DE2709307A1 - Herbicide mittel - Google Patents
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Description
Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Kinne Dipl.-Ing. Grupe
2709307 Bavarlarlng 4, Postfach 202403
8000 München 2
Tel.: (0 89) 53 96 53-56 Telex: 5 24 845tipat
cable. Qermaniapatent München 3. März 1977
B 7978
ICI Case PP.2827O/2DO1C
IMPERIAL CHEi-IICAL INDUSTRIES London, Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf herbicide Mittel, die ein
herbicides quaternäres Dipyridyliumsalz als Wirkstoff enthalten.
Im Laufe der Jahre sind eine Vielzahl von Pesticiden für landwirtschaftlichen Gebrauch zur Kontrolle von PiIz-
und Insektenschäden und Unkräutern entwickelt worden. Obgleich diese Stoffe notwendigerweise für gewisse Lebensformen
toxisch sind, bedeuten sie bei sorgfältiger Anwendung und unter Beachtung der gesetzlichen Bestimmungen und Anweisungen
keine Gefahr für das menschliche Leben. Trotz der Bemühungen um eine sichere Handhabung der Pesticide in der
Praxis treten Jedoch immer wieder Unfälle durch mißbräuchliche Anwendung auf. Eine besonders gefahrenträchtige Praxis
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Im Falle flüssiger Pesticide besteht darin, daß der Benutzer
kleine Mengen konzentrierter Pesticide in einen haushaltsUblichen Behälter, wie eine Bierflasche, für
späteren Privatgebrauch abfüllt. Das mit einer solchen Praxis verbundene Risiko besteht natürlich darin, daß Kinder
oder unerfahrene Erwachsene sich der Flasche bemächtigen und den Inhalt aufnehmen oder verschlucken können mit
den entsprechenden möglichen ernsten Folgen.
Es wurde nun festgestellt, daß es möglich ist, die Wahrscheinlichkeit ernster Folgen einer solchen unplanmässigen
Aufnahme durch Auslösung von Erbrechen zu vermindern. Auf diese Weise kann in einigen Fällen eine rasche Entfernung
der pesticiden Mittel aus dem Magen oder Verdauungstrakt erreicht werden, bevor tödliche oder gesundheitsschädliche
Mengen des Pesticide vom Körper assimiliert werden können.
Es wurde ferner festgestellt, daß die Zumischung eines bekannten Triazole-[i,5-a]-pyrimidinderivats der nachfolgend
angegebenen Formel I zu einem herbiciden quaternären Dipyridyliumsalz in einem herbiciden Mittel zu einer
Zusammensetzung führt, die bei einer Aufnahme bzw. beim Verschlucken dazu neigt, ein Erbrechen und damit Wiederabgabe
der Zusammensetzung auszulösen.
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mit verminderter Gefährdung der Gesundheit vorgesehen, das ein Salz eines herbiciden quaternären Dipyridyliumkations
und ein s-Triazolo-[i,5-a]-pyrimidinderivat der Formel:
aufweist,
wobei R Amino, Alkylamino, Fhenylalkylamino, Dialkylamino,
Ureido, Carboxyl, Hydroxylalkyl oder Carbamoyl be-
2
deutet; R eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkenylgruppe ist; R5 für Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht; einer der Reste X und Y einen Oxo- oder Thioxorest darstellt und der andere für Wasserstoff oder Alkyl steht und der Pyrimidinkern, im Falle« daß X ein Oxo- oder Thioxorest ist, eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 6- und 7-Stellung aufweist und im Falle, daß Y ein Oxo- oder Thioxorest ist, eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 5- und 6-Stellung enthält; oder ein Basenanlagerungssalz eines oben definierten Triazolopyrimidinderivats, das eine Säuregruppe enthält; oder ein acyliertes Derivat oder Basenanlagerungssalz desselben.
deutet; R eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkenylgruppe ist; R5 für Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht; einer der Reste X und Y einen Oxo- oder Thioxorest darstellt und der andere für Wasserstoff oder Alkyl steht und der Pyrimidinkern, im Falle« daß X ein Oxo- oder Thioxorest ist, eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 6- und 7-Stellung aufweist und im Falle, daß Y ein Oxo- oder Thioxorest ist, eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 5- und 6-Stellung enthält; oder ein Basenanlagerungssalz eines oben definierten Triazolopyrimidinderivats, das eine Säuregruppe enthält; oder ein acyliertes Derivat oder Basenanlagerungssalz desselben.
