DE2724239C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft einen Hydrierungskatalysator, erhältlich durch Versetzen eines
Raney-Katalysators mit Aminen.
Raney-Katalysatoren, wie z. B. Raney-Nickel und Raney-Kobalt,
sind bekannt und werden für die Hydrierung von unge
sättigten Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungen, Verbindungen
zwischen Nitrilen und Aminen, zwischen Nitroverbindungen
und Aminen und für viele andere Hydrierumsetzungen viel
seitig eingesetzt. Derartige Katalysatoren werden im
allgemeinen durch die Umsetzung einer Aluminiumlegierung
und eines hydrieraktiven Metalls mit einem starken Alkali
gewonnen. Das Aluminium reagiert mit dem Alkali, das ge
wöhnlich Natriumhydroxid ist, unter Bildung von Wasserstoff,
und nach dem Waschen des verbleibenden Metalls bleibt
ein feinverteiltes Metallpulver übrig, auf dessen großer
Oberfläche Wasserstoff adsorbiert wurde.
Raney-Katalysatoren weisen etliche Nachteile auf,
die ihre Einsatzmöglichkeiten beschränken,
und der wesentlichste Nachteil ist, daß der
Katalysator im trockenen Zustand pyrophor ist.
Aus Sicherheitsgründen werden daher Raney-Katalysa
toren bei Lieferung, Transport und Verwendung
unter Wasser gesetzt. Jedoch bringt die Verwendung
von Raney-Katalysatoren, auch wenn sie auf die
soeben beschriebene Weise geschützt werden, mehrere
Nachteile mit sich.
Erstens ist der von Wasser genäßte und in Wasser
dispergierte Raney-Katalysator in öligen Stoffen,
wie z. B. organischen Nitrilen, glyzeriden Ölen
und anderen wasserunlöslichen Stoffen, die normaler
weise die zu hydrierenden Rohstoffe sind, nicht
dispergierbar und nicht benetzbar. Dieser Nachteil
führt zu Schwierigkeiten bei der Einführung des
Katalysators in Hydriervorrichtungen und zu einer
langsamen Hydriergeschwindigkeit auch in optimal
konstruierten Hydriervorrichtungen.
Zweitens ist es gefährlich, den unter Wasser stehen
den Raney-Katalysator zu handhaben, da ein Ver
schütten während der Herstellung, des Transports
oder der Verwendung dazu führen kann, daß das
schützende Wasser verdampft und der pyrophore
Nickel zu einer Feuergefahr wird. Dieser Nachteil
ist besonders dann gravierend, wenn die Gefahr
besteht, daß die Mischung aus Katalysator und
Wasser auf die Kleidung von Personen gelangt,
die die Mischung handhaben.
Zur Überwindung des Nachteils der Nichtbenetz
barkeit durch Öl ist verschiedentlich versucht
worden, das Schutzwasser durch ein organisches
Lösungsmittel zu ersetzen. Derartige Stoffe er
leichtern zwar die Benetzung mit dem umzusetzenden
Stoff, sind jedoch entweder noch feuergefährlicher
oder reduzieren die Hydrieraktivität.
Aus der US 27 30 533 ist ein Raney-Katalysator
bekannt, der mit einer kleinen Menge eines hetero
zyklischen Amins versetzt ist, wodurch der Kataly
sator teilweise deaktiviert wird, damit eine
Sättigung im Kern einer aromatischen Verbindung
wie Chinon verhindert wird, während er hinsicht
lich der Hydrierung von Chinon zu Hyrochinon aktiv
bleibt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen
Hydrierungskatalysator durch Versetzen eines Raney-
Katalysators mit Aminen zu schaffen, der nicht
pyrophor und sicher lagerfähig ist, und der leicht
mit öligen Stoffen zu mischen ist und eine
erhöhte Hydrieraktivität besitzt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die
kennzeichnenden Merkmale des Hauptanspruchs gelöst.
