΐη; 95%: 7,8- 18,0 μπι
liefert.
Das erhaltene Produkt ergibt bei Verwendung in Kunstzähnen einen Zahnersatz, der sich hinsichtlich des optischen Verhaltens im sichtbaren unH UV-Licht nicht von natürlichen Zähnen unterscheidet.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Fluoreszierendes anorganisches Pigment der Zusammensetzung
(X · SE+A - Ce+B · Tb+C · Mn)2O3 · SiO2
worin die Symbole folgende Bedeutungen haben:
SE = Yttrium, Gadolinium oder Lanthan oder
eine Mischung dieser Elemente
A = 2-10Mol-%
B = 2-10MoI-%
C = 0,5-2,5 Mol-%
X = 100-(A+ B+C) MoI-0Zb.
2. Verfahren zur Herstellung eines fluoreszierenden anorganischen Pigmentes gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einem ersten Glühvorgang ein Gemisch von
X Mol-% SE-Verbindungen
A Mol-% Cer-Verbindungen und
100 Mol-% SiO2
bei einer Temperatur von oberhalb 10000C geglüht wird, dieses Vorprodukt anschließend gemahlen und mit
B Mol-% Terbium-Verbindungen und
C Mol-% Mangan-Verbindungen
gemischt wird, wobei SE, A, B. C und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, und diese Mischung bei einer Temperatur von oberhalb 10000C in einer reduzierenden Atmosphäre geglüht und nach dem Abkühlen gemahlen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt nach dem Mahlen durch Sichten auf eine Korngrößenverteilung nach Coulter Counter Methode von
5% : 0,85-1.35 μπι;
50% : 2,4-4,1 μπί;
95% : 7,8- 18,0 μπι
eingestellt wird.
4. Verwendung eines fluoreszierenden anorgani sehen Pigmentes nach Anspruch I mit
A = 2,1 Mol-%.
B = 33 Mol-% und
C = 0,9 Mol-%
und einer Korngrößenverteilung gemäß Coulter Counter Methode von
5% : 0,85- 1,35 μπι;
50% : 2,4-4,1 μπι;
95% : 7.8- 18,0 μπι
als fluoreszierender Zusatz für Zahnmassen und Kunstzähne.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6096544A (ja) * 1983-10-29 1985-05-30 Kyushu Refract Co Ltd 高強度リン酸カルシウム系結晶化ガラス
JPS6028911A (ja) * 1983-07-08 1985-02-14 Kyushu Refract Co Ltd 審美性に優れたリン酸カルシウム系結晶化ガラス歯科材料
US4645455A (en) * 1983-08-19 1987-02-24 Austenal International, Inc. Uniformly fluorescing porcelain dental restorations
US4741699A (en) * 1983-08-19 1988-05-03 Austenal International, Inc. Uniformly fluorescing porcelain dental restorations
JPH0763048B2 (ja) * 1986-11-26 1995-07-05 株式会社東芝 半導体装置製造用レジスト硬化装置
US4865714A (en) * 1987-07-17 1989-09-12 Beckman Instruments, Inc. Electrophoretic gel cooled cell
FR2642959B1 (fr) * 1989-02-16 1991-06-14 Duret Francois Procede de coloration de protheses medicales et dispositif pour sa mise en oeuvre
US5211748A (en) * 1989-03-21 1993-05-18 National Research Development Corporation Identifiable dental restorative material
US5269682A (en) * 1993-01-22 1993-12-14 Tp Orthodontics, Inc. Method for identifying and removing orthodontic bonding adhesive
US5713994A (en) * 1996-06-10 1998-02-03 Ceramco Inc. Low-fusing temperature porcelain, compositions, prostheses, methods and kits
US7651559B2 (en) 2005-11-04 2010-01-26 Franklin Industrial Minerals Mineral composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR767436A (de) * 1932-05-09 1934-07-16
US2171145A (en) * 1937-03-19 1939-08-29 Rca Corp Luminescent material
US2895050A (en) * 1956-04-30 1959-07-14 Dentists Supply Co Fluorescent artificial teeth
NL177757C (nl) * 1975-04-16 1985-11-18 Philips Nv Luminescerend scherm, lagedrukkwikdampontladingslamp, alsmede werkwijze voor het bereiden van een luminescerend, met cerium en mangaan geaktiveerd aluminaat.

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DE2728266C3 (de) 1980-10-02
GB2000174B (en) 1982-02-10
CH636120A5 (de) 1983-05-13
GB2000174A (en) 1979-01-04
JPS6136557B2 (de) 1986-08-19
DE2728266A1 (de) 1979-01-11
JPS5410287A (en) 1979-01-25

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