Vorzugsweise umfaßt ein erfindungsgemäßes herbicides Mittel mit verminderter Gesundheitsgefährdung ein Salz eines
herbiciden quaternären Dipyridyliumkations und ein s-Triazo-
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lo-[i,5-a]-pyri»idinderivat der Forael:
NHR1
wobei R1 Wasserstoff, ein C1- bis C^-Alkylrest oder ein
COOÄt-Rest ist, R einen C1- bis C^-Alkylrest oder einen
Allylrest darstellt und R3 ein C1- bis C^-Alkylrest ist;
sowie Anlagerungssalze desselben. Die Numerierung der Triazolo-pyrieidin-ringstruktur entspricht der folgenden
Fomel:
Besondere 5-0xo-4,5-dihydro-s-triazolo-[Ί,5-a^-pyrimidinderivate
für die Anwendung bei der praktischen Durchführung der Erfindung sind die
e-Methyl-A-n-propyl- 2-n-propylajiino- ι
2-Aaino-4,6-di-n-propyl- und
a-Äthoxycarbonylaeino-e-methyl-A-n-propyl-derivate.
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Ein für die Anwendung in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
speziell brauchbares Triazolo-pyrimidln ist das 2-Aaino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo-[i,5-a]-pyrimidin
(II):
n-Pr
Bevorzugte herbicide quaternäre Dipyridyliumsalze für Anwendung in erfindungsgemäßen Mitteln sind solche
der folgenden Formeln:
n-
CH2CH2 oder
R-N V-V N-R"
wobei R und R", die gleich oder verschieden sein können, für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen» die mit
Hydroxyl, Halogen, Carboxyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
Carbamoyl oder N-substituiertem Carbamoyl sub-
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stituiert sein können und [χ] n~ ein η-fach geladenes Anion
bedeutet, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 4 einschließlich ist.
Besonders bevorzugte herbicide quaternäre Dipyridyliumsalze werden nachfolgend angegeben:
1,1-Dimethyl-4,4•-dipyridylium-di(methylsulfat) ("Paraquatdimethosulfat")
1,1«-Äthylen-2,2·-dipyridylium-dibromid ("Diquat-dibromid")
1,1'-Dimethyl-4,4·-dipyridylium-dichlorid ("Paraquat-dichlorid)
1,1·-Di-£-hydroxyäthy$-4,4·-dipyridylium-dichlorid
1-(2"-Hydroxyäthyl)-1·-methyl-4,4·-dipyridylium-dichlorid
1,1•-Di-carbamoylmethyl-4,4·-dipyridylium-dichlorid
1,1'-Bis-[N,N-dimethylcarbamoylmethyl]-4,4·-dipyridyliumdichlorid
1,1·-Dimethyl-4,4·-dipyridylium-sulfat ("Paraquat-sulfat")
1,1'-BiS-[N,N-diäthylcarbamoylmethyl]-4,4«-dipyridyliumdichlorid
1,1'-Diacetonyl-4,4·-dipyridylium-dichlorid
1,1'-Diäthoxycarbonylmethyl-4,4'-dipyridylium-dibromid
Die hinter einigen Verbindungen in Klammern angegebene Bezeichnung ist der Handelsname dieser Verbindungen. Das
heißt, "Paraquat" ist der Handelsname für das 1,1'-Dimethyl-
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4,4'-dipyridyliumkation. Paraquat ist ein besonders bevorzugtes
Dipyridyliumkation für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
Ein besonders bevorzugtes Anion ΓχJ n~ ist
wegen der Bequemlichkeit und Wirtschaftlichkeit das Chlorid-Anion, Jedoch kann nach Wunsch irgendein Anion benutzt werdendes
zu einem geeignet wasserlöslichen Salz führt. Die herbicide Wirkung stammt allein vom Kation und die Konzentration
einer herbiciden Dipyridyliumsalz-Zusammensetzung wird daher häufig allein auf das Kation bezogen angegeben.
