DE2610250C2 - Verfahren zur Herstellung von Methacrolein, Methacrylsäure und/oder 1,3-Butadien bzw. Gemischen davon - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Methacrolein, Methacrylsäure und/oder 1,3-Butadien bzw. Gemischen davon

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Description

a einen Wert von 12,
b einen Wert von 02 bis 20,
c einen Wert von 0,2 bis 12,
d einen Wert von 0,2 bis 12.
e einen Wert von 02 bis 12,
/ einen Wert von 0 bis 20,
g einen Wert von 0 bis 20,
Λ einen Wert von 0,01 bis 4,
/ einen Wert von 0,01 bis 4 und
j einen Wert von 35 bis 250
durchführt, worin
X mindestens eines der Elemente Kalium, Rubidium, Caesium oder Thallium,
Y mindestens eines der Elemente Selen, Tellur, Gallium, Vanadium, Ruthen, Zink, Niob, Magnesium, Chrom, Mangan, Cadmium oder Tantal bedeuten,
die Indices
35
besitzen und /'mindestens dann den Wert 0 hat, wenn Y eines der Elemente Chrom, Mangan oder Cadmium darstellt
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Methacrolein, Methacrylsäure und/oder 1,3-Butadien bzw. Gemischen davon durch katalytische Gasphasenoxidation von η-Buten. Isobutylen und/oder terL-Butylalkohol bei einer Temperatur von 200 bis 450° C.
Es sind viele Verfahren bekannt, gemäß denen man durch katalytische Gasphasenoxidation Propylen oder in Isobutylen in die entsprechenden ungesättigten Aldehyde oder Säuren umwandeln kann, wozu auf die US-PS 54 630, 35 22 299. 35 76 764, 37 78 386 und 38 25 502 verwiesen sei.
Andererseits ist auch ein Verfahren zur katalytischen ri Oxidation von tert.-Butylalkohol zu Methacrolein in der JP-OS 32 814/73 beschrieben, in der angegeben ist, daß die Selektivitäten hinsichtlich Methacrolein 58,0 bis 84,1 Mol-% betragen.
Weiterhin sind aus den GB-PS 13 29 516 und t,o 57 848 Verfahren zur katalytischen Oxidation von Bütenen zu 1,3-Butadien beschrieben.
Diese Verfahren sind bezüglich der Selektivität für Methacrolein und/oder 1,3-Butadien nicht zufriedenstellend, so daß ein Bedürfnis für einen Katalysator besteht, der eine ausgezeichnete Katalysatorwirkung entfaltet und höhere Selektivitäten ermöglicht
Die Aufgabe der Erfindung besteht daher in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von Methacrolein und Methacrylsäure in hoher Ausbeute aus Isobutylen oder tert-Butylalkohol oder zur Herstellung von 13-Butadien mit hoher Ausbeute aus n-Butenen oder zur gleichzeitigen Herstellung von !,3-Butadien, Methacrolein und Methacroleinsäure in hohen Ausbeuten aus n-Butenen oder Isobutylen.
Diese Aufgabe wird nun durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Methacrolein, Methacrylsäure und/oder 13-Butadien bzw. Gemischen davon durch katalytische Gasphasenoxidation von n-Buten, Isobutylen und/oder terL-Butylalkohol bei einer Temperatur von 200 bis 450° C gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Oxidation in Gegenwart eines calcinierten Katalysators der allgemeinen Formel
durchführt, worin
X mindestens eines der Elemente Kalium, Rubidium,
Y mindestens eines der Elemente Selen, Tellur, Gallium, Vanadium, Ruthen, Zink, Niob, Magnesium. Chrom, Mangan, Cadmium oder Tantal bedeuten,
die Indices
a einen Wert von 12,
b einen Wert von 0,2 bis 20,
c einen Wert von 0,2 bis 12,
d einen Wert von 0,2 bis 12,
e einen Wert von 0,2 bis 12.
f einen Wert von 0 bis 20,
g einen Wert von 0 bis 20,
h einen Wert von 0,01 bis 4.
