****'5*! te»tj | / Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited Londyn (Wielka Brytania) Srodek chwastobójczy i Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto- iDÓjczy zawierajacy jako substancje czynna czwar¬ torzedowa sól dwupirydyliowa.Na przestrzeni lat odkryto znaczna ilosc srod¬ ków szkodnikobójczych stosowanych w rolnictwie 5 do zwalczania szkodliwych grzybów, owadów i chwastów. Pomimo iz substancje te wykazuja nie¬ zbedna toksycznosc wobec pewnych form zycia, stosowanie ich z odpowiednia ostroznoscia i w zgodzie z przepisami powoduje, ze nie przedsta- 10 wiaja one zadnego zagrozenia dla ludzkiego zycia.Jednakze, mimo wysilków dokonywanych w celu zachecenia osób stykajacych sie ze srodkami szko- dnikobójczymi do stosowania przepisów bezpie¬ czenstwa w praktyce, zdarzaja sie przypadki nie- 15 wlasciwego obchodzenia sie z pestycydami.Szczególnie niebezpieczna praktyka, w przypad¬ ku poslugiwania sie srodkami szkodnikobójczymi w plynie, jest przelanie stezonego srodka do na¬ czynia domowego uzytku, np. do butelki po na- 20 poju, w celu pózniejszego uzycia w domu. Ryzyko wynikajace z takiego postepowania polega na tym, ze zawartosc butelki moze wypic dziecko lub nie¬ ostrozna osoba dorosla, a to juz pociaga za soba powazne konsekwencje. 25 Obecnie znaleziono sposób zmniejszenia prawdo¬ podobienstwa powaznych skutków przypadkowego wypicia srodka szkodnikobójczego, polegajacy na wywolaniu wymiotów. W pewnych przypadkach moze to spowodowac szybkie usuniecie srodka 30 szkodnikobójczego z zoladka i przewodu pokar¬ mowego, zanim zostanie zasymilowana przez or¬ ganizm smiertelna dawka srodka. Ponadto stwier¬ dzono, ze dodatek znanej pochodnej triazolo [1,5-a] pirymidyny o wzorze 1 do czwartorzedowej soli dwupirydyliowej, stanowiacej substancje czynna srodka chwastobójczego, powoduje wymioty. Dzie¬ ki temu po nieostroznym wypiciu srodka nastepu¬ je jego szybkie wydalenie z organizmu.Wedlug wynalazku, srodek chwastobójczy sta¬ nowiacy mniejsze zagrozenie dla zdrowia tym sie charakteryzuje, ze zawiera sól czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwasto¬ bójczym i pochodna s-triazolo [1,5-a] pirymidyny o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe amino¬ wa, alkiloaiminowa, fenyloalkiloanunowa, dwual- kiloaminowa, ureidowa, karboksylowa, hydroksy- alkilowa lub karbamoilowa, R2 oznacza grupe al¬ kilowa, cykloalkilowa luib alkenylowa, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkilowa lub hydrdksyalkilowa, jeden z podstawników X lub Y tworzy grupe ketonowa, lub tioketonowa, a drugi oznacza atom wodoru lub rodnik alkilo¬ wy, przy czym, w przypadku gdy X tworzy gru¬ pe ketonowa lufo tioketonowa, pierscien posiada podwójne wiazanie pomiedzy atomami wegla znaj¬ dujacymi sie w pozycjach 6 i 7, natomiast w przy¬ padku gdy Y tworzy grupe ketonowa lub tioke¬ tonowa, pierscien ipbsiada podwójne wiazanie po¬ miedzy atomami wegla znajdujacymi sie w po- 101 203101 263 3 zyejach ^i 6, albo sól addycyjna z zasada zde¬ finiowanej wyzej pochodnej triazolo-pirymidyny zawierajacej grupe kwasowa lub zacylowana po¬ chodna ewentualnie w postaci soli addycyjnej z zasada.