Die Menge des in den erfindungsgemäßen Mitteln anwesenden herbiciden quaternären Dipyridyliumsalzes liegt allgemein
bei 1,0 bis 99,9 Gew.*.
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können ein Träger- oder Verdünnungsmittel aufweisen und fest (z.B.
in Form von Granulaten oder gekörnt) oder flüssig (z.B. in Form von wässrigen Lösungen) sein.
Gemäß eines bevorzugten Aspekts der Erfindung wird ein konzentriertes herbicides Mittel vorgesehen, das eine
wässrige Lösung eines Salzes eines herbiciden quaternären Dipyridyliumkations und ein Triazolo-pyrimidin aufweist,
wie es weiter oben definiert ist. Vorzugsweise wird das herbicide quaternäre Dipyridyliumkation durch Paraquat gebildet.
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cidem quatemären Dipyrldyliumkation liegt vorzugsweise bei
30 g bis 400 g pro Liter.
Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung auch ein oberflächenaktives Mittel.
Oberflächenaktive Mittel können kationisch, nichtionisch oder anionisch sein. Allgemein werden kationische
und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel gegenüber anionischen oberflächenaktiven Mitteln für die erflndungsgemäßen
Zusammensetzungen bevorzugt, da ein anionisches Mittel in unerwünschterweise auf das quaternäre Dipyridyliumsalz
der Zusammensetzungen einwirken kann. Zu Beispielen für nicht-ionische oberflächenaktive Mittel für die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen gehören die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Alkylphenolen wie Octylphenol,
Nonylphenol und Octylkresol. Weitere nicht-ionische Mittel werden durch die Teilester von langkettigen Fettsäuren und
Hexitol-Anhydriden,wie z.B. Sorbitan-monolaurat,gebildet
oder durch die Kondensationsprodukte der besagten Teilester mit Äthylenoxid oder durch die Lecithine. Zu Beispielen
für kationische oberflächenaktive Mittel gehören quaternäre Salze und Kondensate von Äthylenoxid mit Aminen,wie z.B.
die im Handel als "Ethomeen" , "Ethoduomeen" -\ "Duoquad"^
und "Arquad"^ erhältlichen Substanzen.
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die Kombinationen von oberflächenaktiven Mitteln,die in
der GB-PS 998 264 für die Anwendung in Zubereitungen von herbiciden quaternären Dipyridyliumsalzen genannt werden.
Die Herstellung der Triazolo-pyrimidine (I) wird in der GB-PS 1 234 635 beschrieben, auf die hier ausdrücklich
Bezug genommen wird.
Die emetischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen herbiciden Mittel werden primär durch die Menge an enthaltenem
Triazolo-pyrimidin bestimmt. Bei der Festlegung der geeignetsten Triazolo-pyrimidinmengen für irgendeine Zusammensetzung
muß die Wirksamkeit des Triazolo-pyrimidine relativ zur Toxizität des Herbicids in Betracht gezogen
werden. Dabei sollte die einzubauende Triazolo-pyrimldinmenge vorzugsweise derart sein, daß irgendeine Probe des
herbiciden Mittels,die eine möglicherweise tödlich wirkende Herbiclddosis enthält, ausreichend Triazolo-pyrimidin für
eine entsprechende emetische Wirkung aufweist. Selbstverständlich können weder die Letal-dosen noch die emetischen
Dosen direkt beim Menschen bestimmt werden; auf sie kann lediglich aus Daten von Tierversuchen rückgeschlossen werden.
Herbicide Mittel gemäß der Erfindung enthalten vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-teile des Triazolo-pyrimidine (z.B. das
Triazolo-pyrimidin II) pro 100 Teile des herbiciden quaternären Dipyridyliumkations (z.B. Paraquat). Zweckmäßigerweise
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liegt die angewandte Menge des Triazolo-pyrimidine (z.B.
des Triazolo-pyrimidine II) bei 0,25 bis 2,0 Teilen pro 100 Teile herbiciden quaternären Dipyridyliumkations (z.B.
