DE2659173C2

DE2659173C2 - Verfahren zur Regeneration einer erschöpften Katalysatorlösung

Info

Publication number: DE2659173C2
Application number: DE2659173A
Authority: DE
Inventors: Harry Swan Leach; Thomas Clark Texas Tex. Singleton; Yu Wen Houston Tex. Wei
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1975-12-29
Filing date: 1976-12-28
Publication date: 1985-10-24
Also published as: BR7608723A; FR2336973A1; US4007130A; RO71387A; FR2336973B1; IT1070421B; JPS5918099B2; GB1529500A; JPS5282693A; DE2659173A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regeneration einer erschöpften Katalysatorlösung, die durch Vermischen einer Rhodium- oder Iridiumkomponente und einer Jodkomponente in Gegenwart von Kohlenmonoxid

15 gebildet wird und die metallhaltige Korrosionsprodukte enthält.

Es wurde neuerdings ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren, -estern und -anhydriden entwickelt, wozu man Olefine, AJlcohole oder Ester oder Äther und Ihre Halogenidderivate mit Kohlenmonoxid m Kontakt mit Katalysatoren herstellt, die dadurch gebildet werden, daß man eine Rhodiumkomponente oder eine Iridiumkomponente und eine Halogenkomponente in Gegenwart von Kohlenmonoxid mischt. Dieses Verfahren Ist

■io beispielsweise in den US-Patentschriften 35 79 55L 35 79 552, 37 69 329 und 37 72 380 beschrieben. Ein Halogenwasserstoff oder ein Alkylhalogenid, im besonderen Jodwasserstoff oder Methyljodid, wird gewöhnlich als HaIogenkomponente in diesen Katalysatoren verwendet. Der Katalysator 1st als solcher selbst-regenerierend. Wenn man das Verfahren auf kontinuierlicher Basis durchführt, wird eine Lösung, die den löslichen Katalysatorkomplex enthält, von dem Abfluß des Reaktors abgetrennt und Im Kreislauf dem Reaktor wieder zugeführt. Wenn man jedoch Ober längere Zeitdauer arbeitet, bilden sich Korrosionsprodukte, nämlich Jodlde von Elsen, Nickel, Molybdän und Chrom und sind in diesem KatalysatorkrelsfOhrungsstrom enthalten. Es ist bekannt, daß solche fremde Metalle, wenn sie in ausreichender Menge vorhanden sind, die Carbonylierungsreaktion beeinträchtigen oder konkurrierende Reaktionen, wie die Wassergasreaktion (Kohlendioxid- und Wasserstoffbildung) und die **■ Alkanbildung beschleunigen. Dies hat eine nachteilige Wirkung auf das Verfahren, da eine Abnahme des Par-

■Λ tialdrucks von Kohlenmonoxid verursacht wird, der zu einem Verlust an Ausbeute, bezogen auf Kohlenmonoxid, führt. Weiterhin können die vorhandenen fremden Metallmaterialien mit ionischem Jod reagieren, wodurch diese Komponente des Katalysatorsystems for die Reaktion mit Rhodium oder Iridium nicht mehr zur Verfügung steht, was eine Instabilität des Katalysatorsystems zur Folge hat. Im Hinblick auf die hohen Kosten des Rhodium oder Iridium enthaltenden Katalysatorkomplexes kann ein Ersatz des erschöpften bzw. verbrauchten Katalysatorkomplexes nur mit unerschwinglichen Kosten bewirkt werden. Es 1st demgemäß ein Verfahren zur Regenerierung des Katalysatorkomplexes nicht nur erwünscht, sondern notwendig.

Aufgabe der Erfindung ist es somit, ein Verfahren zur Regeneration einer erschöpften Katalysatorlösung, die durch Vermischen einer Rhodium- oder Iridiumkomponente und einer Jodkomponente In Gegenwart von Kohlenmonoxid gebildet wird und die metallhaltige Korrosionsprodukte enthält, zur Verfügung zu stellen.