/ einen Wert von 0,01 bis 4 und
j einen sich durch die Wertigkeiten der in dem Katalysator enthaltenen Elemente ergebenden
Wert von 35 bis 250 besitzen und
[ mindestt "* dann den Wert 0 hat, wenn Y eines der f -nente Lhrom, Mangan oder Cadmium darstellt.
Die Atomverhältnisse der Bestandteile des Katalysators können innerhalb der oben angegebenen Bereiche variiert werden.
Der besonders bevorzugte Bereich in bezug auf das Atomverhältnis liegt vor, wenn a=12, 6=0.5 bis 20, C= 0.5 bis 6. d=0,5 bis 6. e=0,5 bis 6. /"=0,1 bis 12. Λ=0,01 bis 2 und /=0.01 bis 3 bedeuten.
Von den in dem erfindungsgemäßen Katalysator enthaltenen Metallen X ergeben Kalium, Rubidium und Caesium einen besonders großen Effekt Von den in dem Katalysator enthaltenen Metallen Y sind Magnesium. Chrom. Mangan. Zink, Niob. Cadmium und Tantal wegen ihrer Selektivität für Methacrolein und Methacrylsäure bevorzugt. In dem obigen Fall ist die Kobaltmenge vorzugsweise Null. Wenn Chrom, Mangan und/oder Cadmium als Metall Y ausgewählt werden, sollte die Kobaltmenge Null betragen.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird tert-Butylalkohol oder Isobutylen katalytisch in der Gasphase oxidiert, so daß eine überwiegende Menge Methacrolein, und eine geringere Menge Methacrylsäure gebildet werden. n-Butene werden in der Gasphase katalytisch unter Bildung von 13-Butadien oxidiert.
Die Herstellung des erfindungsgemäß zu verwenden-
den Katalysators kann nach an sich bekannten Verfahrensweisen erfolgen. Als Ausgangsmaterialien für die in dem Katalysator enthaltenen Bestandteile kann man Oxide oder andere beim Calcinieren Oxide liefernde Verbindungen einsetzen. Zur Einführung von Molybdän kann man Ammoniummolybdat, Molybdänsäure oder Molybdäntrioxid verwenden.
Als Verbindungen zur Einführung von Antimon kann man das Oxid, das Oxidhydrat und das Chlorid verwenden. In dem erfindungsgemäß verwendeten Katalysator ist die Wirkung von Antimon besonders groß, da die katalytische Wirksamkeit durch die Zugabe von Antimon in bemerkenswerter Weise gesteigert wird. Als Verbindungen zur Einführung der anderen Metalle kann man deren Oxide, Nitrate, Carbonate oder Hydroxide verwenden.
Die Katalysatorbestandteile können auf einem Trägermaterial vorliegen oder mit einem inerten Trägermaterial verdünnt werden, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-AIuminiumoxid und Siliciumcarbid.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsmaterialien, wie Isobutylen, eine Mischung aus Isobutylen und η-Buten oder terL-ButylalkohoI, vorzugsweise mit inerten Gasen verdünnt. Als inerte Gase kann man Stickstoff, Wasserdampf oder Kohlendioxid verwenden. Insbesondere beeinflußt die Verwendung von Wasserdampf die erzielbare Ausbeute in günstiger Weise.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird als Oxidationsmittel molekularer Sauerstoff benutzt. Vorzugsweise verwendet man aus wirtschaftlichen Gründen Luft. Erforderlichenfalls kann man als Oxidationsmittel mit reinem Sauerstoff angereicherte Luft verwenden. Die Sauerstoffkonzentration in dem zugeführten Gas kann in einem Bereich von 1 bis 20 Vol.-% variiert werden.
Die Konzentration von Isobutylen, n-Butenen oder terL-Butylalkohol in der gasförmigen Beschickung kann auch in einem Bereich von 1 bis 20 VoI.-% variiert werden.