Paraquat).
Konzentrierte wässrige Zubereitungen gemäß der Erfindung wirken korrosiv. Sie müssen vorsichtig gehandhabt werden,
um ein Verspritzen oder Aufbringen auf Augen oder Haut zu vermeiden und sie sollten vor der Verdünnung nicht mit
korrodierbaren Netallen in Rontakt kommen können.
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können auch farbige Farbstoffe oder Pigmente aufweisen, die ihnen eine
charakteristische oder eine deutliche Unterscheidung ermöglichende Farbe verleihen. Beispiele für solche Verbindungen
sind "Monastral Blau BNV Paste" und "LissamIne Türkis VN
150".
Die erfindungsgemäßen herbiciden Mittel können auch ein geruchsaktives bzw. unangenehm riechendes Mittel aufweisen.
Zu Beispielen hierfür gehören: Alkylpyridine, wie sie in der GB-PS 1 406 881 beschrieben werden (auf die hier
ausdrücklich bezug genommen wird); n-Valeriansäure und Tetrahydrothiophen.
Nach Wunsch, können die Triazolo-pyrimidine (I) in thixotrope Zubereitungen von herbiciden quaternären Salzen
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eingebaut werden. Insbesondere können die Triazolo-pyrimidine
(I) in den Zubereitungen von herbiciden quaternären Dipyridyliumsalzen vorgesehen werden, wie sie in der GBPS
1 395 502 beschrieben werden, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Diese Zubereitungen umfassen eine
wässrige Lösung eines herbiciden quaternären Dipyridyliumsalzes>die
ein Gelierungsmittel enthält,wie z.B. fein zerteilte
Kieselsäure oder eine Kombination von Xanthangummi (im Handel als "Kelzan") mit Natriummetaborat. Xanthangummi
ist ein komplexes Polysaccharid.
Die herbiciden Mittel gemäß der Erfindung können auch ein weiteres von dem oben definierten herbiciden quaternären
Dlpyridyliumsalz verschiedenes Herbicld aufweisen. Beispiele für solche Herbicide sind:
Amide (z.B. N, N-Diallylchloracetamid, 3»4-Dichlorpropionanilid,
N-(3-Chlor-4-methyl-phenyl)-2-methylpentamid).
Carbamate (z.B. Isopropyl-N-phenylcarbamat, Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)
-carbamat, ^-Chlor^-but^-inyl-N- (3-chlorphenyl)-carbamat,
2-Chlorallyl-N,N-diäthyl-dithiocarbamat).
Harnstoffe/Anilide (z.B. N,N«-Bis-(2,2,2-trichlor-1-hydroxy
äthyl)-harnstoff, 3,4-Dichloracetanilid, 0-Chlorisobutyrani
lid, «.-ΒΓΟίη^Λ-αΙοηΙοΓβοβΐβηΙϋα, 3,4-Dichlorformanilid, 2
Acetamido-3-chlortoluol).
Diazine (z.B. 3,4,5,6-TetΓahydro-3,5-dimethyl-2-thio-2H-1,3,5-thiadiazin,
5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil, 5-Amino-4-chlor-2-phenyl-3-pyridazon,
1,2,3,6-Tetrahydro-
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3,6-dioxopyridazin).
Triazine (z.B. 2-Chlor-4,6-bis-[äthylamino]-1,3,5-triazin,
S-Chlor^-äthylamino-e-isopropylamino-i, 3,5-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-[isopropylaminoj
-1,3,5-triazin, 4-Xthylamino-6-i8Opropylamino-2-methoxy-1,3,5-triazin,
4,6-Bls- [isopropylamino] -2-methoxy-i,3,5-triazin).
Der Einbau des Triazolo-pyrimidine (I) in herbicide Mittel gemäß der Erfindung hat keine bedeutende nachteilige
Wirkung auf die herbicide Wirksamkeit der Zusammensetzungen.
Nachfolgend wird die Erfindung an Hand von Beispielen erläutert.
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der Erfindung, das 2-Amino-6-mβthyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo-[1,5-a]-pyrimidin
(II) in wässriger Lösung aufweist.
(II) 0,05
(x ergibt 200 + 5 g/l Paraquatkation)
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Paraquatkonzentrat 1st eine Lösung von Paraquatdl-Chlorid
mit 25 bis 30 Gew.* 1,1 l-Dimethyl-4,4l-dipyridyliumkation.
Die angewandte Menge wurde derart gewählt, daß ein herbicides Mittel mit 20 96 (Gew./Vol.) Paraquatkation erhalten
wurde. Das herbicide Mittel wurde durch einfaches Verrühren bzw. Vermischen der Bestandteile miteinander hergestellt.
Dieses Beispiel zeigt ein erfindungsgemäßes herbicides
Mittel mit Triazolo-pyrlmidin (II) in wässriger Lösung. Das herbicide Mittel enthielt folgende Bestandteile:
| Bestandteile | 96 (Gew./Vol.) |
| Paraquatkonzentrat | X |
| Natriummetaborat | 1,3 |
| Natriumbenzoat | 2,0 |
| "Lissapol NX"® | 1.1 |
| "DS 4392" | 4,1 |
| "Silcolapse 5OOO"® | 0,06 |
| (II) | 0,05 |
| Wasser | für 100 ml |
( χ ergibt 200 ± 5 g/l Paraquatkation)
"Lissapol NX" ist ein oberflächenaktives Mittel, welches ein Kondensat von 7 bis θ Molteilen Äthylenoxid mit
1 Molteil p-Nonylphenol aufweist.
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"DS 4392" ist eine Codenummer für ein oberflächenaktives
Mittel, das eine Mischung von Aminen umfaßt, die sich von mit etwa 15 Molteilen Äthylenoxid kondensierten Sodabohnenfettsäuren
ableiten.
"Silcolapse" ist ein ein Siliconderivat aufweisendes
Schaumbremsmittel.
Zur Herstellung des herbiciden Mittels wurden die genannten Bestandteile einfach zusammengerührt.
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der Erfindung, das ein Gelierungsmittel zusätzlich zum
Triazolo-pyrimidin (II) aufweist. Das Mittel enthielt folgende
Bestandteile:
| Bestandteile | Menge in Gramm |
| Paraquatkonzentrat | X |
| "Kelzan"® | 0,4 |
| (zugesetzt als 1$ige | |
| Lösung in Wasser) | |
| Natriumnetaborat | 0,014 |
| "Lissapol NX" ® | 1,1 |
| "DS 4392" | 4,1 |
| (II) | 0,05 |
| "Silcolapse 5000"® | 0,01 |
| Wasser | für 100 ml |
(x ergibt 200 + 5 g/l Paraquation) 709844/0628
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Das herbicide Mittel wurde durch einfaches ZusammenrUhren
der Bestandteile hergestellt und war im Herstellungszustand für ein Eingießen in Behälter ausreichend fließfähig.
Bei 15 bis 20 Minuten langem Stehen, bildete die Zusammensetzung ein Gel und war dann nur gießbar, wenn
heftig geschüttelt wurde.
Dieses Beispiel zeigt eine trockene freifließende gekSrnte Masse, die sowohl lagerbeständig, als auch bequem
in eine wässrige Lösung fUr die Anwendung als Spray oder Sprühmittel umwandelbar 1st.
Eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung (in Gew.S) wurde hergestellt:
Paraquat-dichlorld 33,0 2-Amino-6-methyl-5-oxo-4-n-
propyl-4,5-dihydro-s-triazolo- 0,1
Ci.5-a]-pyrimidin (II)
"Lissapol NX"® 24,0
Wasser 38.8
100,0
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310 g der obigen LOsung wurden dann in dünnen Strahl
zu 690 g getrocknetem Magnesiumsulfat zugesetzt, das in des
Trog eines "HOBART C.E. 100" ™Teigmischers enthalten war. Das resultierende trockene Produkt wurde dann durch eine
Granuliermaschine geschickt und abschlieBend zur Entfernung
▼on Staub la eines Sieb mit etwa 0,5 am' lichter Maschenweite
bewegt bzw. gerührt. Die resultierenden Körner hatten
eine Grolle von zumindest 0,9 am und zeigten eine LB-sungsgeschwlndigkelt
von 150 β.