ίο Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die erschöpfte Katalysatorlosung mit einem stark sauren Kationenaustauscherharz in seiner Wasserstofform bei einer Temperatur von 0 bis 120°C In innigen Kontakt gebracht wird, indem die erschöpfte Katalysatorlosung durch eine Festbettkolonne des Harzes mit einer Fließgeschwindigkeit von 1 bis 20 Bettvolumina/Stunde geleitet wird.
Die Korrosionsprodukte werden an dem Harzbett adsorbiert. Nach Erschöpfung, die man durch den Adsorptionsdurchbruch der Korrosionsmetallprodukte in dem Abstrom erkennt, kann das Harzbett durch Behandlung mit einer Mineralsäure wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Jodwasserstoffsäure regeneriert und wiederverwendet werden.

Katalysatorlösungen, für die das Regenerationsverfahren der Erfindung geeignet ist, sind solche, die man durch Mischen einer Rhodium· oder Iridiumkomponente und einer Jodkomponente in Gegenwart von Kohlenmonoxld erhält. Wie voraus erläutert, werden solche Katalysatoren zur Herstellung von Carbonsäuren, -estern und -anhydriden durch die Umsetzung von Alkoholen oder Estern oder Äthern oder Halogenldderivaten der selben oder von Olefinen mit Kohlenmonoxid verwendet. Solche Katalysatoren werden weiterhin zur Herstellung von Jodwasserstoff durch die Umsetzung von Jod mit Wasser und Kohlenmonoxid und von Alkyljodlden durch weitere Umsetzung des Reaktlonsgemischs, das Jodwasserstoff mit einem Alkohol enthält, und in anderen Reaktionen verwendet. Sie können auftreten durch In situ Bildung In einem Reaktor für die Herstellung von Essigsäure, Propionsäure, Methylacetat, Essigsäureanhydrid, Jodwasserstoff und anderen Verbindungen oder sie können, wenn gewünscht, außerhalb des Reaktors hergestellt und als solche diesem zugeführt werden. Die zur Herstellung des Katalysators verwendete Rhodium- oder Iridiumkomponente kann entweder das Rhodium- oder Iridiummetall selbst oder Verbindungen dieser Metalle, wie Salze, Oxide, Komplexe oder

*o Koordinationsverbindungen sein. Die Bezeichnung »Komplex« oder »Koordinationsverbindung«, wie sie hler verwendet wird, bedeuten eine Verbindung oder einen Komplex, der durch Kombination gebildet wird von einem oder mehreren elektronisch-reichen Molekülen oder Atomen, die zur unabhängigen Existenz geeignet sind, mit einem oder mehreren elektronisch-armen Molekülen oder Atomen, die ebenso alle zur unabhängigen Existenz geeignet sind. Unter der großen Anzahl der geeigneten Rhodium- und Iridiumkomponenten sind beispielsweise die in der nachfolgenden Liste zu erwähnen, wobei jedoch dadurch In keiner Welse die Zahl Im Hinblick auf die Rhodium- oder Iridlumkomponenten in dem Katalysator beschränkt wird.

	26 59	173	IrCl₃	Ir₂O₃
RhCl₃ · H₂O	Rh₂O₃ · 5H₂O	IrBr₃	Ir(CO)₂Cl₂
RhBr₃	Rh₂(CO)₄Cl₂	W₃	Ir(CO)₂J₂
RhJ₃	Rh₂(CO)₄Br₂	IrCl₃ · 4H₂O	Ir(NO₃),
Rh(NCb)₃ · 2H₂O	Rh₂(CO)₄J₂	IrO₂	Ir(CO)₂Br₂
Rh₂O₃	RlU(CO)₁₂