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku korzy¬ stnie zawiera sól czwartorzedowego kationu dwu¬ pirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym i po¬ chodna s-triazolo [l,5-a]-pirymidynowa o wzorze 2, w którym R1 oznacza atom wodoru, rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik COOC2H5, R2 oznacza rodnik alkilowy ó 1—4 atomach wegla lub allilowy, a R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 dftymaeh wegla, ora* jej sole addycyjne. Pozycje aiombw -tworzacych pierscien s-triazolo [1,5-a] pi¬ rymidynowy numerdwane sa jak we wzorze 3./W srodku wedlug wynalazku korzystnymi po- cfiocinymi 5-keJo-4,5-dwuwodoro-s-triazoló [1,5-a] pirymidyny sa- pochodne 6-metylo-4-n-propylo-2- -n-propyloaminowe, 2-amino-6-metylo-4-allilowe, 2-amino-4,6-dwu-n-propylowe i 2-etoksykarbony- loamino-6-metylo-4-n-propylowe. Szczególnie ko¬ rzystna jest zwlaszcza 2-amino-6-metylo-5-keto-4- -n-propylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] piry- midyna o wzorze 4.Srodek wedlug wynalazku korzystnie zawiera chwastobójcze, czwartorzedowe sole dwupirydylio- we o wzorze 5 lub 6, w których R i R1 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja rodniki alkilo¬ we o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawio¬ ne grupa hydrokisy, atomem chlorowca, grupa kar¬ boksylowa, alkoksy, alkilokarbonylowa, alkoksy- karbonylowa, karbamoilowa lub N-podstawiona grupa karbamoilowa, (X)n_ oznacza anion, a n oznacza liczbe calkowita od 1 do 4 wlacznie.Do szczególnie korzystnych czwartorzedowych soli dwupirydyliowych o dzialaniu chwastobójczym naleza: podwójny metylosiarczan l,l'-dwumetylo- -4,4'-dwupirydylu (dwumetylosiarczan parakwatu), dwubromek l,l'-etyleno-2,2'-dwupirydylu (dwu- bromek dwukwatu), dwuchlorek l,l'-dwumetylo- -4,4'-dwupirydylu (dwuchlorek parakwatu), dwu^ chlorek l,l'-dwu-2-hydroksyetylo-4,4'-dwupirydylu, dwuchlorek i-(2-hydroksyetylo-l'-metylo)-4,4'-dwu- pirydylu, dwuchlorek l,l'-dwukarbamoilometylo- -4,4'-dwupirydylu, dwuchlorek l,l'-bis-N,N-dwu- metylokarbamoilometylo-4,4'-dwupirydylu, siarczan l,l/-dwumetylo-4,4'-dwupirydylu (siarczan para¬ kwatu), dwuchlorek l,l'-bis-N,N-dwuetylokarba- moilometylo-4,4'-dwupirydylu, dwuchlorek-1,1'- -dwuacetonylo-4,4'-dwupirydylu, dwubromek 1,1'- -dwuetoksykarbonylometylo-4,4'-dwupirydylu.Nazwy w nawiasach, podane obok niektórych zwiazków, sa powszechnie stosowanymi zwyczajo¬ wymi nazwami tych zwiazków. Nazwa „parakwat" stosowana jest zwyczajowo dla okreslenia katio¬ nu l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydyliowego. Para¬ kwat jest szczególnie korzystnym kationem dwu- pirydyliowym w srodku wedlug wynalazku. Szcze¬ gólnie korzystnym anionem (X)n_ jest anion chlor¬ kowy ze wzgledu na wygode i oplacalnosc, lecz moze byc tu przydatny kazdy anion, któryspowo¬ duje utworzenie odpowiedniej soli rozpuszczalnej w wodzie. Dzialanie chwastobójcze zwiazku po¬ chodzi wylacznie od kationu i z tego powodu po- 4 dajac stezenie srodka chwastobójczego opartego- na soli dwupirydyliowej czesto podaje sie steze¬ nie samego kationu. Ilosc czwartorzedowej soli dwupirydyliowej o dzialaniu chwastobójczym w srodku wedlug wynalazku wynosi zwykle od 1,0 do 99,9% wagowych.