DE2703376C3 - Verfahren zur Herstellung aromatischer Copolyester - Google Patents

Verfahren zur Herstellung aromatischer Copolyester

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DE2703376C3 DE2703376A DE2703376A DE2703376C3 DE 2703376 C3 DE2703376 C3 DE 2703376C3 DE 2703376 A DE2703376 A DE 2703376A DE 2703376 A DE2703376 A DE 2703376A DE 2703376 C3 DE2703376 C3 DE 2703376C3
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Description

und CH3 S-O-C-CH3
/ Il 		(II)
CH3-C-O- HO-C-/" Il
O
0 Ö —' I
CH3
und/oder
HO-C-T
Ii L 		^-C-OH (ΠΓ)
V Ö
V-C-OH
O
durch Erhitzen vorkondensiert, das erhaltene Prepolymer pulverisiert und anschließend in festem Zustand in einer Schutzgasatmosphäre oder unter vermindertem Druck erhitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man fOr die Herstellung des Prepolymeren eine Verbindung der Formel
mitverwendet, wobei die Verbindungen (I) und (II) im Molverhältnis von 1 :100 bis 100:1 und die Verbindungen (II) und (III) im Molverhältnis 1:10 bis 10:1 eingesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn· zeichnet, daß man die Verbindungen (I) und (II) in einem Molverhältnis von 1:10 bis 10:1 einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen (II) und (III) in einem Molverhältnis von etwa 1 :1 einsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Terephthalsäure und Isophthalsäure im Molverhältnis 100:0 bis 50:50 einsetzt
■»>
Bekanntlich haben Polyester aus Terephthalsäure und Isophthalsäure oder deren funktioneilen Derivaten und Bisphenol A (2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan) oder dessen funktionellen Derivaten überlegene mechani-
sehe Eigenschaften, beispielsweise hinsichtlich Zugfestigkeit und Biegefestigkeit, thermische Eigenschaften, beispielsweise hinsichtlich Wärmefestigkeit und Zersetzungspunkt, und elektrische Eigenschaften.
Diese Polyester können bekanntlich durch Grenzflächenpolykondensation hergestellt werden. Bei diesem Verfahren wird ein aromatisches Dicarbonsäuredichlorid, in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst, mit in einer wäßrig alkalischen Lösung gelösten Bisphenolen umgesetzt; VgL J. Polymer ScL, Bd. 40 (1959), S. 399. Die Polyester können auch durch Polykondensation in Lösung hergestellt werden, wobei die Monomeren in einem organischen Lösungsmittel umgesetzt werden, das den Polyester löst; VgL JP-AS 16 793/1963. Schließlich können die Polyester durch Polykondensation in Masse ohne ein organisches Lösungsmittel hergestellt werden; vgl. Polymer, Bd. 15 (1974), S. 532.
Die vorgenannten Verfahren haben ihre Vor- und Nachteile. Wenn die Auswahl des Verfahrens ausschließlich von wirtschaftlichen Gesichtspunkten diktiert ist, hat der erhaltene Polyester unbefriedigende Eigenschaften. Andererseits lassen sich Polyester mit befriedigenden Eigenschaften nicht wirtschaftlich herstellen. Es ist bis heute kein Verfahren beschrieben, das sowohl wirtschaftlich durchfuhrbar ist, als auch Polyester mit ausgezeichneten Eigenschaften liefert
Bei der Grenzflächenpolykondensation sind beispielsweise die erhaltenen Polyester weniger gefärbt und sie zeigen gute Eigenschaften, doch hat dieses Verfahren folgende Nachteile: Die Kosten für die Monomeren sind hoch, weil unter anderem die teuren aromatischen Dicarbonsäuredichloride eingesetzt werden müssen und die Polykondensation in einem Lösungssystem durchgeführt und deshalb das Lösungsmittel wiedergewonnen werden muß.
Bei dem in der JP 49-0 29 394 beschriebenen Verfahren müssen Titan- oder Tellurkatalysatoren bei der Polykondensation zur Herstellung von Polybenzoylester eingesetzt werden. Dies wirkt sich nachteilig auf die Verfärbung und die Wftrmestabilität des erhaltenen Copolyesters aus.
