DE2640040A1 - Tonergemisch und dieses enthaltendes lichtempfindliches waermeentwickelbares photographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Tonergemisch und dieses enthaltendes lichtempfindliches waermeentwickelbares photographisches aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COBiPANY Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
" Tonergemisch und dieses enthaltendes lichtempfindliches
wärmeentwickelhares photographisches Aufzeichnungsmaterial "
Priorität: 8. September 1975, V.-St.A.:, Nr. 611 025
Lichtempfindliches, wärmeentwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial auf Siiberbasis ist beispielsweise in den
US-PSen 3 457 075 und 3 839 049 beschrieben. Es besteht aus
einem lichtempfindlichen, katalysatorbildenden Silberhalogenid
und einem wärmeempfindlichen Gemisch einer lichtstabilen organischen
Silberverbindung und einem Reduktionsmittel. Bei der Belichtung entstehen aus dem katalysatorbildenden Silberhaloge
nid Silberkeime, die die Reduktion der organischen Silberverbindung,
beispielsweise Silberbehenat, durch das Reduktionsmit
tel bei erhöhter Temperatur katalytisch beschleunigen.
Es ist bekannt, dem photographischen Aufzeichnungsmaterial zur
Verbesserung der Bilddichte und Farbe des Bildes sogenannte Toner zuzusetzen. Ein bekannter Toner ist beispielsweise das
7098 to/1-071"
Phthalimid. In der US-PS 3 080 254 ist Phthalazines als Toner
für photographisches Aufzeichnungsmaterial auf Silberbasis, sogenanntes "dry silver process"-Aufzeichnungsmaterial, beschrieben.
Es wurde jedoch festgestellt, daß Phthalazinon ein leichtes Stauben verursacht, das beim Entwickeln einer großen
Zahl von Bildern merklich wird. Diese Schwierigkeit kann nach dem in der US-PS 3 847 612 beschriebenen Verfahren dadurch umgangen
werden, daß als Toner ein Gemisch eines Imidazols und Phthalsäure, Naphthalin-2,3-dicarbonsäure oder Phthalaminsäure
verwendet wird,und das Aufzeichnungsmaterial außerdem als Reduktionsmittel für die Silberionen ein sterisch gehindertes
Phenol enthält. Das dabei erhaltene "dry silver process"-Aufzeichnungsmaterial
hat aber eine niedrigere Empfindlichkeit und eine geringere Lichtstabilität nach der Entwicklung als das
Aufzeichnungsmaterial mit Phthalazinon als Toner.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Tonergemi sch für lichtempfindliches, wärme entwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial
auf Silberbasis zu schaffen, mit dem ein
Bild mit hoher Schwärzungsdichte und guter Lichtstabilität nach
der Entwicklung erhalten wird, das während der Entwicklung nicht staubt, und das auch in "dry silver process "-Aufzeichnungsmaterial
verwendet werden kann, das relativ schwache Reduktionsmittel enthält, d.h. Reduktionsmittel, die bei Abwe-.
senheit eines Toners kein schwarzes sondern ein schwach gelbes Bild ergeben, und das dem Aufzeichnungsmaterial eine der bei
der Verwendung von Phthalazinon erzielten vergleichbare hohe Empfindlichkeit verleiht.
709810/1071
r 26A0040 π
Diese Aufgabe wird durch den überraschenden Befund gelöst, daß Gemische aus Phthalazin· und bestimmten aromatischen Dicarbonsäuren
ein Tonergemisch mit den vorstehenden wertvollen Eigenschaften ergeben, obwohl keine dieser Verbindungen bei
alleiniger Verwendung als Toner wirksam ist.
Die Erfindung betrifft demnach ein Tonergemisch für lichtempfindliches,
wärmeentwickelbares photographisches' Aufzeichnungsmaterial
auf Silberbasis mit einem zum Bildaufbau dienenden Mittel, das ein lichtempfindliches katalysatorbildendes
Silberhalogenid und als wärmeempfindliches zum Bildaufbau dienendes Mittel eine organische Silberverbindung und ein Reduktionsmittel
enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem Gemisch von Phthalazin und mindestens einer aromatischen
Dicarbonsäure der allgemeinen Formel I
R-A-R1 ■ (I)
in der A eine gegebenenfalls durch einen Elektronen liefernden Substituenten substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe darstellt
und R und R1 vicinale -COOH oder -C^COOH-Gruppen be- ·
deuten, die in 2,3-Steilung stehen, wenn A eine Naphthylgruppe
ist, oder deren Anhydrid besteht.
Die aromatische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel I kann vorzugsweise einen Elektronen liefernden Substituenten besitzen/
und zwar einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 20, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in 3- oder 4-Stellung, falls A die
Pheny!gruppe, und in 4- oder 5-Stellung, wenn A die Naphthylgruppe bedeutet.
7098
co ^Ύ c™
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare aromatische
Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel I sind 4-Methylphthalsäure,
Homophthalsäure, Phthalsäure, 2,3-Naphthalindicarbonsäure,
o-Phenylendiessigsäure und ihre Anhydride.