Durch Vermischen des hydrierungsaktiven Raney-Kataly
sators mit 5 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das End
produkt, eines aliphatischen primären, sekundären
oder tertiären Amins, eines Diamins oder eines
zyklischen Amins, wobei das Amin oder Diamin wenig
stens eine Kette von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen
oder ein Salz eines derartigen Amins oder Diamins
aufweist, wird ein Hydrierungskatalysator ge
schaffen, der nicht feuergefährlich ist und dessen
Hydrieraktivität hoch ist.
Der zur Erzeugung des Hydrierungskatalysators verwendete
Raney-Katalysator kann beispielsweise Raney-Nickel, Raney-
Kobalt, Raney-Kupfer oder Raney-Eisen sein. Wie bereits
erwähnt wurde, werden diese Katalysatoren im allgemeinen
durch die Umsetzung einer Legierung aus Aluminium und dem
entsprechenden Metall mit einer Alkalilösung, meistens der
Lösung eines starken Alkalis wie z. B. Natrium- oder Kalium
hydroxid, erzeugt.
Falls dies erwünscht ist, kann der Raney-Katalysator eine
geringe Menge eines Beschleunigers, wie z. B. Nickel, Kobalt,
Zirkon, Chrom, Molybdän, Eisen, Kupfer, Silber oder Palla
dium enthalten, um seine Hydrierungsaktivität zu steigern,
wobei der Beschleuniger gewöhnlich in einer Menge von bis
zu 10 Gew.-% vom Gewicht des Raney-Katalysators einge
setzt wird.
Der zur Erzeugung des erfindungsgemäßen Hydrierungskata
lysators verwendete Raney-Katalysator muß natürlich hy
drierungsaktiv sein. Der verwendete Raney-Katalysator sollte
daher vorzugsweise vorher nicht für eine Hydrierungsumset
zung verwendet worden sein, obgleich es möglich ist, einen
regenerierten Katalysator zu verwenden. Der erzeugte Hy
drierungskatalysator kann natürlich zur Hydrierung verwen
det werden, bis seine Aktivität zu niedrig geworden ist.
Die zur Erzeugung des erfindungsgemäßen Katalysators ver
wendbaren Amine enthalten alle wenigstens eine gesättigte
oder ungesättigte, gerade oder verzweigte Kohlenstoffkette
von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und sind primäre, sekundäre
oder tertiäre Amine, Diamine, vorzugsweise aliphatische Di
amine, oder zyklische Amine. Salze der genannten Amine oder
Diamine können auch verwendet werden.
Das Amin kann synthetischen Ursprungs sein.
Aus wirtschaftlichen Gründen ist es jedoch vorzuziehen, daß
die Amine, Diamine und Salze zumindest teilweise aus preis
werten Naturprodukten wie z. B. tierischem Talg, Rapssamenöl,
Kokosöl, Sojabohnenöl und Fischöl, gewonnen werden.
Die Amine werden im allgemeinen durch Hydrolyse der tri
glyzeriden Ester aus dem Naturprodukt gewonnen, wodurch ver
schiedene C8-C22-Fettsäuren freigesetzt werden, wonach das
Fettsäurengemisch mittels bekannter Verfahren zu Aminen
verwandelt wird, deren Kohlenstoffketten die gleiche Anzahl
von Kohlenstoffatomen wie die Ausgangssäuren aufweisen. In
Abhängigkeit von dem für die Umwandlung der Säure verwen
deten Verfahren, kann ein Gemisch von primären Aminen oder
ein Gemisch von sekundären oder tertiären Aminen erhalten
werden, wobei jedes Amin womöglich mehr als einen Typ von
C8-C22-Kohlenstoffkette aufweist.
Ein derartiges Gemisch von Aminen eignet sich bestens zur Her
stellung des erfindungsgemäßen Katalysators, da es alle er
forderlichen Eigenschaften besitzt. Eine Trennung der
verschiedenen Amine voneinander ist nicht erforderlich.
Die verwendbaren Diamine können von einem niedrigen Alkylen
diamin, z. B. Äthylendiamin oder Propylendiamin, abgeleitet
sein, wobei wenigstens an einem Stickstoffatom eine C8-C22-
Kette hängt.