Die Polykondensation in Lösung hat den Nachteil, daß die Wiedergewinnung des Lösungsmittels kostspielig und der Ausstoß pro Ansatz niedrig ist
Die Polykondensation in Masse ist wirtschaftlicher als die vorgenannten Verfahren, doch ist sie auf die Herstellung aromatischer Polyester aus den nachstehend angegebenen Gründen kaum anwendbar. Da die aromatischen Polyester, die sich von aromatischen Dicarbonsäuren und aromatischen Diolen ableiten, einen höheren Schmelzpunkt aufweisen als die aliphati* sehen Polyester sowie die aromatisch-aliphatischen Polyester, die sich von aromatischen Dicarbonsäuren und aliphatischen Diolen ableiten, wie Polyäthylenterephthalat, sind höhere Temperaturen erforderlich, um die aromatischen Polyester in geschmolzenem Zustand zu halten. Dies hat eine Verfärbung und Verschlechterung der Eigenschaften zur Folge, so daß ihre Qualität stark vermindert ist
Wenn man die Verfärbung üiid die Verschlechterung der Eigenschaften der Polykondensation in Masse lösen könnte, würde dieses Verfahren technisch von großer Bedeutung werden. Es wurden bereits verschiedene aromatische Polyester aus den verschiedensten Ausgangsverbindungen durch Polykondensation in Masse hergestellt, wobei in den meisten Fällen die Umsetzung naeh einer Esteraustauschreaktion verlief. Typische
Verfahrenswege sind in den nachstehenden Reaktionsschemata angegeben; vgl-Polymer, Bd. 15(1974), S. 531 bis 532:
Verfahren A
CH3
CH3-C—O—<f ?— C—f \—Q-C-CH3 + HG — C—<f "S-C-OH
-— 0—<f \—C—f \—O — C—<f \—C— + 2CH3CO2H
Verfahren B
CH3-C—O—<f V- C—<f V-O — C —CH3 + CH3O-C-^f 'S—C-OCH3
-—0—<f \—C—f Λ—0 — C—jf y—C — + 2CH3-C-OCH3
Verfahren C
HO
CH3
N=/
CHj
π bedeutet den Polymerisationsgrad.
— + 2C6H5OH
Das Verfahren A, bei dem eine Entacetylierung und Kondensation gleichzeitig verlauft, wird nachstehend als Acetatverfahren bezeichnet
Das Verfahren A ist wegen der ausgesprochen starken Verfärbung und Verschlechterung der Eigenschaften des Polyesters unerwünscht Das Verfahren B liefert keine Polyester mit hohem Molekulargewicht. Infolgedessen wird in der Regel das Verfahren C
angewendet Dieses Verfahren ist jedoch wirtschaftlich nachteilig im Hinblick euf die Verwendung eines Carbonsäurephenylesters als Monomer. Derartige Ver bindungen sind keine technischen Produkte, sondern sie müssen beispielsweise nach folgendem Reaktionssche ma unter Verwendung von Chlorwasserstoffsaure als Katalysator hergestellt werden:
+ 2CH3CO2H
Das Verfahren A, das heißt das Acetatverfahren, ist wirtschaftlich vorteilhaft, weil die eingesetzten Verbindungen billig sind und das Verfahren einfach in der Durchführung ist Beispielsweise wird das Diacetat von Bisphenol A, ein Monomer für das Acetatverfahren, ι ο durch Umsetzung von Essigsäureanhydrid mit Bisphenol A hergestellt Wenn man die wesentlichen Nachteile des Acetatverfahrens, nämlich die Verfärbung und die Verschlechterung der Eigenschaften des Polyesters, lösen könnte, würde das Acetatverfahren das vorteilhafteste Verfahren sein.
Bei der Herstellung der aromatischen Polyester durch Polykondensation in Masse und durch Esteraustausch wird die Polykondensation bei höheren Temperaturen durchgeführt als bei der Herstellung der aliphatischen Polyester, wie Polyalkylenterephthalat, weil die aromatischen Polyester einen höheren Schmelzpunkt und eine höhere Schmelzviskosität haben als die aliphatischen Polyester. Im zweiten Teil der Polykondensstionsreaktion ist die Schmelzviskosität sehr stark erhöht und die Geschwindigkeit der Polykondensation verlangsamt, so daß zur vollständigen Polykondensation lange Reaktionszeiten erforderlich sind. Es ist deshalb erforderlich, die Reaktionsmasse mittels entsprechender Rührvorrichtungen kräftig zu rühren, und niedrigsiedende Nebenprodukte, die bei der Umesterung gebildet werden, aus dem Reaktionssystem unter vermindertem Druck abzutrennen. Zur Beschleunigung der Geschwindigkeit der Polykondensationsreaktion wird gewöhnlich auch ein Katalysator, wie eine Titan- oder Magnesiumverbindung, verwendet Nach dem Verfahren der Polykondensation in Masse wird somit die Umsetzung lange Zeit bei hohen Temperaturen in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt Dies ist der Grund für die starke Verfärbung der erhaltenen aromatischen Polyester.
Man könnte daran denken, die zweite Hälfte der Polykondensationsreaktion, bei der die starke Verfärbung der Polyester auftritt, durch eine Polykondensation in festem Zustand zu ersetzen. Die übliche Polykondensation in festem Zustand wird gewöhnlich angewendet, um hochmolekulare Polymere mit einer Viskositätszahl von etwa 0,5 g/dl in Polymere mit noch höherem Molekulargewicht zu Oberführen. .Bei der Herstellung von Polymeren mit verhältnismäßig niedri- so gern Molekulargewicht durch Polymerisation in festem Zustand wird das Verfahren etwas abgewandelt Beispielsweise ist in der US-PS 36 84 766 ein Verfahren beschrieben, bei dem ein niedrigmolekulares unter Verwendung von Magnesiumpulver als Katalysator hergestelltes Prepolymer nach Kristallisation mit einem Kristallisationsmittel der Polymerisation in festem Zustand unterworfen wird. Die Verwendung eines Kristallisationsmittels ist in diesem Verfahren ein Nachteil, da dieses durch besondere Maßnahmen w wieder entfernt werden muß.
Wenn das Verfahren der Polymerisation in festem Zustand auf ein niedermolekulares Polymer ohne eine vorhergehende Kristallisationsbehandlung angewendet wird, erfolgt praktisch keine Umwandlung in ein h-, hochmolekulares Polymer, weil die Polymerteilchen miteinander verkleben oder verschmelzen. Dies ist nachteilig zur technisebtn Herstellung des Polymers.
Die vorliegende Erfindung beruht auf eingehenden Untersuchungen zur Anwendung des Verfahrens der Polymerisation in festem Zustand auf niedermolekulare Polymere ohne Verwendung eines Kristallisationsmittels. Dabei wurde festgestellt, daß die Polymerisation in festem Zustand nur bei Verwendung spezieller Monomeren möglich wird. Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß bei der Anwendung des Verfahrens der Polymerisation in festem Zustand auf ein Prepolymer, das durch Umsetzung des Acetats von Bisphenol A, Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und des Acetats von p-Hydroxybenzoesäure ohne Verwendung eines besonderen Katalysators erhsdten worden ist, das Prepolymer ohne nennenswerte Verklebung der Polymerteilchen in einen hochmolekularen Polyester überführt werden kann. Ferner w.u-de festgestellt daß bei der Polykondensationsreaktion νατ\ p-Acetoxybenzoesäure nach dem Verfahren der Erfindung ein Copolyester mit sehr geringer Verfärbung, besserer Wärmebeständigkeit und besseren mechanischen Eigenschaften und mit höherer Polykondensationsgeschwindigkeit erhalten werden kann, als nach dem in der US-PS 36 84 776 beschriebenen Verfahren.