Die Jod enthaltende Verbindung des Katalysators ist vorzugsweise HJ, kann aber auch Jod selbst sein oder irgendeine Jod enthaltende Verbindung, wie Alkyljodide, beispielsweise Methyljodid und Äthyljodld, Aryljodlde, wie Phenyljodid oder Jodsalze, beispielsweise Natrium- oder Kaliumiodid und Ammoniumjodid. Im allgemeinen enthält die Katalysatorlösung neben der löslichen Rhodium- oder Iridiumkomponente, Wasser, Jodwasserstoff, Methyljodid und etwas Carbonylierungsprodukt, das eine Monocarbonsäure wie Essig- oder Propionsäure, Ester derartiger Säuren wie Methylacetat und Äthylproplonat und Anhydride derartiger Säuren wie Essigsäureanhydrid und Propionsäureanhydrid, sein kann. '⁵

Die zur Regenerierung der erschöpften Katalysatorlösung geeigneten Harze nach der vorliegenden Erfindung sind Kationenaustauscherharze des stark sauren Typs in ihrer Wasserstofform. Sie stehen leicht als im Handel erhältliche Produkte zur Verfügung. Die stark sauren Kationenaustauscherharze sind vorherrschend aus sulfonierten Styroldlvinylbenzolmischpolymerisaten gebildet, obgleich auch Harze dieser Art ais Fnenoi-Formaialdehyd-Kondensaiionspolymerisate erhältlich sind. Harze entweder des Geltyps oder des makrovernetzten Typs sind geeignet, obgleich die letzteren bevorzugt werden, weil in der zur Behandlung vorgesehenen Kaiaiysatorlösung organische Komponenten vorhanden sind.

Der Kontakt der erschöpften Katalysatorlösungen und des Harzes kann unter Rühren in einem Gefäß bewirkt werden, worin das Harz mit der Katalysatorlösung unter gutem Rühren aufgeschlämmt wird und die Katalysatorlösung dann durch Dekantieren, Filtrieren oder Zentrifugieren entfernt wird. Jedoch wird die Behandlung der erschöpften Katalysatorlösung gewöhnlich in der Weise bewirkt, daß man sie durch eine Festbettkolcnne des Harzes leitet. Die Katalysatorregenerierung kann ansatzweise halbkontinuierlich oder kontinuierlich entweder mittels manueller oder automatischer Steuerung unter Verwendung von Verfahren und Techniken durchgeführt werden, die dem Fachmann auf dem Gebiet des Ionenaustauschs bekannt sind.

Die Ionenaustauschbehandlung wird bei Temperaturen im Bereich von etwa O bis 120° C durchgeführt. Bevorzugte Temperaturen liegen im Bereich von etwa 20 bis etwa 90° C, well die Chromentfernung am wirksamsten bei höheren Temperaturen stattfinoVi. Bei den höheren Temperaturen ist eine Stickstoff- oder CO-Spülung wünschenswert. Wenn Temperaturen aber dem Siedepunkt der Katalysatorlösung verwendet werden, ist ein Arbeiten unter Druck eiforderllc'j, urr. die Lösung in der flüssigen Phase zu halten. Druck ist jedoch keine kritische Variable. Im allgemeinen wire atmosphärischer Druck oder ein Druck, der etwas über dem atmosphätischen liegt, verwendet, obgleich über- oder ursteraimosphärische Drucks, je nach Wunsch, verwendet werden können.

Als Fließgeschwindigkeit der Katalysatorlösung durch das Harz kann im allgemeinen die von dem Harzhersteller empfohlene Geschwindigkeit verwendet werden und diese beträgt 1 bis 20 Bettvolamen v»o Stunde. Vorzugsweise werden die Fließgeschwindigkeiten im Bereich von etwa 2 bis etwa 12 Bettvolumen/h gehalten. ⁴" Nach Inkontaktbringen, Waschen oder Spülen des Harzbettes mit Wasser oder¹ dem Carbonylierungsprodukt aus dem Verfahren, von dem der zur Behandlung vorgesehene Katalysator stammt, wie Essigsäure, Propionsäure, Essigsäureanhydrid oder Propionsäureanhydrid, 1st es wesentlich, daß das gesamte Rhodium- oder Iridium von dem Harzbett entfernt wird. Das Spülen und Waschen kann bei den gleichen Fließgeschwindigkeiten wie bei der Ionenaustauschstufe durchgeführt werden.