Die Oxidationsreaktion wird unter Anwendung eines Druckes durchgeführt, der sich von Atmosphärendruck bis zu mehreren bar erstreckt
Die Reaktionstemperatur liegt in einem Bereich von 200 bis 45O0C, insbesondere in einem Bereich von 250 bis 400" C. Die Kontaktzeit beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 Sekunden. Die Reaktion kann entweder in einem Festbett oder einer Wirbelschicht bzw. einem Fließbett durchgeführt werden.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Die angegebene Ausbeute ist unter Anwendung der folgenden Gleichung errechnet worden:
Ausbeute (%) =
Beispiel 1
Produkt (Mol)
Zugeführtes Ausgangsmaterial (Mol)
x 100
In ?00 Gewichtsteilen Wasser suspendiert man 29,3 Gewichtsteile feinpulvriges Anti/nontrioxid und setzt eine Lösung von 176,6 Gewichtsteilei. Ammoniummolybdat in 1000 Gewichtsteilen Wasser zu. Dann setzt man die Mischung mit einer Lösung von 8,1 Gewichtsteilen Caesiumnitrat in 10 Gewichtsteilen Wasser, einer Lösung von 40,4 Gewichtsteilen Wismutnitrat in 50 Gewichtsteilen 5O°/oiger Salpetersäure, einer Lösung von 101 Gewichtsteilen Eisen(III)-nitrat und 145,4 Gewichtsteilen Nickelnitrat in 500 Gewichtsteilen Wasser und 4,62 Gewichtsteilen Selendioxid. Schließlich gibt man 20 Gewichtsteile Siliciumdioxid in Form eines Siliciumdioxidsols zu. Die erhaltene Aufschlämmung wird zur Trockene eingedampft, bei 1200C getrocknet und anschließend zu Pellets verformt, die während 6 Stunden in einer Luftatmosphäre bei 500° C calciniert werden. Man erhält einen Katalysator mit dem folgenden Atomverhältnis:
Dieser Katalysator wird in ein Festbett-Reaktionsgefäß eingebracht und auf 3600C erhitzt, worauf man eine gasförmige Mischung, die 5 Vol.-°/o tert.-Butylalkohol, 12 Vol.-% Sauerstoff, 48 Vol.-% Stickstoff und 35 Vol.-% Wasserdampf enthält, unter Anwendung einer Kontaktzeit von 3,6 Sekunden in das Reaktionsgefäß einführt. Das aus dem Reaktionsgefäß abgezogene Reaktionsgas wird gaschromatographisch untersucht und zeigt, daß die Gesamtausbeute an N;.e?hacrolein und Methacrylsäure 83,0% beträgt.
Beispiele 2 bis 26
Die in der folgenden Tabelle I angegebenen Katalysatoren werden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt und für die Oxidation von tert.-Butylalkohol eingesetzt, wobei die gleichen Bedingungen angewandt werden, wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind, mit Ausnahme der Reaktionstemperatur, die zusammen mit den Ergebnissen in der folgenden Tabelle I angegeben ist.
Tabelle I
Beispiel
Nr
Katalysator/usammenset/ung
(Atnmverhaltrml
Reaklionstemperatur
( C)
(jesaml.iusbeute an
Methacrolein und
Methacrylsäure
Cc)
340
330
360
355
83,0
82,5
84,0
83,5
Die ;n der 26 10 5 verwendet. Die als Ausgangsmaterial I; Kab'ysatorzusammensetzjrig 5 enthält 5 Vol.'% n-Buten-1,12 Vol.-% 250 6 KiMkiinni- (iciiimtiiUMhcutL an Anwendung der in Gesamtausbeute an sind. Die erhaltenen