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, aromatische Copolyester mit extreir. geringer Verfärbung und ausgezeichneter Wärmestabilität zu schaffen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung dieser aromatischen Polyester durch eine Polykondensation in festem Zustand zu schaffen, das wirtschaftlich durchführbar ist und bei dem die Polymerteilchen nicht miteinander verkleben bzw. verschmelzen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich aromatische Copolyester mit besonders geringer Verfärbung und ausgezeichneter Wärmestabilität herstellen. Derartige Produkte waren nach dem herkömmlichen Verfahren der Polykondensation h Masse, d. h. dem Acetatverfahren, nicht zugänglich. Im erfindungsgemäßen Verfahren sind besondere Vorrichtungen, wie kräftige Rührwerke, nicht erforderlich. Dies ist ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Die Erfindung wird nachstehend noch näher erläutert Zunächst wird durch Kondensation folgender Verbindungen ein Prepolymer hergestellt:
CHj-C-O-</~V-C-OH
H X=/ 11
HO-C-<f\-C-OH
H \=/ 11
iMUl/iulcr
IK) C ,x/ "ii C Oil
Die Verbindungen (I) und (II) werden im Molvcrhitlinis 1 : 100 bis 100:1, vorzugsweise I : 10 bis 10:1 eingesetzt. Die Verbindungen (II) und (III) werden im " Molverhältnis von 1 : 10 bis 10 : I. vorzugsweise etwa 1 : 1 eingesetzt. Terephthalsäure und Isophthalsäure werden im Molverhältnis 100 : 0 bis 0 : 100, vorzugsweise 100:0 bis 50:50 eingesetzt Während dieser Vorkondensation wird die entstehende Essigsäure aus dem Reaktionssystem abgetrennt bzw. abdestilliert.
Zur Herstellung des Prepolymers werden folgende Bedingungen eingehalten: Vorzugsweise wird die Rcakiionstemperaiur so niedrig wie möglich geiiiiiien, um eine Verfärbung des Polymers zu vermeiden. ' Gleichzeitig wird eine möglichst hohe Reaktionstemperatur bevorzugt im Hinblick auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die Schmelzviskosität des Polymers. Unter Berücksichtigung dieser Tatsachen wird die Temperatur gewählt. Ein geeigneter Temperaturbereich liegt bei- ■ spiclswcise bei 200 bis 380" C, vorzugsweise bei 250 bis 330"C. In diesem ("all beträgt die Reaktionszeit 1 bis 10 Stunden.
Während der Vorkondensation wird die Umsetzung unter vermindertem Druck oder in einem Strom eines i" Schutzgases, wie Stickstoff oder Argon, durchgeführt, um die Abtrennung der entstehenden Essigsäure zu beschleunigen.
Zur Beschleunigung der Polykondensationsreaktion können Katalysatoren verwendet werden. Es sind alle )· üblichen Katalysatoren zur Beschleunigung einer Umesterungsreaktion geeignet. Beispiele für verwendbare Katalysatoren sind Metalloxide, wie Magnesiumoxid, Bleioxid, Zinkoxid oder Antimontrioxid, Alkoxide, die durch Umsetzung eines Alkohols oder Glykols mit " einem Alkali- oder Erdalkalimetall. Aluminium oder Titan, hergestellt werden, Natriumacetat und Natriumbenzoat. Metallhydride und Metallborhydride, wie Lithiumhydrid und Kaliumborhydrid, sowie das Dinatriumsalz von Bisphenol A. Vorzugsweise wird die · ■ Umsetzung jedoch in Abwesenheit eines Katalysators durchgeführt.
Die verfahrensgemäß eingesetzten Verbindungen (I) und (II) werden durch Umsetzung von p-Hydroxybenzoesäure bzw. Bisphenol A mit Essigsäureanhydrid "■■■ hergestellt. Diese Verbindungen können natürlich für die Polykondensationsreaktion als solche in Form eines Reaktionsgemisches ohne Isolierung eingesetzt werden. Beispielsweise kann folgendes Verfahren angewendet werden:
Bisphenol A, Terephthalsäure und p-Hydroxybenzoesäure werden in Essigsäureanhydrid eingetragen, und das Gemisch wird eine bestimmte Zeit umgesetzt. Nach der Abtrennung der entstehenden Essigsäure durch Destillation wird das Gemisch unter Erhitzen der Polykondensation unterworfen. Dieses Verfahren ist in der Technik bevorzugt.