Nach Erschöpfung, d. h., wenn die metallhaltigen Korrosionsprodukte In dem Abfluß auftreten, kann das Harz dadurch regeneriert werden, daß man durch dieses eine Lösung einer Mineralsäure wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure oder Jodwasserstoffsäure leitet. Im allgemeinen hat die für den Säurebehandlungszyklus verwendete Säure eine Konzentration Im Bereich von etwa 10 bis etwa 50%. Die verwendeten Mengen und Verfahren sind dem Fachmann bekannt und werden durch die Harzhersteller empfohlen. Wäßriger Jodwasserstoff wird als Regenerierungsmittel bevorzugt, well diese Säure normalerweise in dem Reaktionssystem verwendet wird und leicht zur Verwendung zur Verfügung steiit. Weiterhin hat dies den Vorteil, daß ihre-Verwendung jegliche Verunreinigung der Katalysatorlösung ausschließt, die nach der Ionenaustauschbehandlung Im Kreislauf dem Reaktor wieder zugeführt wird. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß bei Verwendung von Jodwasserstoff die Spülstufe weggelassen werden kann, die normalerweise nach dem Regenerlerungsverfahren erforderlich ist, wenn andere Säureregenerierungsmittel verwendet werden. Es können Lösungen von wäßrigem Jodwasserstoff im Bereich von etwa 10 bis etwa 57% verwendet werden, wobei jedoch solche, die etwa 30% enthalten, bevorzugt werden.

Die Behandlung der Katalysatorlösung kann ansatzweise oder kontinuierlich erfolgen. Bevorzugt wird eine kontinuierliche Arbeltswelse, bei der man einen Abstrom einer Katalysatorlösung, die im Kreislauf dem Reaktor zur Bildung von Säuren, Estern oder Anhydriden zugeführt wird, abzieht, durch das Ionenaustauscherharz leitet, auf dem die Korrosionsprodukte adsorbiert werden, und den Abfluß, der frei von den Korrosionsprodukten Ist, zu dem Katalysatorkreislaufstrom und damit zu dem Reaktor zurückfuhrt. Das Ionenaustauschverfahren kann zyklisch durchgeführt werden. Wenn das Harz in einem Bett erschöpft Ist, kann der Abstrom der Katalysatorlösung zu einem frischen Bett geleitet werden, während das erschöpfte Bett der Regenerierung unterworfen

y Beispiel .1

|| Es wurden eine Reihe von Untersuchungen vorgenommen, bei denen die Regenerierung von Proben von

äs erschöpften Katalysatorlösungen durchgeführt wurden unter Verwendung von zwei stark sauren Kationenaus-

P;; 5 tauscherharzen in ihrer Wasserstofform, und zwar des sulfonierten Styrol-Divinylbenzol-Mischpolymerisattyps.

f; Die behandelten Katalysatorlösungen enthielten einen löslichen Rhodium-Jodcarbonylkomplex, Jodwasserstoff,

Bf Wasser, Essigsäure und metallhaltige Korrosionsprodukte in wechselnden Anteilen. Diese Proben wurden aus

ti einem Reaktor erhalten, der aus einer Nickellegierung hergestellt war, in dem Essigsäure kontinuierlich dadurch

j/i hergestellt wurde, daß man Kohlenmonoxid mit Methanol in Kontakt mit einem Katalysatorkomplex umsetzt,

b; "· den man seinerseits durch Umsetzen von Rhodiumtrijodid, Jodwasserstoff und Kohlenmonoxid erhalten hat.

