DE2634834A1

DE2634834A1 - Beschichtete verbundfilme

Info

Publication number: DE2634834A1
Application number: DE19762634834
Authority: DE
Inventors: Roger Sidney Arthur Kelly; Mohanlal Shantaram Nerurkar; John Robert Wilson
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-08-04
Filing date: 1976-08-03
Publication date: 1977-02-24
Also published as: CA1079587A; NL7608619A; LU75524A1; CA1096248A; BE844880A; CH605125A5; FR2320183B1; US4098952A; FR2320183A1; IT1064757B; NL164083C; FR2323530A1; FR2323530B1; CH605126A5; LU75523A1; DE2634834B2; BE844879A; IT1064756B; JPS5219787A; NL164084B

Description

TlEDTKE - BüHLING - KlNNE - GrUPE

Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Kinne Dipl.-Ing. Grupe

263A8v3A 8000 München 2, Postfach 202403

Bavariaring 4

Tel.: (0 89)53 96 53-56

Telex: 5 24845 tipat

cable. Germaniapatent München

3. August 1976 B 7514/ICI case Pf.28096

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, Großbritannien

Beschichtete Verbundfilme

Die Erfindung bezieht sich auf beschichtete Verbundfilme (Filme/ die aus mehreren Schichten aufgebaut sind) und auf Verfahren zur ihrer Herstellung.

Es treten oft Schwierigkeiten bei der Erzeugung einer festen Adhäsion zwischen Trägerfilmen, wie beispielsweise Filmen aus linearen Polyestern, beispielsweise PoIyäthylenterephthalat, und auf ihnen aufgebrachten funktioneilen Überzügen im Zusammenhang mit anderen wünschenswerten Eigenschaften, einschließlich Beständigkeit gegenüber einem Angriff durch Lösungsmittel auf.

Die Erfindung betrifft beschichtete Verbundfilme, die eine Grundierschicht aufweisen, welche als eine Adhäsionsfördernde Zwischenschicht für funktionelle Überzüge vorhanden ist, die auf die Grundierschicht aufgetragen werden können.

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Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844 Postscheck (München) Kto. G70-43-S04

Gegenstand der Erfindung ist ein beschichteter Verbundfilm aus einem Trägerfilm eines linearen Polyesters und einer polymeren Grundierschicht, die auf wenigstens eine Oberfläche des Trägerfilms aufgebracht ist , wobei die Grundierschicht ein Copolymeres mit folgender Zusammensetzung enthält:

3 bis 25 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat,

35 bis 95 Mol-% von einem oder mehreren anderen copolymerisierbaren Monomeren, die aus den Estern von Acryl- und Methacrylsäure ausgewählt sind, und

0,5 bis 15 Mol-% eines Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe.

Gemäß eines weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Verbundfilms geschaffen, indem man eine polymere Grundierschicht auf wenigstens eine Oberfläche eines Trägerfilms eines linearen Polyesters aufbringt, wobei als Grundierschicht ein Copolymeres mit folgender Zusammensetzung verwendet wird:

3 bis 25 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat,

35 bis 95 Mol-% eines oder mehrerer anderer copolymerisierbarer Monomerer, die von den Estern von Acryl- und Methacrylsäure ausgewählt sind und

0,5 bis 15 Mol-% eines Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funktioneilen· hydrophilen Gruppe.

Die Comonomeren für das Grundiercopolymere können gegebenenfalls kleine Mengen, beispielsweise bis zu 3 Mol-% Acryl- und/

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- 3 oder Methacrylsäure enthalten.

Das Grundiercopolymere ist vorzugsweise mit einem zugesetzten Vernetzungsmittel vernetzt.

Der Trägerfilm kann aus irgendeinem geeigneten selbsttragenden, synthetischen, linearen Polyesterfilm bestehen, beispielsweise solchen Filmen, die aus Polyestern hergestellt werden, welche durch Kondensation von einer oder mehreren Dicarbonsäuren oder ihren niederen Alkyldiestern, beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6- und 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Diphenyldicarbonsäure und Hexahydroterephthalsäure oder Bis-p-carboxylphenoxyäthan, gegebenenfalls mit einer Monocarbonsäure, wie beispielsweise Pivalinsäure, mit einem oder mehreren Glykol^en), beispielsweise Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol erhalten werden können. Biaxial orientierte und wärme-fixierte Filme aus Polyethylenterephthalat sind insbesondere für die Herstellung von beschichteten Verbundfilmen gemäß der Erfindung verwendbar.

Die Epoxygruppe des Glycidy!methacrylate und Glycidylacrylats ist bei der Vernetzung der Grundierschicht wirksam. Hierdurch werden Sperreigenschaften gegenüber dem Ein- · dringen von organischen Lösungsmitteln geschaffen, welche beim' - Aufbringen von funktioneilen Überzügen verwendet · werden können und die Verbindung zwischen der Grundierschicht und dem Trägerfilm schwächen oder zerstören könnten. Diese Vernetzung wird durch die Gegenwart des hydrophilen Acryl- oder Methacrylcomonomeren erhöht, da die hydrophile Gruppe mit der Epoxygruppe des Glycidylmethacrylats oder Glycidylacrylats zur Schaffung der gewünschten Sperreigenschaften vernetzen.·; kann. Die Gegenwart dieses hydrophilen Monomeren in dem Grundiercopolymeren verbessert ferner die

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Adhäsion der Grundierschicht zu den funktioneilen hydrophilen Überzügen, die über der Grundierschicht aufgetragen werden, beispielsweise teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, und vermindert die Neigung von vielen darauf aufgebrachten Überzügen, insbesondere vernetzten Überzügen, zur Rißbildung, wenn sie mit gewissen Lösungsmitteln, beispielsweise Aceton, in Kontakt kommen.

Das Acryl- oder Methacry!monomere mit einer funktioneilen Gruppe weist vorzugsweise eine funktionelle Hydroxylgruppe auf. Die bevorzugten Monomeren sind Hydroxyalkylmethacrylate, insbesondere Hydroxyäthylmethacrylat und Silane, beispielsweise^Methacryloxypropyltrimethoxysilan, welche im wässrigen Medium unter Einführung der funktioneilen Hydroxylgruppen hydrolisieren.

Das Grundiercopolymere wird mit einem oder mehreren Monomeren gebildet, die von den Estern der Acrylsäure und Methacrylsäure ausgewählt sind. Zu geeigneten Estern zählen Alkylester, bei denen die Alkylgruppe bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthält, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, n-Octyl- und 2-Äthylhexylacrylate und -methacrylate. Äthylacrylat und Methyl- · methacrylat sind insbesondere verwendbar und können in Verbindung verwendet werden, um ein Grundiercopolymeres mit fester Adhäsion zu dem Trägerfilm und den darauf aufgebrachten funktioneilen Überzügen zu erzeugen.

Besonders wirksame Bereiche von Comonomeren für die Grundiercopolymeren liegen bei 5 bis 13 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat, 1 bis 8 Mol-% Acryl- oder Methacrylmonomeres mit. einer funktionellen Gruppe, beispielsweise Hydroxyäthylmethacrylat und 80 bis 94 Mol-% Acryl- und/oder Methacrylsäureester. Höhere Anteile der Ester von Methacrylsäure liefern härtere Grundierschichten, welche für die Einwirkung von Lösungsmitteln, die für das

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Aufbringen von funktioneilen Überzügen verwendet werden weniger zugänglich sind und liefern eine schwächere Adhäsion an solchen Filmen, während höhere Anteile der Ester von Acrylsäure zu weicheren Grundierschichten führen, welche das Eindringen von Lösungsmitteln in die- Trägerfilm-/Grundierschichtgrenzflache zulassen, wodurch die Adhäsion der Grundierschicht zu dem Film geschwächt wird. Eine befriedigende Kombination von anhaftenden Eigenschaften kann erzielt werden, wenn das Grundiercopolymere 30 bis 50 mol-% der Ester von Acrylsäure und 40 bis 60 Mol-% der Ester von Methacrylsäure enthält. Die Grundiercopolymeren, die von Äthylacrylat oder Methylmethacrylat oder insbesondere von beiden Monomeren zusammen abgeleitet sind, enthalten vorzugsweise 30 bis 50 Mol-% Äthylacrylat und 40 bis 60 Mol-% Methylmethacrylat und besitzen befriedigende Film-bildende Eigenschaften bei etwa 40 C oder darunter, vorausgesetzt, daß die molaren Gesamtanteile von Äthylacrylat und Methylmethacrylat im Bereich von 80 bis 94 %.liegen.

Ein typisches Grundiercopolymeres wird aus 8 Mol-% Glycidylmethacrylat, 3 Mol-% Hydroxyäthylmethacrylat, 40 Mol-% Äthylacrylat und 49 Mol-% Methylmethacrylat hergestellt.

Bei Verwendung von Vernetzungsmittel bewirkt dessen Zugabe - eine Vernetzung mit ' ," funktioneilen Gruppen, * beispielsweise den Hydroxyl- und Epoxygruppen in dem Grundiercopolymeren. Daneben sollte das Vernetzungsmittel vorzugsweise zum Innenvernetzen in der Lage sein, um die gewünschte Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Lösungsmitteln zu liefern. Zu geeigneten Vernetzungskomponenten zählen Epoxyharze, Alkydharze und/oder Kondensationsprodukte eines Amins, beispielsweise Melamin, Diazin, Harnstoff, cyclischer Äthylenharnstoff , cyclischer Propylenharnstoff, Thioharnstoff, cyclischer Äthylenthioharnstoff, Alkylmelamine, Arylmelamine, Benzoguanamine, Guanamine, Alkylguanamine und Arylguanamine mit einem Aldehyd, beispielsweise Formaldehyd. Ein zweckmäßiges Kondensationsprodukt ist das von Melamin

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mit Formaldehyd. Das Kondensationsprodukt kann gegebenenfalls alkoxyliert sein. Das Vernetzungsmittel kann in Mengen bis zu 25 Gew.-%_/ bezogen auf das Gewicht des Copolymerisats in der Grundierschicht, jedoch vorzugsweise in Mengen bis zu 12 Gew.-% verwendet werden, so daß die Adhäsion der darauf aufgetragenen Lacke in einem weiten Bereich von Lösungsmitteln erreicht werden können. -.

Ein Katalysator wird ebenso vorzugsweise verwendet, um die innere Vernetzungswirkung des Vernetzungsmittels zu beschleunigen und um ferner seine Vernetzungswirkung mit den vernetzbaren funktionellen Gruppen in dem Grundiercopolymeren zu beschleunigen. Zu bevorzugten Katalysatoren für die Vernetzung von ifelamin-Formaldehyd zählen: Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumthiocyanat, Ammoniumdihydrogenphosphat, Ammoniumsulfat, Diammoniumhydrogenphosphat, para-Toluolsulfonsäure, Maleinsäure, das durch Umsetzung mit einer Base stabilisiert ist und Morpholinium-p-toluolsulfonat.

ι Die Copplymerkomponente der Grundierschichtmasse sollte vorzugsweise bei Temperaturen unter etwa 40 C Film-bildend sein, so daß das Endprodukt nach dem Trocknen und Härten in Form eines integrierten Überzugs vorliegt.

Herkömmliche Zusatzstoffe, beispielsweise Antisperrzusatzstoffe und antistatische Mittel können in der Grundierüberzugsmasse enthalten sein.

Die Überzugsmasse für die Grundierschicht kann auf > die Oberfläche des Trägerfilms als ein wässriger Latex durch irgendeine geeignete^bekannte Filmüberzugstechnik aufgetragen werden. Der beschichtete Film sollte getrocknet werden, vorzugsweise durch Erhitzen auf eine Temperatur über 70°C und bis zu einer maximalen Temperatur, die durch die Natur des verwendeten Kunststofffilms bestimmt wird. Das Erhitzen dient zur Vertreibung des wässrigen Mediums und ferner zur

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Erleichterung der Vernetzungsreaktionen.

In Abhängigkeit von der Endverwendung des überzogenen Films kann die Grundierschicht Stärken im Bereich von 0,01 bis 20 yum vorzugsweise 0,02 bis 0,1 μτα besitzen. Die Adhäsion der Grundierschicht zu dem Filmträger steigt im allgemeinen mit zunehmender Schichtdicke, bis zu einer Dicke im Bereich von 0,02 ^i . Eine befriedigende Adhäsion wird im allgemeinen für unvernetzte Schichten mit Stärken von wenigstens 0,03 ^m erzielt. Das Vernetzen der Grundierschicht verbessert jedoch seine Adhäsion zu dem Trägerfilm, so daß dünnere Schichten verwendet werden können, beispielsweise bis auf eine Stärke von etwa 0,02 um.

Wenn der Träger film ein ο rientierter Film ist, beispielsweise ein diaxial orientierter Film aus Polyäthylterphthalat, kann die Überzugsmasse auf den Trägerfilm vor, während oder nach dem Streckverfahren, das zur Erzielung der Orientierung angewandt wird, aufgebracht werden. Eine zweckmäßige Verfahrensweise besteht darin, den Überzugsfilm zwischen den beiden Streckverfahrensweisen zu beschichten, welche in gegenseitig senkrechten Richtungen zum Orientieren des Films angewandt werden. Falls die Überzugsmasse auf dem Film nach vollendeter Orientierung und nach der Wärmefixierung, wenn sie verwendet wird, aufgebracht wird, haften nur gewisse darauf aufgetragene Lacke mit befriedigendem Haftvermögen an der Grundierschicht fest.

Die funktioneilen Lacke, die das am meisten befriedigende Haftvermögen liefern,werden im allgemeinen solche mit einem Gehalt von Lösungsmitteln sein, welche die Grundierschicht nicht quellen, beispielsweise Wasser.

Die Grundierschichten liefern eine feste Adhäsion zu mäßig polaren und mäßig hydrophilen, funktioneilen Überzügen, beispielsweise thermoplastischen und wärmehärtenden Acryllacken, Zelluloseacetatbutyrat-, Zelluloseacetatpropionat- und Polyvinylacetatlacken (0 bis 80 % hydrolysiert), welche

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gewünschtenfalls mit Licht-empfindlichen Diazoniumsalzen sensibilisiert werden können, während die Adhäsion zu. stärker polaren Überzügen, wie beispielsweise Zelluloseacetatlacken schwächer ist.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

In jedem der Beispiele 1 bis 30 und den Vergleichsbeispielen a bis d wurde die Grundiermasse wie folgt hergestellt:

600 ml Wasser, 20 g Emulgiermittel, welches als ¹¹NANSA" 1106 im Handel erhältlich ist, 2 ml Dimethylaminoäthanol zum Aufrechterhalten eines alkalischen pH-Wertes, 0,6 ml Laurylmercaptan zur Steuerung des Molekulargewichts, 10 Gew.-% des Gesamtmonomergehalts und 25 Gew.-% des Gesamtkatalysatorgehalts wurden in einen Kolben eingesetzt, entgast, gerührt und bei einer -Polymerisationstemperatur von 85 C unter einer inerten Atmosphäre erhitzt. Das Gesamtvolumen der Monomeren betrug etwa 600 ml und 300 ml einer 0,1 % wässrigen Lösung von Kaliumpersulfat wurden als Gesamtkatalysatorvolumen eingesetzt. Nachdem die Reaktion 30 Minuten lang fortgeschritten war, wurden die restlichen Monomeren und weitere 55 Gew.-% des Katalysators über eine Zeitspanne von etwa 3 Stunden eingespeist. - Der resultierende Latex wurde weitere 15 Minuten lang gerührt, die restlichen 20 Gew.-% des Katalysators hinzugesetzt und die Charge wurde weitere 15 Minuten lang vor der Entleerung gerührt. Die übrig gebliebenen Monomeren wurden aus dem Latex unter einem Teilvakuum abgezogen.

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Ein PolyäthylenterephthalatfiIm wurde geschmolzen, extrudiert und zu einem amorphen Zustand auf einer gekühlten rotierenden Trommel · abgeschreckt. Der resultierende Film wurde in Extrusionsrichtung auf etwa das 3,5-fache seiner ursprünglichen Länge gestreckt. Der Film wurde danach auf beiden Seiten mit den wässrigen Dispersionen, die in jedem der Beispiele beschrieben sind/ durch eine Walzenüberzugstechnik beschichtet und in einen Heißluftofen eingebracht, wo der Überzug getrocknet wurde. Der getrocknete, beschichtete Film wurde danach seitlich auf etwa das 3,5-fache seiner ursprünglichen Breite gestreckt und schließlich bei einer Temperatur von etwa 21O⁰C hitzefixiert. Die Endstärke des Überzugs auf jeder Seite des biaxial gezogenen Films betrug etwa 0,02 μπι und die Gesamtstärke des beschichteten Films betrug etwa 25 ^m.

Beispiel 1

Eine Masse wurde aus folgender Monomermischung hergestellt:

Äthylacrylat 40 Moi-%

Methylmethacrylat 49 Mol-%

Glycidylmethacrylat 8 Mol-%

Hydroxyäthylmethacrylat 3 Mol-%

Diese Masse wurde auf 3,5 Gew.-% Feststoffe verdünnt und O₇5 Vol.-% eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels, das als "Lissapol" N im Handel erhältlich ist, wurde hinzugegeben. Der beschichtete Film besaß eine ziemlich gute Adhäsion zu mattierten und unmattierten Zelluloseacetatpropionat-, Zelluloseacetatbutyrat-, hydrolysieren Polyvinylacetat- und vernetzten Acryllacken (als AT50 von Rohm Haas im Handel erhältlich), jedoch keine Adhäsion zu Zelluloseacetatlacken.

Beispiel 2
Der in Beispiel 1 beschriebene Latex wurde unter Zugabe

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von 0,4 Vol.-% eines Wasser-löslichen Melamin-Formaldehydharzes, das als "Beetle" BE 336 im Handel erhältlich ist, aufgebracht. Die Adhäsion von allen in Beispiel 1 verwendeten Testlacken war ausgezeichnet, mit Ausnahme von Zelluloseacetatlack, welcher keine Adhäsion zeigte. Die mattierten , vernetzten Acryllackfilme besaßen eine gute Beständigkeit gegenüber dem Abreiben mit einem in einem Lösungsmittel getränkten !Euch (beispielsweise Aceton) und wurden nicht rissig, wenn das Aceton dem Verdampfen von der Oberfläche überlassen wurde.

Beispiele 3 bis 30 und Vergleichsbeispiel a bis d

Die Monomermassen, die in diesen Beispielen verwendet wurden und die Adhäsionergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Die .angewandten Monomeren waren:

EA - Äthylacrylat MMA - Methylmethacrylat GMA - Glycidylmethacrylat HEMA - Hydroxyäthylmethacrylat MS - jf -Methacryloxypropyltrimethoxysilan

(als A17 4 von Union Carbide Corp.

im Handel erhältlich)

Die verwendeten Vernetzungsmittel waren: B - ein wasserlösliches Melamin-Formaldehydharz (als "Beetle" BE3 36 im Handel erhältlich)

G - ein Epoxyharz (als "Araldite" GY26O im Handel erhältlich)

Die Adhäsion zu den Lacken, die über der Grundierschicht aufgetragen wurden, wurde mit den folgenden Lacken bestimmt:

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CAPr - Zelluloseacetatpropionat CAB - Zelluloseacetatbutyrat

PVAc - Polyvinylacetat

Ac - vernetztes Acrylharz (als AT50 von Rohm Haas

im Handel erhältlich) CA - Zelluloseacetat

Die Lackadhäsion ist in der Tabelle auf einer Zahlenskala aufgeführt, in welcher 1 eine ausgezeichnete Adhäsion und 6 eine sehr schlechte Adhäsion bedeutet.

Die Lösungsmittelbeständigkeit eines vernetzten Acrylharzes gegenüber Aceton (Abrieb und Rißbildung) wurde ebenso auf einer Zahlenskala bestimmt, in welcher 1 eine ausgezeichnete Beständigkeit und 6 eine sehr schlechte Beständigkeit bedeutet.

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Tabelle (Fortsetzung)

CD CO OO O OO

Beispiel	Monomere MdI %	MMA	GMA	HEMA	MS	Vernetzungsmittel -	Vol.-%	- - Lackadhäsion	CAB	PVAc	Ac	CA	Lösungsmittel bestandigkeit	Pdßbil- ' dung
• Nr.	I EA	48	8	2	4	Typ '.	-	CAPr	3	2	2	6	Ab-, rieb	-
15	38	48	8	2	4	-	0,4	3	1	1	1	6	-	1
16	38	49	8	4	-	B	-	1	3	-	3	6	1	-
17	39	49	8	4	-	-	0,4	4	2	-	2	6	-	1
18 .	39	46	8	8	-	B		2	2	-	3	6	3	-
19	38	46	8	8	-	-	0,4	3	2	■-	2	6	-	1
20	38	44	8	12	—	B		2	2	-	3	6	2	-
21	36	44	8	12	-	- .	0,4	2	2	-	3	6	-	1
22	36	50	4	5	-	B	-	2	4	-	4	6	2
.23	41	50	4	5	-	-	0,4	4	2	-	3	6	-	1
24	41	77	13	- .	-	B		■ 3	.5	4	4	6	2
25	10	77	13	-	—	-	0,4	5	3	3	3	6	-	3
26	10	B	3			3

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Tabelle (Fortsetzung)