Dieses Beispiel zeigt ein erflndungsgemgBea herbicides
Mittel alt 2-Amixio-6-»e1ftyl-5-oxo^n-propyl-4,5-d±hydros-triazole-[1,5-aj-pyrimidin
(II) und einem geruchsaktiven Mittel la wässriger Lösung.
| Bestandteile | % (Gew./Vol.) |
| Para<fttatkonzentrat n-Valerlansfiure |
X 1.0 |
| II | 0,05 |
| "DS 4392" | 4.0 |
| ■Silcolapse"® | 0,01 |
| "Lissapol MX·® | 1.0 |
| Wasser | für 100 ml |
(x ergibt 200 g/l Paraquation)
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B 7978
Das herbicide Mittel wurde durch einfaches Zusaaaen-■ischen
bzw. -rühren der Bestandteile erhalten.
Dieses Beispiel zeigt ein erfindungsgeaäßes herbicides
Mittel mit 2-Aaino-6-Bethyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dlhydros-triezolo-[i,5-a]-pyriBidin
(II) in eingedickter gefärbter wässriger Lösung.
| Bestandteile | Ji (Gew./Vol.) |
| Paraquatkonzentrat »«·____ -IIMIIMI _ «*M f"/ |
X |
| 2,5 | |
| "Synperonic 16·® | 2.5 |
| "Kansa 1106" R | 8.5 |
| Monastral BNVS Paste | 1.0 |
| Pyridin-Base | 1.0 |
| II | 0.05 |
| Wasser | für 100 al |
(x ergibt 200 g/l Paraquatlon)
"Synperonlc 2" ist ein Kondensationsprodukt von einer
Mischung von 67 % C1,- und 33 % C1^-aliphatischen Alkoholen
alt 2 Iquivalenten Äthylenoxid. "Synperonic 16"^ ist
ein Kondensationsprodukt von einer Mischung von 67 % C13~
und 33 % C1 c-aliphatischen Alkoholen alt 16 Äquivalenten
Äthylenoxid. "Nansa 1106»® ist Natriumdodecyl-(ie wesentlichen
C12-geradkettig)-benzolsulfonat. "Monastral BMTS
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phthalocyaninpigaent in Wasser. Pyridin-Base ist eine Mischung,
die la wesentlichen aus Alkylpyridinen besteht.
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gea&ß
der Erfindung ait 2-Juaino-6-Bethyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-e-triazolo-[i,5-a]-pyriaidin
(II) in wässriger Lösung.
von Kaliuahydrogenphosphat und 2,75
(II) 0,05
( χ ergibt 140+5 g/l Diquation).
Das Diquation ist das 1,1·-Äthylen-2,2·-dipyridyliuakation.
Das herbicide Mittel wurde durch einfaches Zusaaaenrühren
der Bestandteile erhalten und hatte einen pH-Wert von 6,5 +, 0,3.
7098U/OS28
B 7978
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der
Erfindung mit 2-Amlno-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydros-triazolo-[i,5-a]-pyrimidin
(II) in wässriger Lösung.
| Bestandteile | % (Gew./VoI) |
| Morfamquat-dichlorid | X |
| II | 0,05 |
| Wasser | für 100 ml |
(x ergibt 300 +. 5 g/l Morfamquation).
Das Morfamquation ist das 1,1*-Bis-(3,5-dimethylmorpholino-carbonylmethyl)-4,4'-dipyridyliumion.
Das herbicide Mittel wurde durch einfaches ZusammenrUhren der Bestandteile
erhalten.
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der Erfindung mit 2-^^0-6-11^1^1-S-oxo-^-n-propyl-^,5-dihydros-triazolo-[1,5-a]-pyrimidin
(II) in wässriger Lösung.