Die Erfindung betrifft auch lichtempfindliches wärmeentwickelbares
photographisches Aufzeichnungsmaterial, das das vorgenannte
Tonergemisch enthält.
Je nach der Art und dem Aufbau des Aufzeichnungsmaterials
können unterschiedliche Mengen desr Tonergemisches eingesetzt
werden. Das Tonergemisch wird in genügender Menge zugesetzt, um seine vorteilhafte Wirkung auf das herzustellende Bild zu
erreichen, ohne gleichzeitig wichtige Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials,
wie seine Lagerfähigkeit,, zu verschlechtern.
Bei der Verwendung eines schwachen Reduktionsmittels oder Entwickler^ wie eines sterisch gehinderten Phenols, soll
eine größere Menge des Tonergemisches eingesetzt werden, als bei der Verwendung eines stärkeren Reduktionsmittels, wie
Gallussäuremethylesters Hydrochinon oder Methoxyhydroxynaphthalin.
Die Menge des Tonergemisches hängt auch ab vom Anteil an Silbersalzen und anderen Reaktionsteilnehmern und
außerdem von der Dicke der lichtempfindlichen Schicht und den Entwicklungsbedingungen5 d.ho der Dauer und der Temperatur der
Wärmeentwicklung. Beispielsweise kann ein Aufzeichnungsmaterial eine Entwicklungstemperatür von 1270C und eine Verweilzeit von
3 Sekunden benötigen, während ein anderes bei 1470C eine Verweilzeit,
von 5 Sekunden und ein drittes bei 11O0C eine Ver-
L j
709810/1071
■■■■'.. - 5 —
weilzeit von 35 Sekunden erfordert. Die Menge des einzusetzenden
Tonergemisches und die Art des Reduktionsmittels können entsprechend unterschiedlich sein. In den meisten Fällen beträgt
die Konzentration des Tonergemisches im Aufzeichnungsmaterial
0,027 "bis 0,40, vorzugsweise 0,027 bis 0,35 Mol Phthalazin
und 0,007 bis 0,35, vorzugsweise 0,007 bis 0,28 Mol der aromatischen Dicarbonsäure oder ihres Anhydrids pro Mol des
insgesamt vorhandenen Silbers. Dabei liegt jedoch nur ein geringer
Anteil des insgesamt vorhandenen Silbers als lichtempfindliches Silberhalogenid vor; das restliche Silber ist in der
lichtstabilen organischen Silberverbindung gebunden.
. Bei der Verwendung von Papier oder einem anderen nicht durchsichtigen
Träger werden vorzugsweise sogenannte Silber-Halbseifen eingesetzt, beispielsweise ein äquimolares Gemisch von
Silberbehenat und Behensäure, das durch Fällung aus einer wäßrigen
Lösung des Natriumsalzes von technischer Behensäure hergestellt wird und einen analytischen Silbergehalt von etwa
14,5 % besitzt. Für durchsichtiges Aufzeichnungsmaterial wird
"-■■-.■■ο"
auf transparentem Untergrund eine durchsichtige Schicht aus
Silberbehenat-Yollseife mit nicht mehr als etwa 4 bis 5 % freier
Behensäure und einem Gehalt von etwa 25,2 % Silber verwendet.
Andere Zusätze, beispielsweise Farbstoffe, Trübungsmittel, Streckmittel, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe und Antischleiermittel,
wie Quecksilbersalze oder Tetrachlorphthalsäureanhydrid,
können ebenfalls verwendet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
L · -T
9,59 g Silberbehenat-Halbseife, bestehend aus 45 % freier Behensäure
und 55 % Silberbehenat, werden mit 51,28 g Aceton und 26,36 g Toluol vermischt und zu gleichmäßiger Konsistenz homogenisiert.
Danach wird das Gemisch mit 0,40 g Aceton, einer Lösung von 0,10 g HgBr2 in 0,81 g Methanol und 11,46 g Polyvinylbutyral
versetzt. Drei Proben von jeweils 23 g des erhaltenen homogenisierten Gemisches werden mit den nachstehend in Tabelle
I angegebenen Mengen Reduktionsmittel, Phthalazin und Phthal säure versetzt.
Probe | Reduktions mittel. £Γ |
Phthalazin, | Phthalsäure, |
1 | 0,25 1^ | 0,02 | 0,03 |
2 | 0,40 2) | Oj 04 | 0,06 |
3 | 0,40 3) | 0,04 | 0,06. |
1)2,6-Bis-(2f-hydroxy-3f-tert.-toutyl-5'-methylbenzyl)-4-methylphenol
2) 2,2f-Methylenbis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol)
3) 1r1-Di-(o-methylphenol)-3-methyl-5,5-dimethylhexan.
Sodann wird jede der drei Proben mit 2 T-ropfen einer Lösung
von 0,1 g eines Sensibilisierungsfarbstoffs der Formel
Il
C-N - CH2COOH°N(C2H5)3
λ ~
V
C ti
2;57G981'D/TÖ?1
in 10 ml Methanol, 0s02 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid und
10 Tropf en einer Lösung von 10 g Quecksilberacetat in 100 ml Methanol versetzt. Hierauf wird jede der drei Probelösungen in
.einer Dicke von etwa 0,1 mm entsprechend einem Flächenauftrag
2
von 1 g pro 9,3 dm nach dem Trocknen, auf einen Träger aus Papier aufgebracht und 2 1/2 Minuten bei 890C getrocknet. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial \*ird anschließend in einem Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der opti* sehen Dichte 0 bis 4 mit Wolframlicht der Lichtstärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und danach entwickelt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle II zusammengefaßt.
von 1 g pro 9,3 dm nach dem Trocknen, auf einen Träger aus Papier aufgebracht und 2 1/2 Minuten bei 890C getrocknet. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial \*ird anschließend in einem Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der opti* sehen Dichte 0 bis 4 mit Wolframlicht der Lichtstärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und danach entwickelt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle II zusammengefaßt.
Probe | min | D | max | Empfind lichkeit |
Gamma | VJl | Entwicklungsdauer bei 1270C, see |
1 | 0,12 | 1 | ,59 | 27 | 1 | ,5 | 8 |
2 | 0s13 | 1 | ,61 | 18 | 1 | 8 | |
3 | 0,11 | 1 | ,38 | 12 | 1 | 9 |
Alle Bilder weisen eine hohe Schwärzungsdichte auf. Bei der Verwendung von 2,3-Naphthalindicarbonsäure oder von Phthalsäureanhydrid anstelle der Phthalsäure werden ähnliche Ergebnisse
erhalten. Gemische der Säuren können ebenfalls verwendet werden. In diesem Beispiel ist die Verwendung aller reagierenden
Bestandteile in einer einzigen Schicht besehrieben.
Gemäß Beispiel 1 wird ein homogenes Gemisch von Silberbehenathalbseife,
Aceton, Toluol, HgBr2 und Polyvinylbutyral hergestellt.
Danach wird das Gemisch mit 2 Tropfen einer Lösung
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von 0,10 g des im Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff
s in 10 ml Methanol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von etwa 0,075 mm, entsprechend einem
2
Flächenauftrag von 1 g pro 9,3 dm nach dem Trocknen, auf 2 Proben eines Papiers aufgebracht und anschließend 3 Minuten bei 75°C getrocknet.
Flächenauftrag von 1 g pro 9,3 dm nach dem Trocknen, auf 2 Proben eines Papiers aufgebracht und anschließend 3 Minuten bei 75°C getrocknet.
Sodann werden 5,2 g Celluloseacetat, 0,4 g kolloidales Siliciumdioxid, 72,5 g Aceton, 19,8 g Methanol und 2,1 g Methyläthylketon
vermischt. Das erhaltene Gemisch wird in 2 Teile A und B geteilt und mit den nachstehend in Tabelle III aufgeführten
Zusätzen versetzt.
Phthalazin, g Phthalsäure, g Tetrachlor-
phthalsäure-
. anhydrid, g
A 0,125 0,375 0,125
B 0,375 0,125 0,125
Hierauf v/erden die erhaltenen Gemische als zweite Schicht
ρ entsprechend einem Flächenauftrag von 0,25 g pro 9,3 dm nach
dem Trocknen auf die vorstehend beschichtenen Papiere aufgebracht. Danach werden die beiden Proben in einem Sensitoineter
durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit Wolfram-Licht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden
belichtet und anschließend 12 Sekunden bei 1210C entwickelt.
Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle IV zusammengefaßt.
• _J
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O O |
mn | Tabelle | max | IV | Gamma | |
. i | rO8-- ,11 |
—-1,45 1,55 |
Empfind lichkeit |
2,03 2,21 |
||
A .: . B |
4,34 4,82 |
|||||
Be i s ρ i; e 1 3
60,03 Gewichtsteile Methyläthylketon, 5»09 Gewichtsteile
Methyiisobutylketön, 20,0 Gewichtsteile Toluol und 13,0 Gewichts
teile Silberbehenat-Vollseife, bestehend aus 96 % Silberbehenat
und 4 % freier Behensäure, vrerden zu einer homogenen
Vollseifen-Aufschlämmung vermischt. 310 g des"erhaltenen homogenen
Gemisches werden sodann mit 2 g Polyvinylbutyral, 3 ml einer 0,5 molaren Lösung von HgBr g in Methanol und 3*5 ml einer
5gewichtsprozentigeii Lösung von Guecksilberacetat in Methanol
versetzt. Das erhaltene Gemisch wird 4 Stunden digeriert.und
anschließend mit 40 g Polyvinylbutyral, 4 ml einer Lösung von
0,1 g des in Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfärbstoffes
in 10 g N^Methylpyrroiidon und 2,8 g fetrachlorphthalsäureanhydrid
in etwa 25 g Methanol versetzt» Hierauf v/ird das erhaltene Gemisch 1 Stunde gerührt, danach in einer Menge ent-
ο - -sprechend einem "Flaehenaüftrag von 1,7 g pro 9,3 dm nach dem
fröeknen auf ein Papier aufgebracht und anschließend 2 1/1 Mi**
nuten bei 89ÖÖ getrocknet*
lin fiemiäch von 2Sg Methanol^ 2^g Aceton» 0,4 g Tetrachlorphthälsa^ireanhydrM,
0,6 g Phthala^in, 0,6 g Phthalsäure und
4 g 1, ί*-Di^ {örtho-aethyi^henöl} ^3-methyl-5-, S-dimetfrylhsxan wird
Ms gur Lösung der feststoffe gerührt und danach Mi% 50 g
_10-
Lösung von Celluloseacetatpropionat, hergestellt" aus "10 g
Celluloseacetat-propionat und einem Gemisch von 50 g Methanol
und 50 g Aceton, versetzt. Das erhaltene Gemisch wird als zweite Schicht in einer Menge entsprechend einem Flächenauftrag
von 0,72 g pro 9j3 dm nach dem Trocknen auf das vorstehend
beschichtete Papier aufgebracht und 2 1/2 Minuten bei 89°C getrocknet. Danach wird das beschichtete Papier in drei
Proben geteilt, die folgendermaßen weiter behandelt v/erden: Probe 1 wird in einem Sensitometer durch einen kontinuierlichen
Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit ¥olframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und danach
10 Sekunden bei 1260C entwickelt. Es wird ein D__ -¥ert von
HHiJL
3,20, ein D„. -Wert von Os 06 und eine Empfindlichkeit von
6,5 χ 10 bei einer Dichte von 1 über dem Grundschleier erhalten.
Probe 2 wird 10 Sekunden auf 1260C erhitzt und danach wie
Probe 1 belichtet und entwickelt. Dabei wird infolge der Stabilisierung durch das Erhitzen vor dem Belichten kein sichtbares
Bild erhalten.
Probe 3 wird wie Probe 1 belichtet und entwickelt. Danach wird das erhaltene Bild etwa 100 Sekunden mit einem Kohlelichtbogen
entsprechend Wolframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden
belichtet und anschließend TO Sekunden auf 126°G erhitzt. Es wird ein B17,,. -Wert von 3,4 und ein
von 0,,Ö9 erhalten. Die vorhergehende Stabilisierung
verhindert wirksam ein Nachdunkeln beim zweiten Belichten und
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Erhitzen, d.h. die Stabilisierung erfolgt beim Erhitzen während der Entwicklung. Wenn anstelle des Phthalazins Phthalazinon
in äquimolarer Menge verwendet v.drd, wird diese Erscheinung
nicht beobachtet.
• B e i s ρ i e 1 4
Gemäß Beispiel 3 werden 620 g eines homogenen Vollseifen-Gemisches
hergestellt. Sodann wird das Gemisch mit 4 g Polyvinylbutyral, 7 ml einer Lösung von 0,1 g des in Beispiel 1 eingesetzten
Sensibilisierungsfarbstoffes in 10 g N-Methylpyrrolidon
und einer Lösung von 1,9 g Triphenylmethylbromid in einem
Gemisch von 12,5 g Methanol und 12,5 g Aceton"versetzt und 3 Stunden gerührt. Danach werden etwa 23- g der erhaltenen Lösung
mit einer Lösung von 0,2 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid in einem Gemisch von 2 ml Methanol und 2 ml Aceton versetzt.
Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von etwa 0,1 mm auf ein Papier aufgetragen und 3 Minuten bei 89°C getrocknet.
Ein Gemisch von 8 g Aceton, 8 g 1,1,2-Trichloräthan, 4 g Methanol,
0,3 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 0,15 g Phthalsäure,
0,15 g Phthalazin und 1,0g 1, 1-Di-(o-methylphenol)-3·-mΘthyl-5,5-dimethylherx:an
wird bis zu einer Gesamtmenge von etwa 25 g mit einer Lösung von Celluloseacetat, hergestellt aus 75 g
Celluloseacetat und 375 g Methylethylketon, versetzt. Hierauf wird das erhaltene Gemisch in einer Dicke von etvra. 0,075 m111 als
zweite Schicht auf das vorstehend beschichtete Papier aufgebracht und 2 1/2. Minuten bei 89°C getrocknet. Das beschichtete
Papier wird in einen Sensitometer durch einen kontinuierlichen
L -J
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F 26 40 O4O.8
Minnesota Mining &. Ilanufacturing Co. nr / nn / η
.u.Z.: L 850 __ 2b4UU4U
- 12 - f7Za:^:-'^:°r\
Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit blau gefiltertem Wolframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet.
Sodann wird das belichtete Substrat in vier Proben geteilt. Die bei der Entwicklung erhaltenen Werte sind nachstehend in
Tabelle V zusammengefaßt.
Probe . | Entwi cklungs dau e r bei 1160C, see |
max | Dmin (Grundschleier) |
1 | 10 | 1,50 | O,O8 |
2 | 20 | 3,20 | 0,10 |
3 | 30 | 3,50 | 0,16 |
4 | 40 | 3,55 | 0,20 |
Obwohl diese Proben kein Quecksilbersalz enthalten, zeigen sie die gleiche Stabilisierungs erscheinung wie die Proben von Beispiel
3·
Beispiel 5
Gemäß Beispiel 2 wird die Lösung für die erste Schicht hergestellt,
und mit 0,5 ml einer Lösung von 0,1 g des in Beispiel 1 verwendeten "Sensibilisierungsfarbstoffs in 10 ml Methanol versetzt.
Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von 0,075 mm,
2 entsprechend einer Menge von 1,0 g pro 9,3 dm , auf Papier mit
einem Flächengewicht von 20,4 kg aufgetragen und anschließend
3 Minuten bei 710C getrocknet.
Sodann wird gemäß Beispiel 2 ein Gemisch von Celluloseacetat, kolloidalem Siliciumdioxid, Aceton, Methanol und Methyläthyl-
·■■■-.. —ι ■' · "; '· 7 0 981 07-10-71 \ . .. .
keton hergestellt und mit Phthalazin in einer Konzentration
von 0,4 g pro 100 g der Celluloseacetatlösung versetzt. Das erhaltene Gemisch wird in 5 Teile, A^ B, C, D und E zu je 25 g
geteilt und jeweils mit 0,1 g folgender Dicarbonsäuren versetzt:
A mit Phthalsäure, B mit 4-Methylphthalsäure, C mit Hoinophthalsäure, D mit o-Phenylendiessigsäure und
E mit 4-Nitrophthalsäure.
Hierauf werden die erhaltenen Gemische in einer Dicke von etwa
0,075 mm, entsprechend 0,25 g pro 9,3 dm als zweite Schicht
auf das vorstehend hergestellte beschichtete Substrat aufgetragen
und 3 Minuten bei 710C getrocknet.
Hierauf werden die 5 Proben in einem Sensitometer durch einen
kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit ¥ölframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und
dann bei 1210G entwickelt/ Die Ergebnisse sind nachstehend in
Tabelle VI zusammengefaßt:
" Tabelle VI
min max
Probe Verweil zeit, see |
12 |
A | 12 |
B | 9 |
C | 30 |
D | 30 |
E (Vergleich) |
Empfindlich | Kontrast |
keit | |
9,8 | 1,8 |
11,5 | 1,9 |
8,4 | 1,7 |
0,5 | 0,5 |
0,0 | 0,0 |
0,13 1,51
0,14 1,63
0,12 1,50
0,10 0,83
0,10 0,22
Die Einführung eines Elektronen liefernden Substituenten erhalt
oder verbessert die Wirksamkeit des Tonergeraisches (vgl*
L_ Probe B), \iährend die Einführung eines £lektronenabziehenden _J
Substituenten die Wirksamkeit des Tone3^gemisches vermindert
(vgl. Probe E). Über Methylengruppen an den aromatischen Ring gebundene Carboxylgruppen haben ebenfalls eine nachteilige
Wirkung auf das Tonergemisch (vgl. besonders Probe D).
Die gegebenenfalls substituierten aromatischen Dicarbonsäuren und ihre Anhydride" können beispielsweise durch Umsetzung nach
folgendem Reaktionsschema hergestellt werden.
O 0
O
• IT It R*2 ΛΗ7 If
12
κ κ ο— υ
1 f \
XI f ™* ft
rt WK /XTT j.
C
■ H " * O
0 II
1 ?
in dem R und R jeweils ein Wasserstoff a torn, eine Methyl-,
Äthyl- oder Methoxygruppe bedeuten oder- zusammen mit den Kohlenstoff
atomen, an die sie gebunden sind, einen Benzalring bilden.
Das Diels-Alder-Addukt der allgemeinen Formel II wird anschließend
mit Essigsäure und Brom unter Rückf3.uß gekocht, wobei der carbocyclische Ring aromatisiert wird. Das erhaltene
Anhydrid der aromatischen Dicarbonsäure der allgemeinen Formel III
R 2 ρττ II
YY>
kann durch Kochen mit Yiasser in die aromatische Dicarbonsäure
der allgemeinen Formel IV umgewandelt werden
^ ^ COOH .-.:
^C ,COOH
R1 ^
C C
C ,0
C ,0
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung des erfindungsgemäßen
Tonergemisches in photothermographischem AufZeichnungsmaterial,
das vorgefertigte Silberhalogenickörner als katalysatorbildendes Mittel enthält.
Ein Gemisch von 80 g Behensäure und 2 Liter destilliertem Wasser wird unter "Starkem Rühren auf 800C erhitzt und unter
ständigem Rühren mit einer Lösung von 9>0 g Natriumhydroxid in 500 ml destilliertem Wasser versetzt. Danach wird das Gemisch
unter ständigem Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Sodann werden 70 g einer Silberbromid-jodid-Gelatine-Emulsion
(bestehend aus kubischen, mit Schwefel und mit dem in Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff spektral sensibilisierten
Körnern mit einer Käntenlänge von 0,18 u und
28,5 g Gelatine pro Mol Silber) leicht erwärmt, um die Gelatine
zu erweichen und danach in die vorstehend hergestellte abgekühlte Lösung eingetragen. Hierauf wird das erhaltene
Gemisch langsam, mit einer Lqsung von 44 g Silbernitrat in
400 ml destilliertem Wasser versetzt, dann 2 Stunden ge-L_
rührt und schließlich 48 Stunden stehengelassen. Danach wird ,
7098 10/107 1
Γ . . - ie -
das Gemisch wieder gerührt und einige Minuten auf 75°C erhitzt. Anschließend wird die Lösung unter ständigem Rühren
wieder auf Raumtemperatur abgekühlt» Die ausgefallenen Farbstoffe v/erden abfiltriert und zweimal mit jeweils 2500 ml
destilliertem Wasser gewaschen und danach 7 Tage bei 32°C ge trocknet.
100 Gewichtsteile des erhaltenen getrockneten Pulvers v/erden
mit 60 Gewichtsteilen Methylethylketon, 21; 7 Gewichtsteilen
Toluol, 6,3 Gewichtsteilen Methylisobutyiketon und 12,0 Gewichtsteilen Silberbehenat homogen vermischt. Sodann werden
166,0 g des erhaltenen Gemisches mit 16,0 g Methyläthylketon,
22,0 g Polyvinylbutyral, 3 ml einer Lösung von 10 g HgBr2 in
100 ml Methanol, 5 ml einer Lösung von 0,5 g Quecksilberacetat in 100 ml Methanol, 3 ml einer Lösung von 0,8 g des in Beispiel
1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffes in 100 ml
N-Methylpyrrolidon und 0,80 g Tetrachlorphthalsäureanhycirid
versetzt. Anschließend v/erden 25 g der erhaltenen Lösung mit 0,4 g 4-Methylphthalsäure und 4,0 g eines Gemisches von Methanol
und Aceton im Gewichtsverhältnis 1 : 1 versetzt. Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von etwa 0,13 mm auf eine
Polyesterfolie aufgebracht und 3 Minuten bei 88°C getrocknet.
Ein Gemisch von 0,1 g Phthalazin in 13 g eines 1 : 1 Gemisches von Methanol und Aceton, 0,3 g α ,α -Bis-(6-hydroxy-m~tolyl)-mesitol
und 0,4 g Bis-/"(2,2l~dihydroxy-3,3l-5,5'-tetramethyldiphenyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)-methan/
als Entwickler und 12,0 g einer 17prozentigen Lösung von Celluloseacetat in Me-
7098
thyläthylketon wird als zweite Schicht in einer Dicke von etwa
0,07 mm auf das vorstehend hergestellte beschichtete Substrat aufgebracht und. 3 Minuten bei 880C getrocknet. Der erhal
tene Film wird durch einen kontinuierlichen-Graukeil.der optischen
Dichte 0 bis 4 mit einer Wolframlichtquelle und einem Filter der Wellenlänge 5800 cm""1 belichtet. Beim Entwickeln
bei 127°C wird nach 30 Sekunden ein sichtbares Bild erhalten.
Bei höheren Entwicklungstemperaturen wird ein dunkleres Bild erhalten.
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Claims (7)
- - 18 Patentansprüche( 1/. Tonergemisch für lichtempfindliches, wärmeentwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial auf Silberbasis mit einem zum Bildaufbau dienenden Mittel, das ein lichtempfindliches katalysatorbildendes Silberhalogenid und als wärmeempfindliches zum Bildaufbau dienendes Mittel eine organische Silberverbindung und ein Reduktionsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch von Phthalazin und mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure der allgemeinen FormelR-A-R1 " (I)in der A eine gegebenenfalls durch einen Elektronen liefernden Substituenten substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe darstellt und R und R1 vicinale -COOH oder -CE^COOH-Gruppen bedeuten, die in 2,3-Stellung stehen, wenn A eine Naphthylgruppe darstellt, oder deren Anhydrid besteht.
- 2. Tonergeraisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dicarbonsäure Phthalsäure enthält.
- 3. Tonergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dicarbonsäureanhydrid Phthalsäureanhydrid enthält.
- 4. Tonergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dicarbonsäure 2,3-Naphthalindicarbonsäure enthält.Cn ρ γL _l709810/10712G40040Γ - 19 - '
- 5. Tonergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel I einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in 3- oder 4-Stellung besitzt, falls A die Phenylgruppe, oder in 4- oder 5-Stellung, wenn A die Naphthylgruppe bedeutet.
- 6. Tonergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dicarbonsäure 4-Methylphthalsäure enthält.