Das erhaltene Prepolymer wird durch Polykondensation in fester Phase in ein hochmolekulares Polymer überführt. Das Prepolymer wird beispielsweise in einem -"' Brechwerk oder Mahlwerk pulverisier! oder zu Granulat verarbeitet und unter vermindertem Druck oder unter einem Schutzgas erhitzt und dabei in ein technisch wertvolles hochmolekulares Polymer überführt.
Bei der Polykondcnsalionsreaktion in fester Phase "'" kann die Temperatur innerhalb eines langen Zeitraums
■' allmählich von niedriger Temperatur auf eine hohe Temperatur gesteigert werden. Vorzugsweise wird jedoch die Rcnklionsmasse ausgehend von einer niedrigen Temperatur vorerhitzt und sodann die Temperatur gesteigert, um ein Verkleben der Polymer· teilchen zu vermeiden und die Erhitzungsdauer zu verkürzen. Vorzugsweise wird die Vorerhitzung 5 bis 30 Stunden bei 100 bis 2(K) C durchgeführt.
Nach dem Vorerhitzen wird die Temperatur des Reaktionsgemisches kontinuierlich oder diskontinuierlich erhöht. Beim kontinuierlichen Erhitzen wird die Temperatur kontinuierlich gesteigert, während beim diskontinuierlichen Erhitzen die Temperatur stufenweise erhöht wird. d. h. die Temperatur wird eine bestimmte /*cii aiii cii'iein bcSiiniiniCn Wer! gchä'icri. SodafiPt '.Virti die Temperatur auf einen bestimmten Wert gesteigert und bei diesem Wert eine bestimmte Zeit gehalten. Diese Maßnahme wird wiederholt, bis die erwünschte Temperatur erreicht ist. Die Geschwindigkeit der Temperalursieigeriing. die Anfangstemperatur, die Endtempcralur und die Erhitzungszeil hängen von verschiedenen Faktoren ab, beispielsweise der Zusammensetzung der Monomeren, dem gewünschten Molekulargewi';'t des Copolyesters und den gewünschten physikalischen Eigenschaften des Copolyesters. Sie lassen sich leicht durch einige Vorversuche bestimmen. Die Endtemperatur liegt bei höchstens 380°C. vorzugsweise höchstens 350rC. Die Geschwindigkeit der Steigerung der Temperatur beträgt vorzugsweise I bis 20°C/Stunde. Die Geschwindigkeit der Steigerung der Temperatur bedeutet hier die Endtemperatur minus der Anfangstemperatur dividiert durch die erforderliche Zeit zur Erhöhung der Temperatur. Bei der Polykondensation in fester Phase können übliche Trocknungsvorrichtungen als Heizvorrichtungen verwendet werden. Beispielsweise können Umwälzlufttrockner. Fließbetttrockner oder Drehtrockner verwendet werden.
Die erfindungsgemäß erhältlichen aromatischen Copolyester können zur Herstellung von f-ormteilen verwendet werden. Zu diesem Zweck können sie beispielsweise mit Weichmachern. Pigmenten. Gleitmitteln. Trennmitteln, Stabilisatoren und anorganischen Füllstoffen versetzt und verarbeitet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
A. Herstellung der Ausgangsverbindungen und
des Prepolymeren
In einem Vierhalskolben, der mit einem Rückflußkühler und einem Rührwerk ausgerüstet ist. werden 124,2 g (0,9 Mol) p-Hydroxybenzoesäure, 68,4 g (03 Mol) Bisphenol A. 49.8 g (03 Mol) Terephthalsäure und 1683 g (1.65 Mol) Essigsäureanhydrid vorgelegt. Das Gemisch wird unter Stickstoff als Schutzgas 4 Stunden auf etwa 140"C (Rückfiußtemperaiur) erhitzt und gerührt. Beim allmählichen Erhöhen der Temperatur werden im Stickstoffstrom Essigsäure und nicht-umgesetztes Essigsäureanhydrid abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird weiter gerührt und dabei wird allmählich die Temperatur bis auf 300=C erhöht. Die Zeit zur Erhöhung der Temperatur von 200cC auf 300° C beträgt 3 Stunden. Nach dem Abbrechen des Rührens wird der Kolbeninhalt sofort in eine Aluminiumschale gegossen. Es wird
ein Prepolymer mit einer reduzierten Viskosität von 0,22 dl/g erhalten.