Die zyklischen Amine besitzen mindestens ein Stickstoffatom
in einem heterozyklischen Ring, und wenigstens eine C 8-C22-
Kette ist mit einem Stickstoffatom oder Kohlenstoffatom
des Rings verbunden. Ein besonders bevorzugtes Beispiel
eines zyklischen Amins ist ein Imidazolin, in dessen 2-
Stellung eine C8-C22-Kohlenstoffkette substituiert ist.
Verwendbare Amin- oder Diaminsalze sind vorzugsweise Addi
tionssalze des Amins oder Diamins mit einer Karbonsäure
wie z. B. Essigsäure oder Oleinsäure.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Hydrierungskatalysa
tors wird das Amin, Diamin oder Salz mit einem
feinverteilten Raney-Katalysator vermischt, der zur Sicher
heit durch Wasser geschützt sein könnte. Das Amin, Diamin
oder Salz verhält sich wie ein kationisches oberflächen
aktives Mittel und bildet eine Schicht um jedes Katalysa
torteilchen, wobei das Wasser verdrängt wird und eine Dis
persion von Katalysatorteilchen im Amin, Diamin oder Salz
gebildet wird. Das verdrängte Wasser kann aus der Kataly
sator-Amin-Dispersion als getrennte Schicht ausgeschieden
werden, so daß es leicht abgegossen werden kann. Anderer
seits kann das Wasser in dispergierter, gelöster oder
emulgierter Form in der Dispersion verbleiben, und falls
dies zutrifft, kann die Wassermenge zwischen einer sehr
geringen Menge und 95 Gew.-% vom Gewicht des Ender
zeugnisses betragen.
Die Menge des Amins, Diamins oder Salzes, die dem Hydrie
rungskatalysator hinzugefügt wird, hängt zu einem größeren
Teil vom beabsichtigten Verwendungszweck des Katalysators
ab. Sie beträgt zwischen 5 und 95 Gew.-%
vom Gewicht des Enderzeugnisses, und insbesondere zwischen
5 bis 95 Gew.-% vom Nickelgewicht.
Der erzeugte Hydrierungskatalysator besitzt eine Konsi
stenz, die zwischen derjenigen einer flüssigen Paste und
der einer wachsartigen Substanz liegt, je nach den Antei
len der verschiedenen Bestandteile und je nach Art des
Amins, Diamins oder Salzes. Die für den Katalysator ge
wählte Verpackungsart hängt von seiner Konsistenz ab,
und in einigen Fällen kann der Katalysator in Form von
Flocken hergestellt werden, die zum Zwecke einfacher Hand
habung in Säcken verpackt werden können.
Es ist ebenfalls möglich, außer dem Raney-Katalysator und
dem Amin, Diamin oder Salz dem Hydrierungskatalysator
noch andere Stoffe beizumengen. Derartige Stoffe sind bei
spielsweise der zu hydrierende Stoff, ein dem Hydrierungs
erzeugnis chemisch ähnlicher Stoff, aliphatische Nitrile
wie beispielsweise Fettnitrile, aliphatische triglyzeride
Öle, aliphatische Alkohole, aliphatische Ester oder alipha
tische Kohlenwasserstoffe.
Zusätzlich oder alternativ kann der Hydrierungskatalysator
auch Verfahrenshilfsmittel wie beispielsweise ein Filter
hilfsmittel oder entfärbende Holzkohle aufweisen.
Der Hydrierungskatalysator hat erfindungsgemäß die folgenden
Vorteile:
- 1. Das Erzeugnis wird sofort und vollständig von allen or ganischen und öligen Stoffen benetzt, mit denen es in Berührung gebracht wird, und es läßt sich sehr bequem für jede Hydrierung eines organischen Stoffes verwenden.
- 2. Es ist vollkommen sicher zu lagern, zu verteilen und zu gebrauchen und ist jederzeit durch einen nicht-flüchtigen Schutzstoff bedeckt.
- 3. Es kann ohne Schwierigkeiten aus gebräuchlichem Raney- Nickel, das ursprünglich von Wasser benetzt und darin dispergiert war hergestellt werden, ohne daß vorher sämtliches Wasser entfernt werden muß, was bei der Hydrierung von Ni trilen zu Aminen Vorteile bietet.
In den folgenden Beispielen wurde der Hydrierungskatalysator aus
seinen Bestandteilen hergestellt, indem diese in einer
geeigneten Mischvorrichtung, beispielsweise einem Planeten
rührwerk oder einem Z-Blatt-Mischer, miteinander vermengt
wurden.
100 kg Raney-Nickel, zusammengesetzt aus 60 kg Nickel, die
mit 40 kg Wasser genäßt und darin eingetaucht worden sind,
wurden in einen Mischer gegeben und, während gleichzeitig
umgerührt wurde, 25 kg eines destillierten primären Amins
mit einer aliphatischen Kettenlängenverteilung ähnlich der
jenigen in tierischem Talg - C16-Palmitin, C18-Ölstearin
bei 80°C - wurden hinzugegeben. Das primäre Amin verdrängte
schnell und vorzugsweise das Wasser von den Nickelteilchen,
und das verdrängte Wasser wurde anschließend schnell in dem
aus fettigem Amin bestehenden Schutzstoff emulgiert. Nach
dem eine gleichmäßige Mischung erhalten worden war, wurde
das Erzeugnis aus dem Mischer genommen und in geeignete Be
hälter abgefüllt.
Es wurde wie beim Beispiel I vorgegangen, jedoch wurden
15 kg des destillierten primären Amins hinzugegeben. Nach
dem das primäre Amin das Wasser von den Nickelteilchen ver
drängt hatte und das Wasser in dem Schutzstoff aus Fettamin
emulgiert worden war, so daß eine gleichmäßige Mischung er
halten worden war, wurden 15 kg eines Fettnitrils bei 70°C
hinzugegeben und mit dem Hydrierungskatalysator vermengt.
Nachdem eine gleichmäßige Mischung erhalten worden war,
wurde das Erzeugnis in geeignete Behälter abgefüllt.
Es wurde wie beim Beispiel I vorgegangen, jedoch wurden 15
kg des Amins eingesetzt. Nachdem das primäre Amin das
Wasser von den Nickelteilchen verdrängt hatte und das
Wasser in dem Schutzstoff aus Fettamin emulgiert worden war,
so daß eine gleichmäßige Mischung erhalten worden war, wur
den 10 kg entfärbender Holzkohle hinzugegeben und mit dem
Nickel in der Aminpaste vermengt. Nachdem eine gleichmäßige
Mischung erhalten worden war, wurde das Erzeugnis aus dem
Mischer genommen und in geeignete Behälter abgefüllt.
Das Erzeugnis der Beispiele I bis III hatte bei Raumtempe
ratur die Eigenschaften einer Paste, die bei völliger
Sicherheit beliebig lange in Gegenwart von Luft gehandhabt
werden konnte, und die zwecks leichter Einführung in Hy
drierungsanlagen schnell in aliphatischen Nitrilen, gly
zerierten Ölen oder anderen öligen Stoffen dispergiert wer
den konnte.
100 g Raney-Nickel, zusammengesetzt aus 60 g Nickel, die
in 40 g Wasser eingetaucht und damit genäßt worden sind,
wurden wie bei den Beispielen I bis III verrührt, und 25 g
undestillierten primären Talgamins wurden bei 80°C hinzuge
geben. Die resultierende Mischung ähnelte in ihrem Aussehen
und in ihren Eigenschaften dem Erzeugnis aus dem Beispiel I,
bei dem ein destilliertes Talgamin verwendet worden war.
Würde das primäre
Talgamin nicht bei einer Temperatur von 80°C sondern bei 90°C hinzugegeben, so verbliebe ein
großer Teil des verdrängten Wassers als getrennte
Phase. Nachdem sich die Mischung abgekühlt hatte, konnte
dieses Wasser abgegossen werden, die resultierende Paste
war etwas zäher als die Erzeugnisse, die bei einer Temperatur von 80°C und gemäß Beispiel I
erhalten wurden.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde aus Talgamin
durch 25 g eines primären Amins auf der Basis der Olein
kettenlängenverteilung ersetzt. Das Amin wurde bei einer Temperatur
von 80°C dem Raney-Nickel beigemengt, das in Wasser einge
taucht und damit genäßt war. In diesem Fall verblieb ein
großer Teil des verdrängten Wassers als getrennte Phase
und konnte nach Abkühlung von der erzeugten Paste abgegossen
werden.
Wurde das auf der
Oleinkettenlängenverteilung basierende primäre Amin bei
20°C hinzugegeben, so verblieb ebenfalls ein großer Teil des
verdrängten Wassers als getrennte Phase, die vom Erzeugnis
abgegossen werden konnte.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde das Talgamin
durch ein auf der Kokoskettenlängenverteilung basierendes
primäres Amin ersetzt. In diesem Fall schied ein Teil des
verdrängten Wassers als getrennte Phase aus, die sowohl vor
als auch nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur vom Erzeugnis
abgegossen werden konnte.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde statt des
primären Talgamins ein auf der C12-aliphatischen Karbon
säure basierendes primäres Amin eingesetzt. In diesem Fall
schied ein kleiner Teil des verdrängten Wassers aus und
konnte vom Erzeugnis abgegossen werden.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde statt des
primären Talgamins ein auf der voll-hydrierten Talgketten
längenverteilung basierendes primäres Amin verwendet. In
diesem Fall wurde das verdrängte Wasser schnell emulgiert
im Erzeugnis bzw. mit diesem vermengt, so daß bei Abkühlung
auf Raumtemperatur eine zähe Paste entstand. Ein Teil des
Erzeugnisses wurde auf 100°C erwärmt. Hierbei wurde ein
Teil des vermengten Wassers ausgeschieden und bildete eine
getrennte Phase, die abgegossen werden konnte.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde das auf der
Talgkettenlängenverteilung basierende primäre Amin durch
eine Mischung aus gleichen Gewichtsanteilen des auf der
Talgkettenlängenverteilung basierenden primären Amins und
des auf der hydrierten Talgkettenlängenverteilung basieren
den primären Amins ersetzt. Wiederum wurde das verdrängte
Wasser schnell im Erzeugnis emulgiert oder mit diesem ver
mengt, so daß bei Abkühlung auf Raumtemperatur eine zähe
Paste entstand.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde das auf der
Talgkettenlängenverteilung basierende primäre Amin durch
die gleiche Gewichtsmenge des sekundären Amins mit zwei
langen Kettenalkylgruppen mit der Kettenlängenverteilung
der hydrierten Rapssamenfettsäure ersetzt. Wenigstens eine
der langkettigen Alkylgruppen im sekundären Amin ist C22
(gesättigt) oder C20 (gesättigt). Das verdrängte Wasser
wurde schnell im Erzeugnis emulgiert bzw. mit ihm vermengt,
so daß bei Abkühlung auf Raumtemperatur eine zähe Paste
entstand.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde das auf der
Talgkettenlängenverteilung basierende primäre Amin durch
die gleiche Gewichtsmenge des eine Methylgruppe und zwei
Alkylgruppen mit der hydrierten Talgkettenlängenverteilung
(d. h. jedes tertiäre Amin enthält wenigstens eine C16- oder
C18-Gruppe) enthaltenden tertiären Amins ersetzt. Das ver
drängte Wasser wurde schnell im Erzeugnis emulgiert bzw.
mit ihm vermengt, so daß bei Abkühlung auf Raumtemperatur
eine harte Paste entstand.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurde das primäre
Talgamin durch die gleiche Gewichtsmenge eines Diamins des
N-Alkyl-Propylendiamintyps, dessen Alkylgruppe die Talgket
tenlängenverteilung besaß, ersetzt. Das verdrängte Wasser
wurde im Erzeugnis emulgiert, so daß bei Abkühlung auf
Raumtemperatur eine weiche Paste homogenen Aussehens ent
stand.
Bei einer Wiederholung des Beispiels XII wurde das Diamin
durch ein anderes Diamin vom N-Alkyl-Propylendiamintyp,
dessen Alkylgruppe die Kokoskettenlängenverteilung besaß,
ersetzt. Wiederum wurde das verdrängte Wasser im Erzeugnis
emulgiert, so daß bei Abkühlung auf Raumtemperatur eine
weiche Paste homogenen Aussehens entstand.