M Ein Teil der Proben wurde unmittelbar dem Reaktor entnommen, während andere Proben dem im Kreislauf

'it geführten Katalysstorstrom entnommen wurden, d. h., dem Reaktorstrom, nachdem dieser einem adiabetischen

S; Schnellabtrieb unterworfen wurde, um daraus den größten Teil der Carbonylierungsprodukte als Dampf zu

fÄ entfernen. Beide Ströme enthielten die gleichen Bestandteile, jedoch in unterschiedlichen Anteilen.

%l ¹⁵ Eine Kolonne mit einem Innendurchmesser von 2,54 cm und einer Länge von 25,4 cm wurde mit 100 ecm

% Harz beschickt, das auf einer Packung von Glaswolle, die am Boden angebracht war, getragen wurde. Das Harz

p wurde vor seiner Verwendung mit einem lOSKigen H₂O-Essigsäuregemisch etwa 12 Stunden behandelt, bis es

£f um etwa 50% aufgequollen war. Dadurch wurde zurückgewaschen, um Feinstteile zu entfernen und mit 5 Bett-

fcj volumen Essigsäure gespült.

% ²" Die Katalysatorlösung wurde durch das Harz, das bei Raumtemperatur (27° C) und atrrr.sphärischem Druck

ψ gehalten wurde, mit einer Geschwindigkeit von etwa 2 Bcttvolurncn/h geleitet und der Abteuf wurde in eirtern

Yi Behälter am Boden der Kolonne gesammelt. Nachdem die gesamte Lösung durch das Harz geleitet war, wurde

vJ das Harz mit Wasser gewaschen oder gespült und diese Waschlaugen wurden zu dem anfänglichen Ablauf zuge-

|Π geben. Es wurden Analysen der beiden zur Behandlung vorgesehenen Katalysatorlösungen und des gesamten

Uv ^:5 Kolonnenablaufs hinsichtlich Eisen, Nickel, Chrom und Molybdän vorgenommen. Bei einigen Versuchen wurde

ti das bei einem vorausgehenden Ablauf verwendete Harz wieder verwendet und regeneriert, wozu man eine

fl 10%ige Säurelösung durch das Harz bei etwa der Hälfte der Fließgeschwindigkeit leitet, die zur Behandlung der

«& Katalysatorlösung verwendet wurde und danach eine Essigsäurewäsche vornimmt. Die unter verschiedenen

';i Bedingungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Diese Werte zeigen, daß die

ff 3» Metallkorrosionsprodukte in wirksamer Weise aus der Rhodium enthaltenden Katalysatorlösung entfernt werden

% können, ohne daß ein wesentlicher Verlust an Rhodium eintritt.

Tabelle I

Versuch	Harz	Katalysatorlösung	Analyse	(ppm)	Ni	Cr	Mo	Ablauf	Fe	Ni	Cr	Mo	Temp.	Regenerierung	On
Nr.		Quelle	Rh	Fe	1762	684	598	Analyse (ppm)	2	2	621	182	⁰C		VO
			307	1407	1762	684	598	Rh	<1	2	557	50	25 bis 27
1	Austauscher *) frisch	R	307	1407	1374	496	246	309	9	2	379	67	25 bis 27	10% HCl	^l
2	Austauscher *) regeneriert aus 1	R	349	1058	1374	496	246	302	15	17	497	240	25 bis 27	10% H₂SO₄
3	Austauscher *) regeneriert aus 2	R'	349	1058	1374	496	246	351	6	10	224	21	25 bis 27
4	Austauscher *) frisch	R'	349	1058	2445	960	423	350	2	1	122	53	25 bis 27	10% HJ
5	Austauscher *) regeneriert aus 3	R'	446	2106	2445	960	423	351	1	1	740	41	60 bis 80	XX
6	Austauscher *) frisch	R'	446	2106	2365	928	31.4	375	5	6	233	84	45 bis 55	10% H₂SO₄
7	Austauscher *) regeneriert aus 6	R'	370	2459			469					85 bis 95	X
8	Austauscher *) frisch	R'					394

χ ohne Nj-Spülung, xx mit Nj-SpUlung, R = Reaktor, R' *■ Kreislauf

*) Bei den Harzen handelt es sich um stark saure Kationenaustauscherharze in ihrer WasserslolTorm, und zwar um Harze vom Styrol-Divinylbenzol-Typ.