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac rów¬ niez nosnik lub rozcienczalnik oraz moze miec po¬ stac stala, taka np. jak granulki, lub ciekla, taka np. jak roztwór wodny.Korzystna postacia srodka wedlug wynalazku jest stezony srodek chwastobójczy zawierajacy wodny roztwór soli czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym oraz zdefiniowana wyzej triazolopirymidyne. Przy tym korzystnie jest gdy czwartorzedowym. katio¬ nem dwupirydyiiowym jest parakwat. Zawartosc czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym w roztworze wodnym wynosi korzystnie od 50 do 400 g na litr.Zalecane jest, aby srodek chwastobójczy "wedlug wynalazku zawieral równiez srodek powderzchnio- wo-czynny. Srodki powierzchniowo-czynne moga byc kationowe, niejonowe lub anionowe.Ogólnie biorac, korzystniejsze jest stosowanie w srodku chwastobójczym wedlug wynalazku srod¬ ków powierzchniowo-czynnych kationowych lub niejonowych, gdyz anionowe srodki powierzchnio¬ wo-czynne moga niekorzystnie oddzialywac ,na znajdujaca sie w kompozycji czwartorzedowa sól dwupirydyliowa.Przykladami niejonowych srodków powierzch- niowo-czynnych, nadajacych sie do stosowania w kompozycjach wedlug wynalazku, sa produkty kondensacji tlenku etylenu z alkilofenolami, ta¬ kim jak oktyiofenol, nonylofenol i oktylokrezol.Inne srodki niejonowe sa czesciowymi estrami dlugolancuchowych kwasów tluszczowych i bez¬ wodników heksanoheksaolu takimi jak laurylanr sorbit, produktami kondensacji takich czesciowych estrów z tlenkiem etylenu oraz pochodnymi lecy¬ tyny. Przykladami kationowych srodków powierz- chniowo-czynnych sa czwartorzedowe sole i kon¬ densaty tlenku etylenu z aminami, np. substancje sprzedawane pod nazwami handlowymi „Ethom- cen", „Ethodnomeen", „Duoauad" i „Arauad".Szczególnie korzystnymi srodkami powierzchnio- wo-czynnymi do stosowania w preparatach czwar¬ torzedowych soli dwupirydyliowych o dzialaniu chwastobójczym sa kombinacje srodków przedsta¬ wione w brytyjskim opisie patentowym nr 998,264.Sposób wytwarzania pochodnych triazolo-piryr midyny o wzorze 1 omówiony zostal w brytyjskim opisie patentowym nr 1234635.Wymiotne wlasnosci srodka wedlug wynalazku zaleza przede wszystkim od ilosci zawartej w nim triazolo-pirymidyny.Dobierajac optymalne ilosci triazolo-pirymidyny w kompozycji wedlug wynalazku, nalezy zwrócic uwage na dopasowanie skutecznosci dzialania tria¬ zolo-pirymidyny do toksycznosci herbicydu. Ilosc triazolo-pirymidyny powinna byc korzystnie ta^ ka, by dowolna próbka srodka wedlug wynalazku zawierajacego potencjalnie smiertelna dawke her¬ bicydu zawierala równiez triazolo^pirymidyne w 40 45 50 55 60101203 6 ilosci wystarczajacej do wywolania wymiotów.Jednakze z oczywistych wzgledów nie moga byc okreslone bezposrednio na czlowieku wielkosci dawki smiertelnej i dawki powodujacej wymioty; wielkosci te nalezy wyliczyc z danych uzyskanych dla zwierzat.Srodek wedlug wynalazku zawiera korzystnie ad 0,1 do 5 czesci wagowych triazolo-pirymidyny, na przyklad triazolo-pirymidyny o wzorze 4, na 100 czesci czwartorzedowego kationu dwupirydy- liowego o dzialaniu chwastobójczym, takiego jak parakwat. Dogodna ilosc triazolopirymidyny, na przyklad triazolo-pirymidyny o wzorze 2, wynosi 0,25—2,0 czesci na 100 czesci czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwasto¬ bójczym, takiego jak parakwat.Stezone roztwory wodne srodka wedlug wyna¬ lazku maja wlasnosci korodujace. Nalezy obcho¬ dzic sie z nimi ostroznie, unikajac prysniecia w oczy lub na skóre i nie dopuszczajac^aby przed rozcienczeniem doszlo do zetkniecia z podatnymi na korozje metalami.Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac barwniki lub pigmenty sluzace do nadania im charakterystycznej lub wyrózniajacej 'barwy.Przy¬ kladami takich barwników sa „Monastral Blue BNV Paste" i „Lissamine Turauoise VN 150".Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac substancje o nieprzyjemnym zapachu, np. al- kilopirydyny omówione w brytyjskim opisie pa¬ tentowym nr 1406881, kwas n-walerianowy i czte- rowodorotiofen..W razie potrzeby pochodne triazolo-pirymidyny o wzorze 1 moga wchodzic w sklad srodków tik- sotropowych czwartorzedowych soli o dzialaniu chwastobójczym, w szczególnosci czwartorzedo¬ wych soli dwupirydyliowych o dzialaniu chwasto¬ bójczym znanych z brytyjskiego opisu patentowe¬ go nr 1395502. Srodki takie stanowia roztwór wod¬ ny czwartorzedowej soli dwupirydyliowej o dzia¬ laniu chwastobójczym, zawierajacy czynnik zelu¬ jacy, na przyklad drobno sproszkowana krzemion¬ ke lub polaczenie zywicy ksantanowej, sprzedawa¬ nej pod, nazwa handlowa „Kelzan", z metabora- nem sodowym. Zywica ksantanowa jest zlozonym polisacharydem.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac i inne substancje chwastobójcze oprócz czwartorzedowej soli dwupirydyliowej. Przykladami moga byc ami¬ dy, jak N,N-dwuallilochloroacetamid, 3,4-dwuchlo- ropropionanilid, N-(3-chloro-4^metylofenylo)-2-me- tylopentanamid, karbaminiany, jak N-fenylokar- baminian izopropylu, N-(3-chlorofenylo)karibami- nian izopropylu, N-(3-chlorofenylo)karbaminian 4- -chlorobutynylu-2, N,N-dwuetylodwutiokarbami- nian 2-chloroallilu,. karbamidy lub anilidy, jak N,N'-dwu-(2,2,2-trójchloro-l-hydroksyetylo)mocznik, 3,4-dwu-chloroformanilid, 2-acetamido-3^chloroto- luen, diazyny jak 3r4,5,6-czterowodoro-3,5-dwume- tylo-2-tio-2H-l,3,5-tiadiazyna, 5-bromo-3-izopropy- lo-6-metylouracyl, 5-amino-4-chloro-2-fenylo-3-pi- rydazon, l,2,3,6-czterowodoro-3,6-dwuketopirydazy- na, trójazyny, jak 2-chloro-4,6-dwuetyloamino-l,3, -trójazyna, 2-chIoro-4-etyloamino-6-izopropylo- amino-l,3,5-trójazyna, 2-chloro-4,6-dwuizopropylo- amino-l,3,5-trójazyna, 4^etyloamino-6-izopropylo- -amino-2-metoksy-l,3,5-trójazyna i 4,6-dwuizopro- pyloamine-2-metoksy-l,3,5-trójazyna.Obecnosc triazolopirymidyny o wzorze 1 w srod^ ku wedlug wynalazku nie wplywa niekorzystnie na aktywnosc chwastobójcza srodka.Przyklad I. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o io wzorze 4 w roztworze wodnym Skladnik •/• wag/obj. koncentrat parakwatu X zwiazek o wzorze4 0,05 woda — do 100 ml (X daje 200 ±5 &/litr kationu parakwatu).Koncentrat parakwatu jest roztworem dwuchlor- ku parakwatu zawierajacym -25—30®/o wagowych kationu l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydyliowego.Ilosc uzytego koncentratu zostala tak dobrana, by srodek wedlug wynalazku zawieral 20°/o wag./obj. kationu parakwatu. Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie skladników.Przyklad II. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy triazolopirymidyne o wzorze 4 w roz- tworze wodnym. Srodek ten zawieral nastepujace skladniki (w % wag./obj.): koncentrat parakwatu X' metaboran sodowy 1^8 benzoesan sodowy , 2,0 LissapolNX 1,1 DS4392 4,1 Silcoplapse 5000 0,06 zwiazek o wzorze4 0,05 woda do 100 ml.(X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu).„Lissapol" NX jest nazwa handlowa srodka po¬ wierzchniowo-czynnego zawierajacego kondensat 7—8 czesci molowych tlenku etylenu z 1 czescia molowa p-nonylofenolu. 40 DS 4392 jest numerem kodowym srodka powie- rzchniowo-czynnego zawierajacego mieszanine a-. minowych pochodnych kwasów tluszczowych po¬ chodzacych z fasoli jsojowej, skondensowanych z okolo 15 czesciami molowymi tlenku etylenu. 45 „Silcolapse" jest nazwa handlowa srodka prze- ciwpieniacego zawierajacego pochodna krzemiano¬ wa.Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie skladników. 50 Przyklad III. Srodek wedlug wynalazku za- " wierajacy oprócz triazolopirymidyny o wzorze 4 równiez czynnik zelujacy. Srodek ten zawieral nastepujace skladniki (w g): koncentrat parakwatu X 55 „Kelzan" 0,4 (dodany w postaci 1% roztworu w wodzie) metaboran sodowy 0,014 Lissapol NX 1,1 DS 4392 4,1 60 zwiazek o wzorze 4 0,05 * Silcolapse 5000 0,01 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr jonu parakwatu).Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie 65 skladników. Byl on wystarczajaco plynny, by101 203 8 mógl byc przelany do pojemników. Pa 15—20 mi¬ nutach srodek ulegl zzelowaniu co spowodowalo, ze uzyskanej masy nie mozna bylo wylac bez u- przedniego energicznego wytrzasania.Przyklad IV. Staly, sypki granulat srodka wedlug wynalazku, trwaly podczas przechowywa¬ nia i latwo przechodzacy w roztwór wodny do rozpylania.Roztwór przygotowano z nastepujacych skladni¬ ków, których udzialy podane sa w procentach wa¬ gowych: dwuchlorek parakwatu 33,0 2-amino-6^metylo-5-keto-4-n^propylo-4,5- -dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyna o wzorze4 0,1 inetaboran sodowy 2,5 fosforanpotasowy 1,6 LissapolNX 24,0 woda 38,8 100 310 g powyzszego roztworu dodano cienkim strumieniem do 690 g wysuszanego siarczanu ma¬ gnezowego umieszczonego w misie mieszarki do ciasta HOBART CE. 100 („HOBART" jest zna¬ kiem fabrycznym). Uzyskany, suchy produkt prze¬ puszczono przez. urzadzenie do granulowania, a nastepnie wytrzasano na sicie 30 mesh w celu u- suniecia pylu. 'Otrzymano granulat o srednicy zia¬ ren co najnmiej 0,9 mim i szybkosci rozpuszczania 150 sekund.Przyklad V. Srodek wedlug, wynalazku za¬ wierajacy w roztworze wodnym 2-amino-6-mety- lo-5-ketó-4-n-propylo - 4,5 - dwuwodoro - s - triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 oraz srodek zapa¬ chowy./ Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X kwas n-walerianowy 1,0 zwiazek o wzorze4 0,05 f DS 4392. ^ 4,0 Silcolapse 0,01 LissapolNX 1,0 wada do 100 ml (X daje 200 g/l jonu pafak»ratu).Srodek wytworzono przez zwykle wymieszanie skladników.Przyklad VI. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazalo 11,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w zageszczonym, barwnym roztworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X Syraperonic2 2,5 Synperonic16 2,5 Nansa1106 8,5 pasta Monastral BNVS 1,0 zasada pirydynowa , 1,0 zwiazek o wzorze 4 # 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 g/l jonu parakwatu).„Synperonic" i „Nansa" sa nazwami handlowy¬ mi, Synperonic 2 jest produktem kondensacji mie¬ szaniny alkoholi alifatycznych zawierajacych 67°/o dwuibromek dwukwatu • molibdenian sodowy alkoholu o 13 atomach wegla i 33% alkoholu o 15 atomach wegla, z dwoma równowaznikami tlenku etylenu. Synperonic 16 jest produktem kondensa¬ cji mieszaniny alkoholi alifatycznych zawierajacej 67% alkoholu ó 13 atomach wegla i 33°/© alkoholu o 15 atomach wegla, z szesnastoma równowaznika¬ mi tlenku etylenu. Nansa 1106 jest