DE268830C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE268830C DE268830C DENDAT268830D DE268830DA DE268830C DE 268830 C DE268830 C DE 268830C DE NDAT268830 D DENDAT268830 D DE NDAT268830D DE 268830D A DE268830D A DE 268830DA DE 268830 C DE268830 C DE 268830C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- ester
- quinolyl
- percent
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 quinolyl ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N Sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical class C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZHNCGFVDSCRVDH-UHFFFAOYSA-N 1-quinolin-4-ylethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=CC=NC2=C1 ZHNCGFVDSCRVDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N Ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- SKERXAJTGRRJTA-UHFFFAOYSA-N CCOC(=O)CC(=O)c1ccnc2ccccc12 Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)c1ccnc2ccccc12 SKERXAJTGRRJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- ISQKTFFHHHGZHW-WUWZNEECSA-N ethyl (3R,5R)-1,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1(O)C[C@@H](O)C(O)[C@H](O)C1 ISQKTFFHHHGZHW-WUWZNEECSA-N 0.000 description 1
- FJWYVZDPWAPMGN-UHFFFAOYSA-N ethyl quinoline-4-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCC)=CC=NC2=C1 FJWYVZDPWAPMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic Effects 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
268830 KLASSE 12/?. GRUPPE
in FRANKFURTa. M. Verfahren zur Darstellung von Chinolylketonen.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 30. März 1913 ab.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Chinolylketonen, welche
therapeutische Anwendung finden.
Es wurde gefunden, daß die Chinolincarbonsäureester mit Estern der allgemeinen Formel
R1-CH2-COORn, in welchen R1 Wasserstoff
oder ein beliebiges Alkyl und R11 ein beliebiges
Alkyl bedeutet, unter dem Einfluß von alkalischen Kondensationsmitteln, wie z. B.
ίο Natriumäthylat, β - Ketonsäureester liefern,
welche bei der Ketonspaltung in Alkohol, Kohlensäure und Chinolylketon zerfallen.
Bei der basischen Natur der Chinolincarbonsäufeester ließ sich ein normaler Verlauf der
Kondensation nicht voraussehen.
40,4 Teile Chinolin-4-carbonsäureäthylester,
17,6 Teile Essigsäureäthylester, 13,6 Teile Natriumäthylat
und 30 Volumteile Benzol werden 10 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt. Die
Reaktionsmasse erstarrt, besonders in der Kälte, zu einem dicken Brei. Nunmehr wird
unter Kühlen Wasser, starke Natronlauge und Äther hinzugefügt, die dunkelgelbe alkalische
Lösung abgetrennt und nach dem Versetzen mit verdünnter Schwefelsäure (bis zur Blaufärbung
von Kongopapier) ausgeäthert. Die so gewonnene ätherische Lösung hinterläßt beim
Verdunsten den 4-Chinoloylessigsäureäthylester,
CO-CH2-COOC2H6
der über sein saures Sulfat hinweg gereinigt wird.
Der Chinoloylessigester ist ein gelbes öl,
das sich unter einem Druck von 9 mm nicht unzersetzt destillieren läßt. Der Ester ist
durch ein · in Alkohol oder in verdünnter Schwefelsäure schwer lösliches saures Sulfat
charakterisiert.
45
Für C14H13O3N, H2SO4:
Ber. H2SO4 — 28,74 Prozent,
Gef. H2SO4 = 28,68 - .
Ber. H2SO4 — 28,74 Prozent,
Gef. H2SO4 = 28,68 - .
Durch Erhitzen von 28 Teilen Chinoloylessigester mit der 5 fachen Menge 25 prozentiger
Schwefelsäure auf dem kochenden Wasserbade erhält man das 4 - Chinolylmethylketon
CO-CH*
55
60
Man erhitzt so lange, bis die Entwicklung der durch Verseifung und Abspaltung gebildeten
Kohlensäure aufhört. Dann wird aus der mit Eis gekühlten Reaktionsflüssigkeit das Keton durch Natronlauge in Freiheit gesetzt,
mit Äther extrahiert und durch Destillation bei 8 bis 9 mm Druck gereinigt.
Das 4 - Chinolylmethylketon ist schon von A. Kaufmann und M. Kunkler (Ber. 45
[1912], S. 3093) beschrieben worden. Das Keton siedet bei 153 bis 155 ° unter 8 mm
Druck, ist kaum gefärbt und geruchlos.
Ber. C
Gef. C
Gef. C
Für C11H9ON:
77,2 Prozent; H -77,8 - H -.
77,2 Prozent; H -77,8 - H -.