Tabelle II Metallgehalt (ppm) Rh Fe Ni Cr Mo

Erschöpfte, bzw. verbrauchte	485	1806	2414	978	508
Katalysatorlösung	378	1220	1451	857	197
Fraktion 1	460	1097	1559	972	263
Fraktion 2	259	422	707	196	76
Fraktion 3

Beispiel 2

Es wurden zwei ausgedehnte Versuche vorgenommen, bei denen Ansätze von 3500 g einer ahnlichen Katalysatorlösung wie sie In Beispiel 1 beschrieben wurde, verwendet wurden, die lösliche Rhodlumjodcarbonylkomplex, Jodwasserstoff, Wasser, Essigsaure und metallhaltige Korrosionsprodukte enthielten. Diese wurden !T!!t einem stark sauren Kstionensustsuscherhärz zur Entfernung dsT metallhaltigen Kcrrcsicnsprcdukte behsndelt. Als Harz wurde das gleiche stark saure Katlonenaustauscherht.rz wie In Beispiel 1 verwendet. Beim Versuch Nr. 1 wurde es in dem Zustand verwendet, wie es vom Hersteller erhalten wurde, und Im Versuch Nr. 2 Im regenerierten Zustand, wobei es nach seiner Erschöpfung durch Behandlung mit 20% HJ regeneriert wurde. Beide Versuche wurden bei Raumtemperatur (etwa 24 bis 26° C) und atmosphärischem Druck durchgeführt, wobei eine Festbettkolonne mit einem Innendurchmesser von 2,54 cm und einer Länge von 61 cm verwendet wurde, die 300 ecm Harz enthielt (Bettvolumen 280 ecm). Wie In Beispiel 1 wurde das Harz vor seiner Verwendung mit einem lOssigen H₂O-Essigsäuregemisch 12 Stunden behandelt, um es auf etwa 50% aufquellen zu lassen zur Entfernung von Felnsttellen zurückgewaschen und dann mit etwa 5 Bettvolumen Essigsäure gespült. Die Fließgeschwindigkeiten waren 1,4 Bettvolumen/h beim Versuch Nr. 1 und 4 Bettvolumen/h beim Versuch Nr. 2. Proben der Ausgangskatalysatorlösungen und der Abläufe nach Durchlaufen einer gegebenen Zahl von Bettvolumen (B. V.) der Katalysatorlösung durch das Bett wurden durch Atomabsorption r nslchtllch Elsen, Nickel, Chrom und Molybdän analysiert. Die Ergebnisse dieser Analysen sind In der nachfolgenden Tabelle III angegeben, die die hoch-wirksame Entfernung von Metall-Korroslonsprodukten aus der Katalysatorlösung durch diese Behandlung zeigt, wobei eine ausgezeichnete Rückgewinnung des Rhodiums erreicht wurde.

Beispiel 3

Eine Probe der erschöpften Katalysatorlösung wurde von einer Einheit, die Im Laboratoriumsumfang arbeitet, erhalten, in der Propionsäure durch Umsetzen von Äthylen, CO und Wasser in Gegenwart eines Katalysators

hergestellt wurde, der das Reaktionsprodukt won Rhodlumtrijodld, Äthyljodid und CO umfaßt. Die zur Durchführung der Reaktion und für die Reinigungssysteme und die Zusatzteile verwendenten Metalle enthielten Zirkonium und rostfreien Stahl. Die Katalysatorlösung enthielt einen löslichen Rhodiumjodcarbonylkomplex, Jodwasserstoff, Wasser, Propionsäure und metallhaltige Korrosionsprodukte. Die Lösung wurde durch Behandlung mit einem Kationenaustauscherharz zur Entfernung der metallhaltigen Korrosionsprodukte regeneriert.