dodecyloben- zenosulfonianem sodu, glównie o lancuchu pro¬ stym skladajacym sie z 12 atomów wegla. Pasta Monstra! BNVS jest zawiesina zawierajaca 15% wag-Zobj. pigmentu ftalocyjaninu miedzi w wo¬ dzie. Zasada pirydynowa jest mieszanina zawiera¬ jaca glównie alkilopirydyny.Przyklad VII. Srodek wedlug wynalazku za- wierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w roztworze wodnym Skladnik % wagjobj.X 0,18 fosforan potasowy (mieszanina wodorofosforanu potasowego i dwuwodorofosforanu potasowe- m S° 2-75 zwiazek o wzorze4 0,05 woda do 100 ml (X daje 140 ±5 g/l jonu dwukwatu) Jonem dwukwatu jest kation l,l'-etyleno-2,2'- -dwupirydylowy. Srodek wytworzono przez zwy¬ kle wymieszanie skladników i posiadal pH 6,5 ±0,3.Przyklad VIII. Srodek wedlug wynalazku zawierajacy 2-amino-6-metylo-5-keto-4-n-propylc- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w roztworze wodnym.Skladnik % wag./obj. dwuchlorek morfamkwatu X zwiazek o wzorze4 0,05 40 woda do 100 ml (X daje 300 ±5 g/l jonu morfamkwatu) Jonem morfamkwatu jest jon l,l'-dwu« (3,5-dwu- metylomorfolinokarbonylometylo)-4,4'-dwupirydylo- wy. Srodek wytworzono przez awykle wymiesza- 45 nie skladników.Przyklad IX. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-6-metylo-5^keto-4-1n-propylo- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne o wzorze 4 w roztworze wodnym.Skladnik % wag./obj. dwuchlorek l,l'-dwu/(dwuetylo- karbamoilometylo)-4,4'-dwupi- rydylu X Tween20 8 zwiazek o wzorze4 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/1 jonu l,l'-dwu(dwuetylokarba- noilo)4,4'-dwu.pirydyliowego). Srodek wytworzono go przez zwykle wymieszanie skladników.„Tween" — nazwa handlowa produktu konden¬ sacji Jednego mola monolaurynianu sorbitu z 20 molami tlenku etylenu.Przyklad X. Srodek wedlug wynalazku za- 65 wierajacy 2-n-propyloamino-6-metylo-5-keto-4-n- 50 551012413 -propylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymi- dyne w roztworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-n-propyloamino-6-metylo-5- Hketo-4jn-propylo-4,5-dwuwodo- ro-s-triazolo [l,5-a]pirymidyna 0,05 "woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Przyklad XI. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-amino-5-keto-4,6-dwu-n-propylo-4,5- -dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne w roz¬ tworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-anrino-5-keto-4,6-dwu-n-pro- pylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyna 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Przyklad XII. Srodek wedlug wynalazku za¬ wierajacy 2-etoksykarbonyloamino-6-nietylo-5-ke- to-4-n-propylo-4,5-dwuwocLoro-s-triazolo 11,5-a] pi¬ rymidyne. w roztworze wodnym Skladnik */• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-etoksykarbonyloamino-6-me- tylo-5-keto-4-n-propylo-4,5-dwu- wodoro-s-triazolo [1,5-a] piry¬ midyna 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Przyklad XIII. Srodek wedlug wynalazku zawierajacy 2-amino-6-imetylo-5-keto-4-allilo-5,5- -dwuwodoro-s-triazolo l[l,5-a] pirymidyne w roz¬ tworze wodnym.Skladnik •/• wag./obj. koncentrat parakwatu X 2-aimino-6-metylo-5-keto-4-alli- lo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyna 0,05 woda do 100 ml (X daje 200 ±5 g/litr kationu parakwatu) Zasit rzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy stanowiacy mniejsze zagrozenie dla