- 7. Lichtempfindliches wärmeentwickelbares photographisches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Tonergemisch nach Anspruch 1 bis 6.7098 10/1071
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Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3994732A (en) * | 1975-09-08 | 1976-11-30 | Minnesota Mining & Mfg | Dry silver toners |
US4212937A (en) * | 1977-12-23 | 1980-07-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat developable photosensitive materials |
US4374921A (en) * | 1981-06-08 | 1983-02-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Image enhancement of photothermographic elements |
US4476220A (en) * | 1982-07-29 | 1984-10-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof |
US4477562A (en) * | 1983-05-24 | 1984-10-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dry strip antihalation layer for photothermographic film |
US4510236A (en) * | 1983-12-20 | 1985-04-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermally generated toning agent system for photothermographic imaging compositions |
US4585734A (en) * | 1985-02-01 | 1986-04-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic toners |
IT1251499B (it) * | 1991-09-18 | 1995-05-15 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici sviluppabili termicamente |
US5264321A (en) * | 1992-07-16 | 1993-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic elements with novel layer structures |
US5369000A (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Post-processing stabilizers for photothermographic articles |
JP3616130B2 (ja) * | 1993-06-04 | 2005-02-02 | イーストマン コダック カンパニー | 感赤外線性光熱写真ハロゲン化銀要素及び画像形成性媒体の露光方法 |
US5380644A (en) * | 1993-08-10 | 1995-01-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Additive for the reduction of mottle in photothermographic and thermographic elements |
US5358843A (en) * | 1993-08-20 | 1994-10-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic elements containing silyl blocking groups |
US6171707B1 (en) | 1994-01-18 | 2001-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric film base having a coating layer of organic solvent based polymer with a fluorinated antistatic agent |
US5350669A (en) * | 1994-01-19 | 1994-09-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silver-carboxylate/1,2-diazine compounds as silver sources in photothermographic and thermographic elements |
US5382504A (en) * | 1994-02-22 | 1995-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with core-shell-type silver halide grains |
US5492805A (en) * | 1994-06-30 | 1996-02-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Blocked leuco dyes for photothermographic elements |
US5492804A (en) * | 1994-06-30 | 1996-02-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chromogenic leuco redox-dye-releasing compounds for photothermographic elements |
US5458787A (en) * | 1994-10-27 | 1995-10-17 | Uop | Extraction of certain metal cations from aqueous solutions |
US5443742A (en) * | 1994-11-07 | 1995-08-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Purification of stable organic compounds |
US5928857A (en) * | 1994-11-16 | 1999-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with improved adherence between layers |
US5492803A (en) * | 1995-01-06 | 1996-02-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrazide redox-dye-releasing compounds for photothermographic elements |
US5532121A (en) * | 1995-03-24 | 1996-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Mottle reducing agent for photothermographic and thermographic elements |
US5545507A (en) * | 1995-09-19 | 1996-08-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydroxamic acid compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements |
GB9519085D0 (en) * | 1995-09-19 | 1995-11-22 | Minnesota Mining & Mfg | Photographic elements comprising hydroxamic acid developers |
US5637449A (en) * | 1995-09-19 | 1997-06-10 | Imation Corp | Hydrogen atom donor compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements |
US5545515A (en) * | 1995-09-19 | 1996-08-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylonitrile compounds as co-developers for black-and-white photothermographic and thermographic elements |
US5545505A (en) * | 1995-09-19 | 1996-08-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Amine compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements |
US5635339A (en) * | 1996-05-16 | 1997-06-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | 3-heteroaramatic-substituted acrylonitrile compounds as co-developers for black-and-white photothermographic and thermographic elements |
US5783380A (en) * | 1996-09-24 | 1998-07-21 | Eastman Kodak Company | Thermally processable imaging element |
US6143488A (en) * | 1996-12-30 | 2000-11-07 | Agfa-Gevaert | Photothermographic recording material coatable from an aqueous medium |
US5891615A (en) * | 1997-04-08 | 1999-04-06 | Imation Corp. | Chemical sensitization of photothermographic silver halide emulsions |
US6146822A (en) * | 1997-06-06 | 2000-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermographic or photothermographic image recording elements |
US5939249A (en) * | 1997-06-24 | 1999-08-17 | Imation Corp. | Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains |
US6340985B1 (en) | 1997-12-10 | 2002-01-22 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Thermal recording apparatus |
US6174657B1 (en) | 1998-06-24 | 2001-01-16 | Eastman Kodak Company | Photothermographic element having desired color |
DE60111981T2 (de) * | 2000-03-17 | 2006-04-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Photothermographisches Material und Bildherstellungsmethode |
US6280913B1 (en) | 2000-06-13 | 2001-08-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising an ion exchanged photographically useful compound |
US6599685B1 (en) | 2002-01-08 | 2003-07-29 | Eastman Kodak Company | Thermally developable imaging materials having improved shelf stability and stabilizing compositions |