Etwa 300 ecm eines stark sauren Kationenaustauscherharzes, wie es in den Beispielen 1 und 2 verwendet wurde, Heß man in einem Gemisch von 10% Wasser in Propionsäure 1 Stunde stehen, um ein maximales Aufquellen des Harzes zu ermöglichen. Die erhaltene Harzaufschlämmung wurde dann In eine Pyrexkolonne überführt, die etwa 102 cm lang war und einen Innendurchmesser von 2,54 cm aufwies, wobei sie am Boden mit einem Filter aus Glaswolle ausgestattet war. Das Harz wurde dadurch zurückgewaschen, daß man eine 10%ige Wasser-in-Propionsäurelösung abwärts durch die Kolonne in einer solchen Geschwindigkeit leitet, daß die Harzpartikel aufgewirbelt werden. Der Flüssigkeitsstrom wurde abgestellt und die Harzpartikel absitzen gelassen. Nach dem Absetzen wurde die Flüssigkeit vom Kopf der Kolonne abgezogen. Das Rückwaschen wurde dreimal wiederholt, um sicherzustellen, daß ein geeigneter Gradient der Partikelgröße innerhalb der Kolonne vorliegt. Nach der letzten Absetz- bzw. Klärstufe wurde der obere Teil des Harzes durch Vakuumüber-

⁵⁵ tragung so abgezogen, daß ein Harzbett mit einer Höhe von etwa 61 cm verblieb.

Die erschöpfte Katalysatorlösung wurde durch das Harzbett mit einer linearen Geschwindigkeit von 0,9 cm/min geleitet und der Abfluß wurde in einem Behälter am Boden der Kolonne gesammelt. Nachdem die gesamte Lösung durchgeleltet war, wurde die Kolonne mit einem 10* HjO-Propionsäuregemisch elulert und die Waschlaugen mit dem voraus gesammelten Abfluß gemischt. Die erschöpfte Katalysatorlösung und ein Herzschnitt des Abflusses wurden mittels Atomabsorption hinsichtlich des Metallgehalts analysiert. Die Ergebnisse sind In der nachfolgenden Tabelle IV angegeben, woraus zu ersehen ist, daß die Ionenaustauschbehandlung eine wirksame Entfernung der verunreinigenden Metalle bewirkt, und daß die Rückgewinnung des in der Lösung enthaltenen Rhodiums ausgezeichnet war.

Tabelle III

Probe

Versuch Nr. Katdlysatorlösung Ablauf Nr. B.V.

1 1,3

2 2

3 2,6

4 3,3

5 4,3

Versuch Nr. Katalysatorlösung Ablauf Nr. B.V.

1 1

2 2

3 4

4 6

5 8

6 10

Metallgehalt (ppm)

Rh Fe Ni

Cr

1680

2261

602

2265

2229

1010

Mo

3,5	17	304	27
2,4	9	669	43
2,4	9	628	57
3,6	0,5	633	65
1,2	5	688	204

328	31	80	738	263
409	37	34	932	494
393	67	93	945	929
388	560	900	998	1098
412	1083	1505	1035	1087
399	1280	1770	1002	1154

Tabelle IV	Metallgehalt Rh	(ppm) Fe	Ni	Cr
	153 162	930 2	1660 0	560 200
Erschöpfte Katalysatorlösung Abfluß

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Regeneration einer erschöpften Katalysatorlosung, die durch Vermischen einer Rhodiumoder Iridiumkomponente und einer Jodkomponente in Gegenwart von Kohlenmonoxid gebildet wird und die metallhaltige Korrosionsprodukte enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die erschöpfte Katalysatorlösung mit einem stark sauren Kationenaustauscherharz In seilner Wasserstofform bei einer Temperatur von 0 bis 120° C in innigen Kontakt gebracht wird, indem die erschöpfte Katalysatorlosung durch eine Festbenkolonne des Harzes mit einer Fließgeschwindigkeit von 1 bis 20 Bettvolumina/Stunde geleitet wird.