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1,1'-Bis-idiäthylcarbamoyl-
methyl)-4,4'-dipyridylium- χ
dichlorid
"Tween 20"® 8
(II) 0,05
(x ergibt 200+5 g/l 1,1f-Bis-(diäthylcarbamoylmethyl)
4,4*-dipyridyliumion).
Das herbicide Mittel wurde durch einfaches Zusammenrühren der Bestandteile erhalten.
"Tween 20" ist ein Kondensationsprodukt von 1 Mol Sorbitanmonolaurat mit 20 Mol Äthylenoxid.
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der Erfindung mit 2-n-PΓopylaJnino-6-methyl-5-oxo-4-n-pΓopyl-4,5-dihydro-s-triazole-(J
,5-a]-pyrimidin in wässriger Lösung.
2-n-Propylamino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-tria-0,05
zoTo-[1t5-a]-pyrimidin
709844/0628
Ar
B 7978
(x ergibt 200 +, 5 g/l Paraquatkation).
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der
Erfindung mit 2-Amino-5-oxo-4,6-di~n-propyl-4,5-dihydros-triazolo-[it5-aJ-pyrimidin
in wässriger Lösung.
2-Amino-5-oxo-4,6-di-n-propyl-
4,5-dihydro-s-triazolo-£i,5-a]- 0,05
pyrimidin
( χ ergibt 200 £ 5 g/l Paraquatkation).
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der Erfindung mit 2-Äthoxycarbonylamino-6-methyl-5-oxo-4-npropyl-4,5-dihydro-s-triazolo-[i,5-a]-pyrimidin
in wässriger Lösung.
2-ÄthoxycaΓbonylamino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-
triazolo-[1,5-a]-pyrimidin 0,05
709844/0628
B 797G
Wasser für 100 ml
(χ ergibt 200 ± 5 g/l Paraquatkation).
Dieses Beispiel zeigt ein herbicides Mittel gemäß der Erfindung mit 2-Amino-6-methyl-5-oxo-4-allyl-4,5-dihydros-triazolo-[1,5-a]-pyrimidln
in wässriger Lösung.
Bestandteile
%
(Gew.
/Vol.)
Paraquatkonzentrat χ
^5^ 4,5-dihydro-s-triazolo-f1,5-a]- 0,05
pyrimidin
Wasser für 100 ml
(x ergibt 200 ± 5 g/l Paraquatkation).
Claims (13)
1. Herbicides Mittel mit verminderter Gesundheitsgefährdung, gekennzeichnet durch eine Kombination
eines Salzes eines herbiciden quaternären Dipyridyliumkations und eines s-Triazolo-[i ,5-a] -pyrimidinderivats der
Formel:
in der R eine Anino-, Alkylamino-, Phenylalkylamino-, Dialkylamino-, Ureido-, Carboxyl-, Hydroxyalkyl- oder
Carbamoylgruppe ist; R einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkenylrest bedeutet; R Wasserstoff, Halogen oder eine
Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe darstellt; einer der Reste X und Y für einen Oxo- oder Thioxorest steht, während der
andere Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeutet und der Pyrimidinkern im Falle, daß X ein Oxo- oder Thioxorest ist,
eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 6- und 7-Stellung aufweist und im Falle, daß Y für einen
Oxo- oder Thioxorest steht, eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in 5- und 6-Stellung aufweist; oder
eines Basenanlagerungssalzes eines oben definierten Triazolo-pyrimldinderivats
mit einer Säuregruppe; oder eines
709844/0628
ORIGINAL INSPECTED
β 7978
a.
acylierten Derivats oder Basenanlagerungssalzes desselben.
2. Herbicides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz des herbiciden Dipyridyliumkations eine
Verbindung der Formel:
oder
N-R»
2 Γ
ist, wobei R und R",die gleich oder verschieden sein können,
für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, die mit Hydroxyl, Halogen, Carboxyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl,
Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder !^substituiertem Carbamoyl
substituiert sein können und XJ n~ ein Anion bedeutet und
η eine ganze Zahl von 1 bis 4 einschließlich ist.