Bei einer Wiederholung des Beispiels XII wurde das N-Talg-
Propylendiamin durch die gleiche Gewichtsmenge des diolea
ten Salzes dieses N-Talg-Propylendiamins ersetzt. Wiederum
wurde das verdrängte Wasser im Erzeugnis emulgiert, so daß
sich bei Abkühlung auf Raumtemperatur eine weiche Paste
homogenen Aussehens bildete.
Bei einer Wiederholung vom Beispiel IV wurde das primäre
Talgamin durch die gleiche Gewichtsmenge eines 2-Alkyl-
1-Aminoäthylimidazolins ersetzt, wobei die Alkylgruppe die
Ölkettenlängenverteilung aufwies. Wiederum wurde das ver
drängte Wasser im Erzeugnis emulgiert, so daß bei Abkühlung
auf Raumtemperatur eine weiche Paste homogenen Aussehens
entstand.
Bei einer Wiederholung von Beispiel IV wurde das primäre
Talgamin durch die gleiche Gewichtsmenge eines 2-Alkyl-
1-Hydroxyäthylimidazolins ersetzt, wobei die Alkylgruppe
die Ölkettenlängenverteilung aufwies. Wiederum wurde das
verdrängte Wasser im Erzeugnis emulgiert, so daß bei Ab
kühlung auf Raumtemperatur eine weiche Paste homogenen Aus
sehens entstand.
Wurde das Vermengen der Komponenten
bei 20°C vorgenommen, so wurde das verdrängte Wasser ebenfalls im Erzeugnis
emulgiert. Es entstand eine weiche Paste, die in ihrem Aussehen
und ihren Eigenschaften dem Enderzeugnis des
vorstehenden Versuchs ähnelte.
Bei einer Wiederholung von Beispiel IV wurden 100 g Raney-
Nickel, bestehend aus in 50 g Wasser eingetauchten und davon
benetzten 50 g Nickel, mit 25 g undestillierten primären
Talgamins bei 80°C entsprechend Beispiel IV behandelt. Das
verdrängte Wasser wurde im Erzeugnis emulgiert bzw. darin
vermengt, so daß eine weiche Paste entstand, von der nach
Abkühlung auf Raumtemperatur Wasser abgegossen werden konnte,
wobei das Erzeugnis in Aussehen und Eigenschaften dem Er
zeugnis des Beispiels IV ähnelte.
Bei einer Wiederholung des Beispiels IV wurden 30 g ge
wöhnlicher Bleicherde langsam unter Verrühren dem Erzeugnis
beigemengt, das durch die Vermischung der Raney-Nickel/Was
ser-Paste mit primärem Talgamin bei 80°C entstand. Das sich
ergebende Erzeugnis war bei Abkühlung auf Raumtemperatur ein
im wesentlichen fließfähiges, nicht-pyrophores Pulver.
Bei einer Wiederholung des Beispiels XVIII, bei dem das pri
märe Talgamin bei 80°C einer Mischung von Raney-Nickel/
Wasser-Paste und gewöhnlicher Bleicherde beigemengt wurde,
wurde wiederum ein im wesentlichen fließfähiges, nicht-
pyrophores Pulver erhalten. Die Vermischung der Bleicherde
mit der Raney-Nickel/Wasser-Paste mußte sorgfältig vorge
nommen werden, da die Bleicherde eine hohe Wasseraufnahme
fähigkeit aufwies.
Bei einer Wiederholung von Beispiel IV wurde das primäre
Talgamin durch das tertiäre Amin ersetzt, das durch Kon
densation des auf der Sojakettenlängenverteilung basierenden
primären Amins mit zwei Molekülen Äthylenoxid erhalten
wurde. Dieses äthoxylierte Sojaamin wurde wie vorher bei
20°C der Raney-Nickel/Wasser-Mischung beigemengt. Das ver
drängte Wasser wurde schnell im Erzeugnis emulgiert, so daß
eine weiche, nicht-pyrophore Paste entstand, aus der bei
Lagerung nur eine geringe Menge Wasser ausgeschieden wurde.