eingesetzte Gasmischung, die 5 Vol.-% Isobutylen, 12 45 Vol.'% Stickstoff und 35 Vol.-% icmporaiur Methacrolein und Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen, mit Ausnahme Methacrolein und Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammen
Fortsetzung KuUil}&iitnr/usanMTH.:nsci/ung Tabelle II Methacrylsäure der Reaktionstemperatur, die zusammen mit den Methacrylsäure gestellt:
Beispiel Beispiel (Atomverhältnis) ( ( 1 (" 1 Ergebnissen in der folgenden Tabelle II angegeben ist, in (%)
Nr. Nr. MOi2Sb2Bi1Fe3Ni6Cs05Se05O^; 350 83,5 das Reaktionsgefäß eingeführt. 82,:
(AUinnerrultniil Mo12SbJBi1Fe1Ni6Cs^Mg1Os2.: 350 83,5 82,0
MOuSb2Bi1Fe3Ni6Cs0-JCr1O52.- Mo|,Sb:BiiFe?Ni,,C'o.C S05Zn05O^.·. 350 83,0 Reaktions 83,0
6 MOi2Sb2Bi1Fe3Ni6Cs0SMn1O53.: 27 B e i s ρ i e 1 e 30 bis 32 355 83,5 temperatur Wasserdampf. Die Reaktion wird untev Anwendung der
7 Mo12Sb2Bi1Fe3Ni6CSu 5ZniO,;: 28 Die Katalysatoren der Beispiele 27,28 und 29 werden 65 355 83,0 gleichen Bedingungen durchgeführt, wie sie für die
S MCi2Sb2Bi1Fe3Ni6Cs0-5NbIO5J., 29 für die Oxidation von n-^Buten verwendet. Das 355 83,0 ( C) Beispiele 27, 28 und 29 angegeben
9 Mo12Sb2Bi1Fe3Ni6Cs0^Cd1O52I Beschickungi'ga 360 84,0 360
10 MOi2Sb2BiIFe3Ni6Cs0JTa1O52: Sauerstoff. 48 350 82,0 355
11 Mo12Sh2Bi1Fe3Ni6Cs0-5Se0JTeU5O33-2 360 82,0 360
12 Mo12Sb2Bi1Fe3Ni6K0-5Se05Ga0-5O527 360 83,5
13 Mo12Sb4BIiFe1Ni 7Rb0-5Te0-5O53,, 365 83,5
14 MOpSb4BiIFeINi8K03CSu1Zn05Mg05O54I 360 84,0
15 Mo12Sb6Bi0-5Fe2Mi11K03Cs111Sc^Ga05O565 360 83,0
16 Mo12Sb2Bi2Fe2Ni6Co2Cs^-5Zn115O537 360 83,5
17 Mo12Sb2Bi2Fe2Ni6Co2K0-TIo5Zn05O54-5 350 83,0
18 MOi2Sb2Bi2Fe2Ni6Co2CSc-5Se05O542 350 83,0
19 Mo12Sb2Bi2Fe2Ni6Co2CsOjNbO-5O54-0 54.8 340 83,0
20 MOi2Sb2Bi2Fe2Ni6Co2RbO-5V0-5Zn0-5O55-0 360 83,0
21 MOi2Sb2Bi2Fe2Ni6CO2K0-3Rb0-3RUo5Zn0-5O 360 84,0
22 Mo12Sb4BiIFe3Ni4Co1K0-5Rb(UZnn-5O53-S 350 83,0
23 MOi2SbSBi05Fe4Ni5Sn1CSo5ZnO5MnO5O6I5 350 83,0
24 Mo12Sb2Bi1Fe3Ni6SnIK0-5Mg1O542 Vol.-% Sauerstoff, 48 Vol.-% Stickstoff und 35 Vol.-%
25 Mo12Sb2Bi1Fc3Ni6SnIRb0-5Mg1OM2 Wasserdampf enthält, wird unter
26 B e i s ρ i e 1 e 27 bis 29
folgenden Tabelle II angegebenen
Katalysatoren werden nach der in Beispiel 1 angegebe
nen Verfahrensweise hergestellt und für die Oxidation
von Isobutylen
Tabelle lit
Beispiel
Nr.
Katalysatorzusammensetzung {Atomverhältnis)
Reaktionstemperalur
(O
Ausbeute an 1,3-Butadieri
360
355
360
78,0
79,0
78,0
B e i s ρ i e I e 33 bis 35
Die Katalysatoren der Beispiele 27,28 und 29 werden für die Oxidation einer Mischung aus Isobutylen und η-Buten verwendet Das Beschickungsgas enthält 2,5 Vol.-% Isobutylen, 2,5 Vol.-% n-Buten, 12 Vol.-% Sauerstoff, 48 Vol.-% Stickstoff und 35 Vol.-% Wasserdampf. Die Reaktion wird unter Anwendung der in den Beispielen 27, 28 und 29 angegebenen Bedingungen durchgeführt Die Ergebnisse der Experimente sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV
Beispiel
Nr.