zdrowia, znamienny tym, ze zawie¬ ra sól czwartorzedowego kationu dwupirydyliowe- :gQ o dzialaniu chwastobójczymi i pochodna s-tria- zolo [1,5-a] pirymidyny o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe aminowa, alkiloaminowa, fenyloal- kiloaminowa, dwualkiloaminowa, ureidowa, kar¬ boksylowa hydroksyalkilowa lub karbamoilowa, R* oznacza grupe alkilowa, cykloalikilowa lub alke- nylowa, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa, jeden :z podstawników X lub Y tworzy grupe ketonowa .lufo tioketonowa, a drugi oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, przy tym gdy X tworzy gru¬ pe ketonowa lub tioketonowa, wówczas pierscien posiada podwójne wiazanie pomiedzy atomami we¬ gla znajdujacymi sie w pozycjach 6 i 7, nato- miast gdy Y tworzy grupe ketonowa lub tioketo¬ nowa, wówczas pierscien posiada podwójne wia¬ zanie pomiedzy atomami wegla znajdujacymi sie w pozycjach 5 i 6, albo sól addycyjna z zasada zdefiniowanej wyzej pochodnej triazolo-pirymidy- io ny zawierajacej grupe kwasowa, lub jej zacylo- wana pochodna ewentualnie w postaci soli z za¬ sada, przy tym sól kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym okresla wzór 5 lub 6, w którys R i R1 moga byc ,takie same lub rózne i oznaczaja rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla ewentualnie podstawiony grupa hydroksy, ato¬ mem chlorowca, grupa karboksylowa, alkoksy, al- kilokarbonylowa, alkoksykarbonylowa, karbamo- ' ilowa lub N-podstawiona grupa karbamoilowa, (X)n_ oznacza anion, a n oznacza liczbe calkowi¬ ta 1—4. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylio¬ wego o dzialaniu chwastobójczym zawiera dwu (metylosiarczan) l,l-dwumetylo-4,4'-dwu:pirydylio- wy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylio¬ wego o dzialaniu chwastobójczym zawiera dwu- bromek l,r-etyleno-2,2'-dwupirydyliowy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylo¬ wego o dzialaniu chwastobójczym zawiera dwu- chlorek l,l/-dwumetylo-4,4/-dwupirydyliowy.. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól czwartorzedowego kationu dwupirydylo¬ wego o dzialaniu 'Chwastobójczym zawiera siar¬ czan l,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydyliowy. 40 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako s-triazolo [1,5-a] pirymidyne zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym R1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla albo rodnik COOC2H5, R2 oznacza rodnik alkilowy o 45 1—4 atomach wegla lub rodnik allilowy, a R3 oz¬ nacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako s-triazolo [1,5-a] pirymidyne zawiera 2-ami- no-6-metylo- 5 -keto-4-nHpropylo-4,5-dwuwodoro-s- W -triazolo [1,5-a] pirymidyne. 8. Srodek wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze 2-amino-6-metylo - 5 - keto-4^n-iprapylo-4,5-dwuwo- doro-s-triazolo [1,5-a] pirymidyne zawiera w ilosci 0,15, a korzystnie 0,25—2,0 czesci na 100 czesci czwartorzedowego kationu dwupirydyliowego o dzialaniu chwastobójczym. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera wodny nosnik lub rozcienczalnik.. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, 55 60 ze zawiera srodek powierzchniowo-czynny.101 203 Y R2 WZÓR 1 ^ I n-Pr WZÓR U 1 i xVnhr1 R2 WZÓR 2 £/X7 n- WZOR 5 i 3 WZÓR 3 r-n' \—(/ Yi-r1 i WZÓR 6 ^xy n- LZG Z-d nr 3 w PEb., zam. 1505-79, nakl. 95 + 20 egz.Cena 45 zl PL PL