B. Polykondensation des Präpolymeren
Das Prepolymer wird in einer Mühle vermählen, in eine Abdampfschale gegeben und 10 Stunden in einem Heißlufttrockner im Stickstoffstrom auf I8O°C vorerhitzt. D^ lach wird die Temperatur des Heißlufttrockners rasch auf 2100C erhöht, und das Prepolymer wird bei dieser Temperatur 5 Stunden erhitzt. Hierauf wird der Heißlufttrockner rasch auf 240'1C erhiil und das Produkt 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Danach ist die Polykondensation in festem Zustand beendet.
Der erhaltene Copolyester ist nur schwach verklebt und läßt sich mit dem Finger leicht wieder pulverisieren. Der Copolyester hat eine reduzierte Viskosität von O,72dl/g. Bei 330 C und einem Druck von 100 kg/cm2 hprgpstplllp Fnrmlpilp hahpn i-ini'n Viiiilfru/pirhnnospunkt von 230°C.
Vergleichsbcispicl Λ
Der in Beispiel I verwendete Knlhen wird mit I 36,8 g (0,6 Mol) Bisphenol A, 64,72 g (0.42 Mol) Terephthalsäure, 29,88 g (0,18 Mol) Isophthalsäure und 122,4 g (1,2MoI) Essigsäureanhydrid beschickt. Das Gemisch wird 4 Stunden bei der KiickfliiUiempcraiur erhitzt und gerührt. Sodann wird mit dem Abdestilliercn der Essigsäure und des Essigsäureanhydrids begonnen. Hierauf wird das Reaktionsgemisch weiter gerührt. Sobald die Temperatur 300°C erreicht hat. wird das Prepolymer aus dem Kolben ausgegossen und pulverisiert. Sodann wird die Polykondensation in fester Phase gemäß Beispiel I durchgeführt.
Der erhaltene Copolyester wurde in vollständig geschmolzener Form und nicht mehr als Pulver erhalten. Der Copolyester wird bei 3JO1C unc' einem Druck von 100 kg/cm2 zu Formteilen verpreßt. Die Formteile waren jedoch sehr spröde und von unbefriedigender Qualität. Wie vorstehend ausgeführt wurde, erfolgt bei der Polykondensation in fester Phase ein starkes Verkleben der Polymerteilchen, wenn als Comonomer keine p-Hydroxybenzoesäure verwendet wird. Infolgedessen ist dieses Verfahren /ur technischen Herstellung aromatischer Copolyester ungeeignet.
Beispiele 2bis4
Prepolymere wurden gemäß Beispiel 1 unter Verwendung der nachstehend in der Tabelle aufgeführten Monomeren hergestellt und anschließend der Polykondensation in fester Phase unterworfen.
Die Reaktionsbedingungen, die Erweichungspunkte der erhaltenen Copolyester und der Verfärbungsgrad der erhaltenen Formteile ist ebenfalls in der Tabelle zusammengestellt: Es werden harte Formteile erhalten.
Tabelle Beispiel
Terephthalsäure. Mol
Isophthalsäure, MlI
llisphenol- \ (Ii.k el.it. Mol p-Aictoxy- Kcuklinnshcdingiingcn lür hen/oe- die ΙΌΙ) kondensation in saure, Mol
Lrweichunus- VLTliirhuugsgr.nl punkt, (') der I ormteile'l
Tester l'hase Γρ.. <
0.5 0.5
180
210
240
1X0
210
240
200
210
240
270
300
Zeil, SId
IO
5
5
15 6 3
5 5 3 3 3
350
320
400
fast farblos
und
durchsichtig
fast hellgelb
weiß
) Die Temperatur, bei der die Copolyester geschmolzen sind oder heim Erhitzen bei Atmosphärendruck sich /ersetzen. ) Die Copolyester werden zu Formteilen mit den Abmessungen 40mm x 20mm X2 mm (Dicke) hei einer Temperatur von 330 C" und einem Druck von 100kg/cm: verformt.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung aromatischer Copolyester, die Reste von p-Hydroxybenzoesäure, Bisphenol A und Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure enthalten, bei dem man Verbindungen der Formeln
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