■ 5,3 Prozent, I
: 5.4
23,1 Teile ö-Methoxychinolin-^-carbonsäureäthylester
(Chininsäureäthylester), 10,2 Teile Propionsäureäthylester, 6,8 Teile Natriumäthylat
und 50 Volumteile Benzol wurden 20 Stunden auf dem Wasserbade erwärmt und in der
oben geschilderten Weise weiter verarbeitet. Neben unverändertem Chininsäureester erhält
man den 6-Methoxychinoloyl-4-propionsäureäthylester:
0ΗΛ·0-
CH(CH3)
COOC2H5
CH^-O-
• C Ma · G /Ζ ο
Für C13H13O2N:
Ber. C = 72,6 Prozent;
Gef. C — 72,8
Gef. C — 72,8
H = 6,0 Prozent, H = 6,0 - .
Auch dieser Ester zersetzt sich beim Erhitzen auf höhere Temperaturen. Er bildet
nur ein öliges Sulfat. Aus Alkohol kristallisiert sein Pikrat in feinen gelben Nadeln vom
Schmp. 137 bis 138° und sein Pikrolonat in verfilzten orangegefärbten Nadeln vom Zersetzungspunkt
etwa 136°. Erhitzt man den Ester in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise
mit 25 prozentiger Schwefelsäure, so entsteht das 6-Methoxychinolyl-4-äthylketon:
das sich leicht in Alkohol und Äther löst und aus Ligroin (Sdp. 70 bis 80°) in lichtgelben
Nadeln vom Schmp. 57 bis 58 ° kristallisiert.
38 Teile o-Methoxychinolin^-carbonsäureäthylester,
16,3 Teile Essigsäureäthylester, 11,2 Teile Natriumäthylat und 40 Volumteile
Benzol werden in einem geschlossenen Gefäß 6 Stunden im kochenden Wasserbade erhitzt.
Nach dem Erkalten erstarrt die Masse zu einem Brei gelber Kristalle. Bei der Aufarbeitung,
wie in Beispiel 1 angegeben, erhält man den 6-Methoxychinoloyl-4-essigsäureäthylester:
CH^-O-
CO-CH2
COOC2H5
N.
Dieser Ester bildet ein gelbliches Pulver, welches bei 79 bis 80° schmilzt und sich aus
verdünntem Alkohol oder aus Ligroin Umkristallisieren läßt.
Erhitzt man diesen Ester mit der 5 fachen Menge 25 prozentiger Schwefelsäure, so erhält
man nach Analogie des Beispiels 1 das 6-Methoxychinolyl-4-methylketon:
welches bereits von Kaufmann und Peyer (vgl. Ber. 45 [1912], S. 3098) beschrieben worden
ist.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Chinolylketonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinolincarbonsäureester und Ester der allgemeinen FormelR1-CH2COORn (R1 — Wasserstoff oder ein beliebiges Alkyl;R11 = ein beliebiges Alkyl)mit alkalischen Kondensationsmitteln, wie Natriumäthylat, behandelt und die so gebildeten β - Ketonsäureester nach den üblichen Methoden in Chinolylketone überführt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE268830C true DE268830C (de) |
Family
ID=525757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT268830D Active DE268830C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE268830C (de) |
-
0
- DE DENDAT268830D patent/DE268830C/de active Active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1543427A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der 3,3-Dimethylhepten-(5)-carbonsaeure | |
DE2751610A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclopropanderivaten | |
DE958647C (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Amino-2-oxy-4-methyl-chinolinen | |
DE268830C (de) | ||
DE1068710B (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der beta-Ionylidenäthyliden-Reihe | |
DE1020641B (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der 3-Oxythiophen-2-carbonsaeure | |
DE1206879B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminoarylaldehyden | |
DE709227C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten mittels Alkali- oder Erdalkalimetallhydriden als Kondensationsmittel | |
CH305891A (de) | Verfahren zur Darstellung von Isonicotinsäurehydrazid. | |
DE575470C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
DE904532C (de) | Verfahren zur Herstellung von Piperidinverbindungen | |
DE934103C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclooctylierten Alkylessigsaeuren mit stark gallentreibender Wirkung | |
DE1768582C3 (de) | ||
DE174496C (de) | ||
DE1186846B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dichlorbenzonitril | |
DE503031C (de) | Verfahren zur Darstellung der N-Oxyaethylderivate von Kernsubstitutionsprodukten des -Amino-1-oxybenzols | |
DE837099C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminodiolen | |
AT163638B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorphenoxyalkylcarbonsäureverbindungen | |
DE700982C (de) | Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten 7-Alkoxy-1-ketophenanthrenen | |
DE457272C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkaminestern aromatischer Aminocarbonsaeuren | |
DE951997C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Amino-benzoylessigsaeuren | |
DE506837C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten des 2-Oxynaphthalin-3-carbonsaeureamids | |
DE591937C (de) | Verfahren zur Darstellung von Arsenverbindungen der Chinolinreihe | |
DE1099544B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyridazinderivaten | |
AT225176B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazinderivaten |