DE2631265C3 - Verfahren zum egalen Färben von langsam-, normal- oder schnellziehenden Polyacrylnitrilmaterialien - Google Patents
Verfahren zum egalen Färben von langsam-, normal- oder schnellziehenden PolyacrylnitrilmaterialienInfo
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Description
11. Verfahren gemäß Patentanspruch 10, dadurch
gekennzeichnet, daß man das Migrationshilfsmittel der Formel
C Is
C2H5-N N-CH2
verwendet, dessen Kationgewicht 187, dessen Parachor 515 und dessen log P 2.68 beträgt.
12. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Migrationshilfsmittel
der Formel VII
n-,- C
Rb
Χθ (VII)
verwendet, worin
Rn, Ri2, Ru und Rm je Wasserstoff, eine niedere
Alkylgruppe oder eine Alkylengruppe, die die beiden Stickstoffatome zusammen mit dem sie
verbindenden Kohlenstoffatom zu einem 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring verbindet,
Rio eine aliphatische Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls
durch Halogen oder eine niedere Alkyl oder Alkoxygruppe substituierten Phenylrest,
Χθ das Anion einer organischen oder anorganischen
Säure und
η 1 oder 2 bedeuten kann.
13. Verfahren gemäß Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man das Migrationshilfsmittel
der Formel
C8H17-S-C
NH2
NH2
Cl9
Parachor von 498 und einem log P von 1.85.
14. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Färbeflotte verwendet,
die 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,0 J bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gewicht des Polyacrylnitrilmaterials, mindestens eines migrierenden kationischen Farbstoffs enthält
15. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Färbeflotte verwendet,
die 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
Polyacrylnitrilmaterials eines kationischen Migrationshilfsmittels enthält
16. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Färbegut bei etwa
800C in das Färbebad einbringt, dieses innerhalb von
15 bis 30 Minuten auf 98 bis 1000C erwärmt und während 45 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur
färbt
17. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man das Färbegut bei etwa 800C in das Färbebad einbringt, dieses innerhalb von
15 bis 30 Minuten auf 1050C aufheizt und während
15 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur färbt
18. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Färbegut bei 95 bis
1000C in das Färbebad einbringt und während 30 bis
60 Minuten bei dieser Temperatur färbt
19. Verfahren gemäß Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Färbegut zunächst aus
einer Flotte färbt, welche mindestens zwei migrierende kationische Farbstoffe sowie gegebenenfalls
weitere Zusäfze enthält, und anschließend die Färbung durch Behandeln in einer Flotte, welche
mindestens ein organisches kationisches Migrationshilfsmittel enthält, während 45 bis 70 Minuten bei 90
bis 1050C ausegalisiert.
20. Flotte zur Durchführung des Verfahrens gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie mindestens zwei migrierende kationische Farbstoffe, mindestens ein kationisches Migrationshilfsmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze
enthält.
verwendet mit einem Kationgewicht von 189, einem
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum egalen Färben von Polyacrylnitrilmaterialien mit einer wäßrigen
Färbeflotte.
Die speziell für das Färben von Polyacrylnitrilfasern entwickelten kationischen Farbstoffe zeichnen sich im
allgemeinen durch ein sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen, ein hohes Echtheitsniveau sowie durch einen
bo leuchtenden Farbton aus. Dagegen ist ihr Migriervermögen auf den meisten Substraten aus Polyacrylnitril-Fasermaterial
bei Kochtemperatur (98 bis 100° C) nur
gering. Das hat zur Folge, daß sich Unegalitäten, die wegen der hohen Ziehgeschwindigkeit dieser Farbstoffe
b5 während des Aufziehvorgangs entstehen, nur unter
Bedingungen beheben lassen, welche der Produktivität des Färbereibetriebes oder der Qualitätserhaltung des
textlien Gebildes zuwiderlaufen, wie z. B. durch
Verlängerung der Kochphase oder durch eine wesentliche Erhöhung der Färbetemperatur.
Zur Vermeidung dieser Schwierigkeiten wurden verschiedene Färbeverfahren entwickelt, die jedoch alle
den Nachteil haben, daß sie dem Polyacrylnitril-Fasertyp,
der Aufmachungsform, den apparativen Bedingungen, der Ziehgeschwindigkeit der verwendeten Farbstoffe
sowie der Farbtiefe angepaßt werden müssen. Sie bezwecken eine Dehnung des Aufziehvorgangs. entweder
duroh langsames Aufheizen oder durch Zusatz von beträchtlichen Mengen kationischer oder anionischer
Retarder. In der Praxis wird üblicherweise einer Kombination dieser beiden Möglichkeiten der Vorzug
gegeben.
Es sind außerdem Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien bekannt, in welchen in Anwesenheit
von quartären Ammoniumsalzen als Egalisiermitteln gefärbt wird. Auch diese Verfahren liefern nicht
immer zufriedenstellende Ergebnisse.
Die DE-AS 10 38 522, NL-PS 72 05 188, US-PS 34 38 963, FR-PS 11 98 997, 11 98 049, 20 72 021,
11 44 237 und 11 45 751 betreffen jeweils ausschließlich
oder zumindest überwiegend nicht migrierende Farbstoffe. In keiner dieser Entgegenhaltungen ist eine
Mischung aus zwei migrierenden Farbstoffen aufgeführt und auch an keiner Stelle erwähnt, daß migrierende
Farbstoffe irgendwelche Vorteile bringen. Ferner ist zu bemerken, daß in diesen Entgegenhaltungen keine
kationischen Migrationshilfsmittel verwendet werden.
Die BE-PS 5 78 649, JP-PS 45-5064 und JP-PS 43-27 139 beschreiben zwar Migrationshilfsmittel, jedoch
keine migrierenden Farbstoffe. Mischungen von mindestens zwei migrierenden Farbstoffen werden in
diesen Entgegenhaltungen nicht genannt.
Die US-PS 37 26 641 beschreibt ein Färbeverfahren, mit dem schnell-, langsam- und normalziehendes
Polyacrylnitriimaterial auf einfache Art und Weise nach einheitlichem Verfahren gefärbt werden kann. Dieses
Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen migrierenden kationischen Farbstoff,
mindestens einen Elektrolyt, sowie gegebenenfalls migrierende kationische Retarder verwendet. Dieses
Verfahren erlaubt es, alle Fasertypen von Polyacrylnitrilmaterialien nach ein und derselben Färbemethode
egal zu färben. Eventuell unegal ausgefallene Färbungen können leicht durch verlängertes Kochen ausegalisiert
werden. Die Aufheizzeit des Färbebades kann deutlich verkürzt weiden und schließlich ist kein bzw. lediglich
zur Erzielung heller Farbtöne nur ein sehr geringer Zusatz eines Retarders erforderlich.
Es wurde nun gefunden, daß man dieses Verfahren verbessern kann, indem man dem Färbebad statt eines
Elektrolyten ein organisches kationisches Migrationshilfsmittel zusetzt Die Egaiität der Färbungen wird
dadurch in vielen Fällen erhöht und vor allem ist die Umweltbelastung geringer, da die organischen Migrationshilfsmittel
in geringeren Mengen zugesetzt werden als die Elektrolyte und sich außerdem leichter aus den
Abwässern, z. B. durch Adsorption an geeignete Materialien, entfernen lassen.
ίο Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum
egalen Färben von Polyacrylnitrilmaterialien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Flotte
verwendet, welche mindestens zwei migrierende kationische Farbstoffe, deren Kationgewicht kleiner als 310,
deren Parachor kleiner als 750 und deren log P kleiner als 3.6 ist, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthält,
und daß man der Flotte vor, während oder nach der Färbung mindestens ein organisches kationisches
Migrationsmittel, dessen Kationengewieht zwischen 100
und 200 liegt, dessen Parachor kleiner als 620 und dessen log P kleiner als 5,4 ist, zusetzt.
Der Parachor der erfindungsgemäß verwendeten migrierenden kationischen Farbstoffe wird gemäß dem
Artikel von O. R. Quayle (Chem. Rev. 53, 439 (1953))
berechnet und log P bedeutet die relative Lipophilität, deren Berechnung von C. Hansch et al (J. Med. Chem. 16,
1207 (1973)) beschrieben wurde. Dabei wurde der Einfluß der Ladung der Farbstoffkationen nicht
berücksichtigt, was um etwa 6 log Einheiten höhere log P-Werte ergibt, als wenn log P experimentell
bestimmt wird. Bei protonisierten organischen Migrationshilfsmitteln liegen die berechneten log P-Werte
infolge der Nichtberücksichtigung des Ladungseinflusses um ca. 4 —5 log P-Einheiten über den experimentell
ermittelten Werten. In der vorliegenden Anmeldung sind jedoch stets die berechneten Werte für lop P
angegeben.
Besonders geeignete migrierende kationische Farbstoffe sind solche, deren Kationgewicht kleiner als 275,
deren Parachor kleiner als 680 und deren log P kleiner als 2,8 ist.
Diese Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um
Salze, beispielsweise Chloride, Sulfate, Oniumchloride,
4r) Fluoroborate oder Metallhalogenide, beispielsweise
Zinkchloridsalze von Azofarbstoffen, wie Monoazofarbstoffen oder Hydrazonfarbstoffen, Diphenylmethan-,
Methin- oder Azomethinfarbstoffe^ Ketonimin-, Cyanin-, Azin-, Oxazin- oder Thiazinfarbstof fen.
Besonders gute Ergebnisse werden erhalten bei Verwendung des gelben Farbstoffs der Formel I
CH
CH3SO?
mit einem Kationgewich1, von 226, einem Parachor von 558 und einem log P von 2,49;
des roten Farbstoffes der Formel II
CH,
ClI,
mit einem Kationgewicht von 244, einem Parachor von 610 und einem log P von 1,6;
und des blauen Farbstoffes der Formel III
H3C
H3C
OCH3
er
mit einem Kationgewicht von 270, einem Parachor von 577 und einem log P von 1,4.
Als organische Migrationshilfsmittel kommen kationische organische Verbindungen in Frage, welche nur
eine geringe Retardierwirkung besitzen.
Besonders geeignet sind solche organische Migrationshilfsmittel, deren Kationgewicht kleiner als 250,
deren Parachor kleiner als 700 und deren log P kleiner als 6,4 ist. Unter diesen werden bevorzugt solche
verwendet, deren Kationgewicht zwischen 100 und 200 liegt, deren Parachor kleiner als 620 und deren log P
kleiner als 5,4 ist. Solche erfindungsgemäß verwendbare Migrationshilfsmittel sind z. B.:
Organische Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (IV)
Besonders geeignet unter diesen ist die Verbindung
(CH3KN-CH13 er
mit einem Kationgewicht von 144, einem Parachor von 426 und einem log P von 3.68.
Ferner können Verbindungen der allgemeinen Formel V
R1
(V)
CH,
R, — N* — R2
CH1
CH1
X·'
(IV)
Ri eine niedere, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen
substituierte aliphatische Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit höchstens 7 Kohlenstoffatomen oder
eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierte
Benzylgruppe, vorzugsweise die Methylgruppe,
R2 eine gegebenenfalls hydroxy- oder epoxygruppenhaltige
aliphatische geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen
oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierte
Benzylgruppe und
ΧΘ das Anion einer organischen oder anorganischen
Säure darstellen.
R3 Wasserstoff, die Methyl- oder Aethylgruppe,
R4 eine gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte
Phenyl- oder aliphatische Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls
durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierte Benzylgruppe und
Xedas Anion einer organischen oder anorganischen
Säure bedeuten, verwendet werden.
Von diesen sind die Verbindung der Formel
Cle
mit einem Kationgewicht von 170, einem Parachor von bo 430 und einem log P von Z72 sowie die Verbindung der
Formel
/~~*N —C8
Hn
CF
mit einem Kationgewicht von 192, einem Parachor von 534 und einem log P von 432 besonders geeignet
Ebenfalls geeignet sind kanonische Verbindungen der
Formel Vl
-N
C-K,
C-N
(VI)
worin
Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten oder zusammen mit den sie verbindenden
Kohlenstoffatomen einen gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder
Alkoxygruppe substituierten Benzolring bilden und
Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
Wasserstoff, eine niedere gegebenenfalls durch eine Hydroxy- oder Phenylgruppe substituierte Alkylgruppe,
Wasserstoff, eine niedere gegebenenfalls durch eine Hydroxy- oder Phenylgruppe substituierte Alkylgruppe,
Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe
substituierte Phenylgruppe oder eine direkt oder über eine — S-Brücke gebundene Alkylgruppe
mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen und
das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeutet.
das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeutet.
Insbesondere geeignet ist die Verbindung der Formel
C2H5-N
N-CH2
mit einem Kationgewicht von 187, einem Parachor 515 und einem log P von 2.68.
Außerdem kommen Verbindungen der Formel VII in Betracht
Ru
| — C
Χθ
verbindenden Kohlenstoffatom zu einem 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring verbindet,
eine aliphatische Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls
durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierten Phenylrest,
Χθ das Anion einer organischen oder anorganischen
Säure und
η 1 oder 2 bedeuten kann.
Besonders geeignet ist die Verbindung der F·· /mcl
ι? S C
NII2
NH2
Cle
wenn
Rn, Ru, Ro und Rn je Wasserstoff, eine niedere
Alkylgruppe oder eine Alkylengruppe, die die beiden Stickstoffatome zusammen mit dem sie
mit einem Kationgewicht von 189, einem Parachor von 498 und einem log P von 1.85.
Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß verwend-
2ί baren Farbstoffe in den Färbebädern eingesetzt werden,
können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen haben sich
Farbstoffmengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
ίο Polyacrylnitrilmaterials, als vorteilhaft erwiesen.
Die Migrationshilfsmittel werden in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht des Polyacrylnitrilmaterials eingesetzt. Daneben können roch weitere in der Färberei übliche
r> Zusätze, wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Schwefelsäure, sowie zur Stabilisierung eines bestimmten
pH-Wertes erforderliche Verbindungen, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Ammoniumacetat, -citrat
oder -phosphat, in der Färbeflotte vorhanden sein.
Außerdem kann das Färbebad in gewissen Fällen, namentlich beim Färben von hellen Nuancen, sowie bei
eines migrierenden kationischen Retarders enthalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren, welches den großen Vorteil aufweist daß es nicht einem bestimmten
Polyacrylnitril-Fasertyp angepaßt werden muß, sondern auf alie Typen anwendbar ist, wird vorzugsweise nach
der Ausziehmethode durchgeführt. Aufgrund der durch die Migrationshilfsmittel bewirkten sehr guten Migra- tion der Farbstoffe ist, wie hervorgehoben, eine gewisse Unegalität beim Aufziehen der Farbstoffe durchaus
zulässig, bedingt z. B. durch eine stark verkürzte Aufheizphase. Die dabei auftretende Unegalität darf
jedoch nur so groß sein, daß sie bei Normalfärbetempe ratur (98/100° C) sowie bei einer normalen Kochdauer
(45 bis 60 Minuten) ausegalisiert werden kann.
Man geht erfindungsgemäß so vor, daß man das Polyacrylnitril-Färbegut bei einer Temperatur von etwa
800C in das mit den erforderlichen Zusätzen beschickte
Färbebad einbringt, dieses innerhalb von 15 bis 30 Minuten auf 98 bis 1000C erwärmt, während 45 bis 60
Minuten bei dieser Temperatur beläßt und sodann abkühlt Es ist aber auch möglich, daß man das Färbebad
innerhalb von 15 bis 30 Minuten auf eine Temperatur
von 105°C aufheizt (Hochtemperaturfärbung) und dann
15 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur beläßt oder
man geht bei Kochtemperatur ein und färbt während 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur, bevor das
Färbebad abgekühlt wird. Generell lassen sich jedoch alle erdenklichen Varianten bezüglich der Färbeverfahren
durchführen.
Man kann aber auch zunächst aus einer Flotte färben, welche kein Migrationshilfsmittel enthält und anschlie-Bend
die Färbung ausegalisieren durch Behandeln während 30 bis 90, vorzugsweise 45 bis 70 Minuten bei
90 bis 105°C in einer Flotte, welche mindestens ein organisches Migrationshilfsmiltel enthält.
Wie erwähnt läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auf alle Faserarten von Polyacrylnitril
anwenden, d. h. auf schnellziehende, normalziehende oder langsamziehende Polyacrylnitrilfasern.
Die Polyacrylnitrilfasern bestehen hauptsächlich aus ca. 85% Acrylanteil und ca. 15% Copolymeranteil.
Die unterschiedliche Ziehgeschwindigkeit der verschiedenen Polyacrylnitril-Fasertypen hängt sehr eng
mit dem jeweiligen Glasumwandlungspunkt (GUP) zusammen. Je tiefer der GUP ist, desto höher ist die
Ziehgeschwindigkeit einer Faser und umgekehrt. Die Migration folgt den gleichen Regeln. Zudem nimmt sie
mit steigender Temperatur stark zu. Bei einer gegebenen Färbetemperatur migrieren die Farbstoffe
auf schnellziehenden Fasern etwa viermal so schnell wie auf langsamziehenden Fasern.
Die Aufmachungsform dieser Polyacrylnitril-Fasermaterialien
kann sehr vielfältig sein; beispielsweise kommen in Betracht: Loses Material, Kammzug, Kabel,
Garn als Strang, Kreuzspulen, Kettbaum, Muffs, Raketenspulen, Wickelkörper, Web- und Maschenware,
Teppich.
Das Flottenverhältnis (Verhältnis von kg Ware zu 1 Flotte) ist von den apparativen Gegebenheiten, vom
Substrat und der Aufmachungsform sowie von der Packungsdichte abhängig. Es variiert in einem weiten
Rahmen, liegt aber zumeist zwischen 1 :5 bis 1 :40.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt somit bei Verwendung von organischen Migrationshilfsmitteln,
die Herstellung egaler Mischtonfärbungen bei üblichen Färbetemperaturen bei Verwendung ausgewählter
migrierender kationischer Farbstoffe. Es stelle ein
40 einfaches Färbeverfahren dar, das unabhängig vom zu
färbenden Polyacrylnitrilfasertyp ist, wobei kürzere Aufheizzeiten möglich sind als bei Verwendung von
nicht migrierenden kationischen Farbstoffen und trotzdem völlig egale Ausfärbungen erhalten werden.
Dabei benötigt man im allgemeinen keinen Retarder und das Verfahren ist umweltfreundlich, da keine
anorganischen Elektrolyten eingesetzt werden müssen. Es ermöglicht ein einfaches Reparieren trotz alledem
unegal angefallener Färbungen und erlaubt insbesondere das Nachnuancieren bei Kochtemperatur. Es ist
speziell geeignet zur Erzielung hellster bis mittlerer Nuancen.
Die erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet durch gute Echtheiten, wie insbesondere Lichtechtheit, Naßechtheiten,
wie Wasch-, Wasser, Schweiß- und Dekaturechtheit.
Die Querschnitte von Fasern, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt wurden, zeigen
eine perfekte Durchfärbung, ein Umstand, der für den absolut egaler. Ausfall der Färbung spricht.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung,
ohne sie darauf zu beschränken. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben und Prozente bedeuten
Gewichtsprozente, bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials. Bei den Farbstoffen und Migrationshilfsmitteln bedeuten: K Kationgewicht, Pa Parachor
und log P relative Lipophilität. Die angegebenen Farbstoffmengen beziehen sich auf uncoupierte Ware.
100 g langsamziehendes Polyacrylnitril Hochbauschgarn werden auf einem Labor-Garnfärbeapparat in 4
Liter einer wäßrigen Färbeflotte, enthaltend 2% Essigsäure 80%, 1% Natriumacetat krist, 1,5% des
Migrationshilismittels der Formel (K 170, Pa 430, log P
2,72)
Cl9
0,0235% des gelben Farbstoffes der Formel I (K 226, Pa 558, log P 2,49),
CH3
/ ^
CH3
CH3
CH3SO?
0,0135% des roten Farbstoffes der Formel II (K 244, Pa 610, log P 1,6),
CH3
ZnCl?
N
CH3
CH3
CH3
jnd 0,0135% des blauen Farbstoffes der Formel III (K 270, Pa 557, log P 1,4).
CH
NH,
OCH.,
er
(III)
während 5 Minuten bei 800C geschrumpft. Anschließend
erhitzt man innerhalb von 20 Minuten auf 98/1000C und färbt während 60 Minuten bei dieser
Temperatur. Hierauf wird abgekühlt, gespült, zentrifugiert und getrocknet. Man erhält eine völlig egale
hellgraue Färbung.
Verwendet man ansteile des obigen organischen Migrationshilfsmittels einen anorganischen Elektrolyten,
wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumnitrat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Ammoniumchlorid oder
Ammoniumsulfat, so muß davon, um ein gleichwertiges Färberesultat zu erhalten, wesentlich mehr Elektrolyt
eingesetzt werden (mindestens 5%, vorzugsweise jedoch 10% vom Warengewicht). Außerdem ist bei
hellen Färbungen ein Zusatz von 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent eines migrierenden kationischen Retarders mit
Parachor zwischen 650 und 750 erforderlich. Andererseits hat die Verwendung eines konventionellen, nicht
migrierenden kationischen Retarders mit einem Kationengewicht größer als 310 und einem Parachor größer
als 800 anstelle des in diesem Beispiel genannten organischen Migrationshilfsmittels eine wesentliche
Reduktion der Farbstoffmigration zur Folge, wodurch ein vollständiger Ausgleich der Aufziehungsegalitäten,
die als Folge des raschen Aufheizens entstehen, nicht mehr erzielt wird.
Man läßt 15 g vorgeschrumpftes langsamziehendes Polyacrylnitril Stapelgewebe auf einem Färbeapparat in
300 ml einer Färbeflotte, enthaltend 3% Essigsäure 40%, 0,9% des Migrationshilfsmittels der Formel (K
187, Pa 515, log P 2,68),
er
C2Hs-N N-CH2
CH3
erwärmt man innerhalb von 20 Minuten auf 98/1000C
und färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur. Sodann wird abgekühlt, gespült, zentrifugiert und
getrocknet. Man erhält eine einwandfrei egale braune Färbung.
Man färbt analog Beispiel 1 auf einem Labor-Garnfärbeapparat 100 g schnellziehendes Polyacrylnitril-Hochbauschgarn
mit einer Farbstoffkombination aus 0,2% des roten Farbstoffs der Formel II und 0,12% des
violetten Farbstoffs der Formel (K 219, Pa 490, log P 0,59)
CH
0,65% des gelben Farbstoffes der Formel 1, 0,4% des scharlachroten Farbstoffs der Formel (K 230, Pa 574, log
P 0,92)
ZnCl?
NH,
er
und 0,11% des blauen Farbstoffs der Formel III
während 5 Minuten bei 80° C vorlaufen. Anschließend In Gegenwart von 2% Essigsäure 80%, 1% Natriumacetat
krist. und 1,0% des organischen Migrationshilfsmittels aus Beispiel 1. Man erhält eine rubinrote
Färbung mit ausgezeichneter Egalität.
Diese Färbung wurde nachträglich auf dem gleichen Färbeapparat wie folgt nuanciert:
Man behandelt zunächst 10 Minuten bei 98- 1000C in
einer wäßrigen Flotte, enthaltend 2% Essigsäure 80% und 1% Natriumacetat krist. Anschließend setzt man
den wäßrigen Nuancierzusatz zu, der 0,5% des organischen Migrationshilfsmittel aus Beispiel 1 und
0,03% des violetten Farbstoffs der oben angegebenen Formel enthält und färbt während 30 Minuten bei
98— 100°C. Man erhält ein nuanciertes einwandfrei egal
violett gefärbtes Garn.
Man färbt auf einem Laborfärbeapparat 4 g normalziehendes Poiyacryinitrii-Stapejgewebe, indem man mit
dem Substrat bei 80° C in das mit 3% Essigsäure 40%, 3% Natriumacetat krist., 0,11% des gelben Farbstoffs
der Formel I und 0,065% des blauen Farbstoffs der Formel IH beschickte Färbebad einfährt,dann innerhalb
von 20 Minuten zum Kochen treibt und während 60 Minuten bei dieser Temperatur und einem Flottenverhältnis
von 1 :40 weiterfärbt. Man erhält eine grüne, aber unegale Färbung.
Hierauf setzt man dem Färbebad 1,2% des organischen Migrationshilfsmittels aus Beispiel 2 zu und
behandelt während weiteren 45 Minuten bei 98 —100° C.
Nach dieser Behandlung in Gegenwart des Migrationshilfsmittels sind die Unegalitäten vollständig verschwunden,
und man erhält eine gleichmäßige Färbung ■nit grünem Farbton.
15
16
Beispiele 5bis33 folgenden Tabelle aufgeführten Migrationshilfsmittel
Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 aufgeführ- und arbeitet im übrigen genau wie dort angegeben, so
ten Migrationshilfsmit«els gleiche Mengen der in der erhält man ebenfalls völlig egale hellgraue Färbungen.
Migrationshilfsmittel
CH1CH2OH
J
C8H17-N-CH3 Cle
C8H17-N-CH3 Cle
CH1CH2OH
(CH,),N
Cle
(CH,).,N —CH2-/~~S Cl9
Pa 634
379
402
log P
2,47
3,19
3,06
(CH3J3N-C11H13 Cr3
(CHO3N-C12H25 Cle
CH3
"^CH1-IsT-CH2V % Cle
"^CH1-IsT-CH2V % Cle
CH3
426 665
592
3,68 6.68
5.02
N-CH3
CH,
CH,
Cl"
-1.1-
N-CH2-CH2OH Cl
<f N-CH-
ei
Cl'
C,.11J Cl"
-C,.11J
CH
•—Ν
CH3
CH3
CIl3
-N
-N
CII1ClI1OII
-N
CII1ClI1OII
Cl
310
319 430 534 693
450
494
1,32
0.16
2.72
4.32
6.32
1,96
.30
17
Fortsetzung
Bsp. Migrationshilfsmittel
L-N H
>-S — C8H17
C!e
C2H5
-N N CH2
C7H,
C11H2
C7H,
>—CH,
CH3
NH2
NH2
NH3
NH1
CIG
cr-
CH3-S-
N(CHj)2
CsH11-S
N(CH3)2
NH2
NH2
Cle
Pa log P
215 517 3,11
187 515 2,68
147 380 2,51
!43 407 1,24
199 567 3,24
183 465 3,0
147 370 0,77
147 379 0,35
Fortsetzung
Bsp.
Migrationshilfsmiuel Pa
log P
26
C8H17-S
27
NH,
NH,
CH2-S
28
CH3
Cle
NH,
NH,
Cle 189
498
1,85
167
394
0,31
161
435 3,01
29
30
31
32
33
100
108
122
198
128
274
272
311
484
347
1,28 1,17 1,47
3,37 2,68
Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 aufgeführten Migrationshilfsmittels die gleiche Menge einer 1 :1
Mischung der Migrationshilfsmittel aus den Beispielen 15 und 25 und arbeitet im übrigen genau wie im Beispiel
beschrieben, so erhält man ebenfalls eine völlig egale hellgraue Färbung. <-)5
Man bereitet eine Fou'ardflotte aus 17 Teilen des
gelben Farbstoffs aus Beispiel 1, 10 Teilen des roten Farbstoffes aus Beispiel 1, 10 Teilen des blauen w)
Farbstoffs aus Beispiel 1, 5 Teilen des organischen Migrationshilfsmittelsaus Beispiel 1,40Teilen Essigsäure
80%, 3 Teilen eines Johannisbrotkernmehlverdickers und 1000 Teilen Wasser. In diese Flotte wird ein
Gewebe aus Pol>acrylnitrilfascrn bei 50° und mit einem Abquetscheffekt von 100% foulardiert und anschließend
45 Minuten auf einem Kontinuedämpfer bei 100°
gedämpft Dann wird das Gewebe gut gespült und getrocknet. Man erhält eine dunkelgraue Färbung von
sehr guter Egalität und guten Allgemeinechtheiten.
Man vermischt 6 Teile des gelben Farbstoffs aus Beispiel 1, 4 Teile des blauen Farbstoffs aus Beispiel 1
sowie 2 Teile des Migrationshilfsmittels aus Beispiel 2 mit 20 Teilen Thiodiglykol, 50 Teilen 40%iger
Essigsäure, 450 Teilen Johannisbrotkernmehlderivat (12%ige Lösung) und 470 Teilen kochendem Wasser in
einem Schnellrührer. Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Polyacrylnitrilgewebe. Nach dem
Drucken wird das Gewebe vorgetrocknet, dann mit Dampf von 0,25 bar während 20 Minuten gedämpft.
Anschließend wird gespült in einer Lösung, welche pro Liter Wasser 2 g des Kondensationsproduktes von 9
Mol Aethylenoxyd mit 1 Mol Nonylphenol enthält, bei 60 bis 70° gewaschen, gespült und getrocknet. Man
erhält einen egalen grünen Druck von guten Echtheitseigenschaften.
Claims (10)
1. Verfahren zum egalen Färben von langsam-, normal- und schnellziehenden Polyacrylnitrilmaterialien
mit einer wäPrigen Färbeflotte, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Flotte verwendet,
welche mindestens zwei migrierende kationische Farbstoffe, deren Kationgewicht kleiner als 310,
deren Parachor kleiner als 750 und deren log P kleiner als 3,6 ist, sowie gegebenenfalls weitere
Zusätze enthält, und daß man der Flotte vor, während oder nach der Färbung mindestens ein
organisches kationisches Migrationsmittel, dessen Kationengewicht zwischen 100 und 200 liegt, dessen
Parachor kleiner als 620 und dessen log P kleiner als 5,4 ist, zusetzt
2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Flotte verwendet,
welche mindestens zwei migrierende kationische Farbstoffe, mindestens ein organisches kationisches
Migrationshilfsmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthält.
3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Flotte verwendet,
welche mindestens zwei migrierende kationische Farbstoffe sowie gegebenenfalls weitere Zusätze
enthält, und daß man nach der Färbung mindestens ein organisches kationisches Migrationshilfsmittel
zusetzt und die Färbung durch Behandeln bei erhöhter Temperatur ausegalisiert. jo
4. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als migrierende kationische
Farbstoffe solche verwendet, deren Kationgewicht kleiner als 275, deren Parachor kleiner als 680
und deren log P kleiner als 2,8 ist.
5. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Migrationshilfsmittel
der Formel IV
CH3
R1-9N-R2 ΧΘ (IV)
CH3
4Γ>
verwendet, worin
Ri eine niedere, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen
substituierte aliphatische Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit höchstens 7 Kohlenstoffatomen
oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe
substituierte Benzylgruppe,
R2 eine gegebenenfalls hydroxy- oder epoxygruppenhaltige aliphatische geradkettige oder verzweigte
Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlen- 5>
Stoffatomen oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe
substituierte Benzylgruppe und
Χθ das Anion einer organischen oder anorganischen
Säure darstellen.
6. Verfahren gemäß Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Migrationshilfsmittel
der Formel
(CHj)3N-C6H,
Cle
b0 von 426 und einen log P von 3.68 besitzt, verwendet.
7. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Migrationshilfsmittel
der Formel V
N —R,
Χθ
(V)
verwendet, worin
R3 Wasserstoff, die Methyl- oder Aethylgruppe,
R4 eine gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte aliphatische Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierte Benzylgruppe und
R4 eine gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte aliphatische Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls durch Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierte Benzylgruppe und
Xe das Anion einer organischen oder anorganischen
Säure bedeuten.
8. Verfahren gemäß Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Migrationshilfsmittel
der Formel
C|S
verwendet, dessen Kationgewicht 170, dessen Parachor 430 und dessen log P 2,72 beträgt.
9. Verfahren gemäß Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Migrationshilfsmittel
der Formel
N-C8H17
Cl9
verwendet mit einem Kationgewicht von 192, einem Parachor von 534 und einem log P von 4.32.
10. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Migrationshilfsmittel
der Formel (VI)
R5 R6
\ I
C-N
C-R7
Χθ (VI)
welches ein Kationgewicht von 144, einen Parachor C-N
R8
verwendet, worin
und Rg Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe
bedeuten oder zusammen mit den sie verbindenden Kohlenstoffatomen einen gegebenenfalls
durch Halogen oder eine niedere Alkyl oder Alkoxygruppe substituierten Benzolring bilden und
R6 Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, Re Wasserstoff, eine niedere gegebenenfalls
durch eine Hydroxy- oder Phenylgruppe substituierte Alkylgruppe,
R7 Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Halogen
oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierte Phenylgruppe oder eine
direkt oder über eine -S-Brücke gebundene Alkylgruppe mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen
und
Χθ das Anion einer organischen oder anorganischen
Säure bedeutet
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH916875A CH618061B (de) | 1975-07-14 | 1975-07-14 | Verfahren zum egalen faerben von langsam-, normal- und schnellziehenden polyacrylnitrilmaterialien. |
Publications (3)
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---|---|
DE2631265A1 DE2631265A1 (de) | 1977-01-20 |
DE2631265B2 DE2631265B2 (de) | 1981-05-21 |
DE2631265C3 true DE2631265C3 (de) | 1982-01-28 |
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JP (1) | JPS6051593B2 (de) |
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CH (1) | CH618061B (de) |
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- 1982-11-04 HK HK463/82A patent/HK46382A/xx unknown
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