3. Herbicides Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Salz des herbiciden quaternären Dipyridyliumkations durch
1,1-Dimethyl-4,4■-dipyridylium-di(methylsulfat),
1,1·-Äthylen-2,2·-dipyridylium-dibromid,
1,1·-Dimethyl-4,4·-dipyridylium-dichlorid,
7098U/0628
ß 7973
1,1' -Di-(2-hydroxyäthy^-4,4 · -dipyridylium-dichlorid,
1-(2"-Hydroxyäthyl)-1·-methyl-4,4·-dipyridylium-dichlorid,
1,1· -Di-carbamoylmethyl-4,4 · -dipyridylium-dichlorid,
1,1·-Bis-[Ν,N-dimethylcarbamoylmethylJ-4,4»-dipyridylium-dichlorid
,
1,1·-Dimethyl-4,4·-dipyridylium-sulfat,
1,1«-Bis-[N,N-diMthylcarbamoylmethyl]-4,4»-dipyridyliuedichlorid,
1,1·-Diacetonyl-4,4'-dipyridylium-dichlorid oder
1,1·-Diäthoxycarbonylmethyl-4,4»-dipyridylium-dibromid
gebildet wird.
4. Herbicides Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche» dadurch gekennzeichnet, daß das s-Triazolo- [i,5-a]-pyrimidin
durch eine Verbindung der Formel:
N.
NHR1
gebildet wird, wobei R* Wasserstoff oder einen C1- bis C^
Alkylrest oder einen COOÄt-Rest darstellt, R für einen C1- bis C^-Alkylrest oder einen Allylrest steht und R5 ei
nen C1- bis C^-Alkylrest bedeutet.
709844/0628
B 7978
5. Herbicides Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das s-Triazolo- Ql ,5-a3-pyrimidin
durch
2-Amino-6-methyl-5-oxo-4-n-pΓopyl-4,5-dihydΓO-s-tΓiazolo-[1,5-a]
-pyrimidin,
ö-Methyl-S-oxo^-n-propyl^-n-propylamino^,5-dihydro
s-triazolo-[1,5-a]-pyrimidin,
-4,5-dihydro-s-triazolo-Pi,
5-a] -pyrimidin,
2-Amino-4,6-di-n-pΓopyl-5-oxo-4,5-dihydro-s-tΓiazolo-[1,5-a]-pyrimidin
oder
2-ÄthoxycaΓbonylamino-6-methyl-5-oxo-4-n-pΓopyl-4,5-dihydro-s-triazolo-[i,5-a]-pyrimidin
gebildet wird.
6. Herbicides Mittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeich net, daß die Menge des 2-Amino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-s-triazolo-[i,5-a]-pyrimidine
bei 0,1 bis 5,0 Teilen und vorzugsweise bei 0,25 bis 2,0 Teilen pro 100 Teile herbicides quaternäres Dipyridyliumkation liegt.
7. Herbicides Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein Träger- oder Verdünnungs
mittel, das vorzugsweise durch einen Feststoff oder eine wässrige Phase gebildet wird.
709844/062·
B 7978
8. Herbicides Mittel nach Anspruch 7, gekennzeichnet, durch ein oberflächenaktives Mittel.
9. Herbicides Mittel nach Anspruch 7 oder 8, gekennzeichnet durch ein geruchsaktives Mittel, das vorzugsweise
durch eine Alkylpyridin-Base gebildet wird.
10. Herbicides Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, gekennzeichnet
durch einen Farbstoff oder ein Pigment.
11. Herbicides Mittel nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch ein Gelierungsmittel in Verbindung mit einem wässrigen
Träger- oder Verdünnungsmittel.
12. Herbicides Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine weitere herbicide Verbindung.
13. Herbicides Mittel, gekennzeichnet durch eine wässrige
Lösung eines Salzes eines Paraquatkations mit 50 bis 400 g/l Paraquatkation und 0,1 bis 5 Gew.-teile 2-Amino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4
, 5-di hydro-s-triazolo-Pl , 5-aj pyrimidin
pro 100 Gew.-teile Paiuquatkation.
7098U/0628
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