US6630291B1 (en) | 2002-08-21 | 2003-10-07 | Eastman Kodak Company | Thermally sensitive imaging materials containing phthalazine precursor |
US6605418B1 (en) | 2002-10-28 | 2003-08-12 | Eastman Kodak Company | Thermally developable emulsions and materials containing phthalazine compounds |
US7291163B2 (en) | 2003-11-14 | 2007-11-06 | Adroit Development, Inc. | Inflatable thermal blanket having air flow channels for directing a conditioned gas |
US20050106514A1 (en) * | 2003-11-17 | 2005-05-19 | Eastman Kodak Company | Stabilized high-speed thermally developable emulsions and photothermographic materials |
US6962763B2 (en) * | 2004-02-25 | 2005-11-08 | Eastman Kodak Company | Silver-free black-and-white thermographic materials |
US7022441B2 (en) * | 2004-02-25 | 2006-04-04 | Eastman Kodak Company | Silver-free black-and-white thermographic materials containing a benzoquinone and methods of imaging |
US20050186521A1 (en) * | 2004-02-25 | 2005-08-25 | Eastman Kodak Company | Black-and-white thermographic materials with improved image tone |
US7445884B2 (en) * | 2004-06-09 | 2008-11-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Photothermographic material, development method and thermal development device thereof |
JP4433918B2 (ja) * | 2004-07-15 | 2010-03-17 | コニカミノルタエムジー株式会社 | 画像形成方法 |
US20060046214A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Eastman Kodak Company | Photothermographic materials with reduced development time |
US7220536B2 (en) * | 2004-10-22 | 2007-05-22 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Silver salt photothermographic dry imaging material, thermal development method of the same, and thermal development apparatus for the same |
WO2007010777A1 (ja) | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 画像形成方法 |
US7504200B2 (en) | 2007-02-02 | 2009-03-17 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Photothermographic material |
US7468241B1 (en) | 2007-09-21 | 2008-12-23 | Carestream Health, Inc. | Processing latitude stabilizers for photothermographic materials |
US7524621B2 (en) | 2007-09-21 | 2009-04-28 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
US7622247B2 (en) | 2008-01-14 | 2009-11-24 | Carestream Health, Inc. | Protective overcoats for thermally developable materials |
US9335623B2 (en) | 2014-03-24 | 2016-05-10 | Carestream Health, Inc. | Thermally developable imaging materials |
US9523915B2 (en) | 2014-11-04 | 2016-12-20 | Carestream Health, Inc. | Image forming materials, preparations, and compositions |
US9746770B2 (en) | 2015-06-02 | 2017-08-29 | Carestream Health, Inc. | Thermally developable imaging materials and methods |
WO2017123444A1 (en) | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3847612A (en) * | 1973-02-02 | 1974-11-12 | Minnesota Mining & Mfg | Light-sensitive heat-developable sheet material |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL300853A (de) * | 1962-11-23 | |||
US3589903A (en) * | 1968-02-28 | 1971-06-29 | Minnesota Mining & Mfg | Silver halide,heat-developable image sheet containing mercuric ion |
US3745009A (en) * | 1968-10-09 | 1973-07-10 | Eastman Kodak Co | Photographic elements and light-absorbing layers |
US3816122A (en) * | 1972-02-02 | 1974-06-11 | Eastman Kodak Co | Film element comprising aromatic diester containing copolyester support |
JPS4917229A (de) * | 1972-06-02 | 1974-02-15 | ||
US3856526A (en) * | 1973-08-06 | 1974-12-24 | Eastman Kodak Co | Protective layer for photothermographic elements |
US3911171A (en) * | 1973-09-14 | 1975-10-07 | Agfa Gevaert A Naamloze Vennoo | Thermographic recording process |
US3994732A (en) * | 1975-09-08 | 1976-11-30 | Minnesota Mining & Mfg | Dry silver toners |
-
1975
- 1975-09-08 US US611025A patent/US3994732A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-08-09 US US05/712,682 patent/US4123282A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-23 ZA ZA765028A patent/ZA765028B/xx unknown
- 1976-09-02 SE SE7609708A patent/SE415711B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-03 NL NLAANVRAGE7609823,A patent/NL190295C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-04 ES ES451254A patent/ES451254A1/es not_active Expired
- 1976-09-06 BR BR7605898A patent/BR7605898A/pt unknown
- 1976-09-06 DE DE2640040A patent/DE2640040C2/de not_active Expired
- 1976-09-06 CH CH1130076A patent/CH619892A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-07 AR AR264617A patent/AR216636A1/es active
- 1976-09-07 BE BE170412A patent/BE845923A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-07 GB GB37057/76A patent/GB1556207A/en not_active Expired
- 1976-09-07 FR FR7626858A patent/FR2323168A1/fr active Granted
- 1976-09-07 MX MX166210A patent/MX146511A/es unknown
- 1976-09-07 CA CA260,688A patent/CA1062947A/en not_active Expired
- 1976-09-07 JP JP51107176A patent/JPS5233722A/ja active Granted
- 1976-09-07 IT IT51162/76A patent/IT1076806B/it active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3847612A (en) * | 1973-02-02 | 1974-11-12 | Minnesota Mining & Mfg | Light-sensitive heat-developable sheet material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7609823A (nl) | 1977-03-10 |
FR2323168A1 (fr) | 1977-04-01 |
JPS5233722A (en) | 1977-03-15 |
SE415711B (sv) | 1980-10-20 |
US3994732A (en) | 1976-11-30 |
IT1076806B (it) | 1985-04-27 |
MX146511A (es) | 1982-07-07 |
NL190295C (nl) | 1994-01-03 |
CA1062947A (en) | 1979-09-25 |
AR216636A1 (es) | 1980-01-15 |
SE7609708L (sv) | 1977-03-09 |
FR2323168B1 (de) | 1978-05-05 |
GB1556207A (en) | 1979-11-21 |
DE2640040C2 (de) | 1982-04-22 |
AU1752176A (en) | 1978-05-04 |
BR7605898A (pt) | 1978-04-04 |
NL190295B (nl) | 1993-08-02 |
CH619892A5 (de) | 1980-10-31 |
ZA765028B (en) | 1977-08-31 |
US4123282A (en) | 1978-10-31 |
JPS5420333B2 (de) | 1979-07-21 |
ES451254A1 (es) | 1977-12-01 |
BE845923A (fr) | 1977-03-07 |
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