CO OO O 00

Beispiel	EA	' Monomere	GMA	Mol %	MS	■ Vernetzungsmittel	Vo'l-%	Lackadhäsion	CAB	PVAc	Ac	CA	lösungsmit- telbestän- .'digkeit j.	Rißbil dung
Nr.	27	MMA	13	HEMA	—	Typ ■ ·	-	CAPr	4	3	4	6	Ab rieb	-
27	27	60	13	-	~	-	0,4	4	3	3	3	6	—	3
28	40	60	8	-	2	B	-	3	3	3	3	6	3	-
29	40	50	8	-	2	-	O₇4	3	1	1	1	6	-	1
30	44	50	-	-	-	B ·	-	2	6	-	-	—	2	- -
a	44	53	-	3	-	-	O₇4	6	2	-	2	—	-	2
b	44	53	—	3	2	B	-	4	6	-	-	-	2	-
C	44	54	-	-	2	-	0,4	6	4	5	4	6	—	2
d	54	-	B	5	4

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Claims

Patentansprüche

1. Beschichteter Verbundfilm, der aus einem Trägerfilm eines linearen Polyesters und einer polymeren Grundierschicht besteht, die auf wenigstens eine Oberfläche des Trägerfilms aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht ein Copolymeres mit folgender Zusammensetzung enthält:

3 bis 25 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat,

35 bis 95 Mol-% von einem oder mehreren anderen copolymerisierbaren Monomeren, die aus Estern von Acryl- und Methacrylsäure ausgewählt sind . und 0,5 bis 15 Mol-% eines Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe.

2. Verbundfilm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere ferner bis zu 3 Mol-% Acryl- und/oder Methacrylsäure aufweist.

3. Verbundfilm nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomere, das aus Estern von Acryl- und Methacrylsäure ausgewählt ist, Äthylacrylat und Methylmethacrylat ist.

4. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet', daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere 80 bis 94 % des Acryl- und/oder Methacrylsäureester enthält.

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- 16 - B 7514

5. Verbundfilm nach, einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- oder Methacrylmonomere mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe Hydroxyäthylmethacrylat ist.

6. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere 1 bis 8 Mol-% des Acryl- oder Methacrylmonomeren mit der funktioneilen Gruppe aufweist.

7. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere 5 bis 13 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat aufweist.

8. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere 30 bis 50 MoL-% Äthylacrylat und 40 bis 60 Mol.-% Methylmethacrylat aufweist.

9. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere 8 Mol-% Glycidylmethacrylat, Mol-%Hydroxyäthylmethacrylat, 40 Mol-% Äthylacrylat und 49 Mol-% Methylmethacrylat aufweist.

- 10. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Grundierschicht enthaltene Copolymere mit einem zugefügten Vernetzungsmittel vernetzt ist.

11. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerfilm einen biaxial orientierten und wärmefixierten Film aus Polyäthylenterephthalat enthält. 7Q₉₈₀₈/ -,033

B 7514

12. Verbundfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht ferner mit einer Schicht , eines thermoplastischen oder wärmehärtenden Acryl-, Zelluloseacetatbutyrat-, Zelluloseacetatpropionat- oder einem Polyvinylacetatlacks (0 bis 80 % hydrolysiert) beschichtet ist.

13. Verbundfilm nach einem der.vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht eine Dicke von wenigstens 0,03 ^m, insbesondere von wenigstens 0,02 /am
besitzt.

14. Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Verbundfilms ..nach einem, der vorhergehenden Ansprüche, wobei man eine polymere Grundierschicht auf wenigstens eine Oberflache, eines Trägerfilms eines.linearen Polyesters aufbringt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Grundierschicht ein Copolymeres mit folgender Zusammensetzung verwendet:

3 bis 25 Mol-% Glycidylmethacrylat oder Glycidyl-

acrylat

35 bis 95 Mol-% von einem oder mehreren anderen

copolymerisierbaren Monomeren, die aus Estern von Acryl- und Methacrylsäure ausgewählt sind und 0,5 bis 15 Mol-% eines Acryl- oder Methacrylmonomeren mit einer funktioneilen hydrophilen Gruppe.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht auf die Oberfläche des Trägerfilms zwischen den beiden Streckverfahrensweisen aufgebracht wird, welche in gegenseitig senkrechten Richtungen zur Orientierung des Films angewandt werden.'

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