Bei einer Wiederholung von Beispiel IV wurde die Raney-
Nickel/Wasser-Paste durch chrom-beschleunigtes Raney-Nickel
ersetzt, das durch Wasser genäßt und darin eingetaucht war
und durch Umsetzen einer Raney-Nickel/Aluminium-Legierung,
die 2,5% Chrom, 47,5% Nickel und 50% Aluminium enthielt,
mit Natriumhydroxid entstand.
Das verdrängte Wasser wurde im Erzeugnis emulgiert bzw. mit
ihm vermengt, so daß ein dem Erzeugnis aus Beispiel IV
physisch ähnelndes Enderzeugnis entstand.
Bei einer Wiederholung von Beispiel IV wurde die Raney-
Nickel/Wasser-Paste durch ebenfalls mit Wasser genäßtes
und darin eingetauchtes Raney-Kobalt ersetzt, welches durch
Umsetzen von einer 50% Kobalt und 50% Aluminium enthaltenden
Raney-Kobaltlegierung mit Natriumhydroxid entstand. Das
verdrängte Wasser wurde im Erzeugnis emulgiert bzw. mit ihm
vermengt, so daß ein im Aussehen dem Erzeugnis aus Beispiel
IV ähnliches Enderzeugnis entstand.
Bei einer Wiederholung von Beispiel V wurde das auf der
Ölkettenlängenverteilung basierende primäre Amin durch einen
synthetischen Stoff mit einer
Alkylgruppe mit ca. 70% C13- und 30% C15-Kettenlänge ersetzt, wobei
ca. 50% mono-verzweigt waren (hauptsächlich α-Methyl).
Die Beimengung des Amins bei 20°C führte zu einer weichen
Paste, von der ein großer Teil des verdrängten Wassers ab
gegossen werden konnte.
Ein aus Edelstahl bestehender, einen
Rauminhalt von 1 l aufweisender Autoklav würde mit 600 g eines
aliphatischen Nitrils gefüllt, dessen Kettenlängenverteilung
derjenigen von tierischem Talg ähnelte. In getrennten Ver
suchen wurde das Nitril einerseits in Gegenwart des
Katalysators gemäß Beispiel I, andererseits in Gegenwart eines konven
tionellen Raney-Nickel-Unterwasserkatalysators bei jeweils gleichen Nickelanteilen
bei einer Temperatur von 140°C und unter einem Druck von 35,15 kp/cm2
bei Anwesenheit von Ammoniak hydriert. Mit dem erfindungsgemäßen Katalysator
wurde nach acht Stunden eine Ausbeute von 95% primären Amins,
mit dem konventionellen Katalysator nach vierzehn Stunden lediglich eine Aus
beute von 94% erzielt.
Claims (3)
1. Hydrierungskatalysator, erhältlich durch Versetzen eines
Raney-Katalysators mit Aminen, dadurch ge
kennzeichnet, daß der hydrierungsaktive
Raney-Katalysator mit 5 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das
Endprodukt, eines aliphatischen primären, sekundären oder
tertiären Amins, eines Diamins oder eines zyklischen Amins
vermischt wird, wobei das Amin oder Diamin wenigstens
eine Kette von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein Salz
eines derartigen Amins oder Diamins aufweist.
2. Hydrierungskatalysator nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß er zusätzlich bis zu 95 Gew.-%, bezogen auf
das Endprodukt, Wasser in gelöster, dispergierter oder
emulgierter Form enthält.
3. Hydrierungskatalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das Amin, Diamin oder Salz mit einer
aliphatischen Carbonsäure, einem aliphatischen Nitril,
einem aliphatischen triglyzeriden Öl, einem aliphatischen
Alkohol, einem aliphatischen Ester oder einem alipha
tischen Kohlenwasserstoff vermischt ist.
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Owner name: ACTIVATED METALS AND CHEMICALS, INC., SEVIERVILLE, |
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8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: PFENNING, J., DIPL.-ING., 1000 BERLIN MEINIG, K., DIPL.-PHYS. BUTENSCHOEN, A., DIPL.-ING. DR.-ING.,PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN BERGMANN, J., DIPL.-ING., PAT.- U. RECHTSANW., 1000 BERLIN NOETH, H., DIPL.-PHYS., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
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Free format text: JOWETT, PETER, GRANGE-OVER-SANDS, CUMBRIA, GB |