Katalysalorzusammensetzung
(Atomverhältnis)
Reaktionstemperatur
Gesamlausbeuie
an Methacrolein
und Methacrylsäure
Ausbeute an 1,3-Butadien
Katalysator von Beisp. 27 Katalysator von Beisp. 28 Katalysator von Beisp. 29
83,0
83,5
83,0
78,0
79,0
78,0
Vergleichsbeispiele 1 bis 10
Bei dem Verfahren gemäß den Beispielen 1 und 27 werden Katalysatoren der in der folgenden Tabelle V angegebenen Zusammensetzung hergestellt und für die Oxidation von tert.-ButylaIkohol oder Isobutylen
Tabelle V
eingesetzt, wobei man mit Ausnahme der Temperatur, die zusammen mit den Ergebnissen in der folgenden Tabelle V angegeben ist, die gleichen Bedingungen anwendet, wie sie in Beispiel 1 oder Beispiel 27 angegeben sind.
Vergleichsbeispiel
Nr.
Katalysatorzusammensetzung
(Atomverhältnis)
Reaktionsteilnehmer
Reaktionstemperatur
(C)
Gesamtausbeute an Methacrolein und Methacrylsäure
1 Mo12Sb2Bi1Fe3Ni6Cs0-5O5U
2 Mo12Sb2BiIFe3Ni6Cs0-5O5I-2
3 Mo12Bi1Fe3Ni6Cs0-5Se0JO49-2
4 Mo12Bi1Fe3Ni6Cs0-5Mg1O49-2
5 Mo12Bi1FeJNi5CsOjO4Sj
6 Mo12Sb2Bi1Fe3Ni6Mg1O510
7 Mo12SbJBi2Fe2Ni6Co2Cs05O53-2
8 MO|2Sb2BijFe2Ni6CojCs0>5O53j
9 Mo12BiJFe2Ni6Co2Cs0-5Zn05O507 10 Mo12Bi2Fe2Ni6Co2CSOjO50.,
tert.-ButyIalkohol 360
Isobutylen 360
tert.-ButyIalkohoI 360
tert-Butylalkohol 355
terL-Butylalkohol 360
tert-Butylalkohol 355
teit-Butylalkohol 360
Isobutylen 360
tert-Butylalkohol 360
tert-ButvIalkohol 360
79,0
78,0
69,0
63,0
65,0
63,0
80.0
79,0
69,0
65,0
Zu den obigen Vergleichsbeispielen ist folgendes zu bemerken:
Vergleichsbeispiel 1:
Der Katalysator enthält nicht den Bestandteil Y und ist im Hinblick auf die Oxidation von
tert-Butylalkohol mit den Beispielen 1 — 13 zu vergleichen.
Vergleichsbeispiel 2:
Der Katalysator enthält ebenfalls nicht den Bestandteil Y und ist bezüglich der Oxidation von
9 10
Isobutylen mit den Beispielen 27 und 28 zu Vergleichsbeispiel 8:
vergleichen. Der Katalysator enthält Kobalt und nicht den
Bestandteil Y und ist bezüglich der Oxidation von
Vergleichsbeispiele 3 und 4: Isobutylen mit Beispiel 29 zu vergleichen. ,
Der Katalysator enthält kein Antimon und ist ϊ ■
bezüglich der Oxidation von lerL-Bulylalkohol mit Vergleichsbeispiel 9:
den Beispielen t und 5 zu vergleichen. Der Katalysator enthält Kobalt und kein Antimon
und ist bezüglich der Oxidation von tert.-Butylalko-
Vtir^leichsbeispiel 5: hol mit Beispiel 17 zu vergleichen.
Der Katalysator enthält kein Antimon und nicht io
den Bestandteil Y und ist bezüglich der Oxidation Vergleichsbeispiel 10:
von tert.-Butylalkohol mit den Beispielen 1 —13 zu Der Katalysator enthält Kobalt und kein Antimon
vergleichen. Und keinen Bestandteil Y und ist bezüglich der
Oxidation von tert.-Butylalkohol mit Beispiel 17 zu
Vergleichsbeispiel 6: 15 vergleichen.
Der Katalysator enthält nicht den Bestandteil Y
und ist bezüglich der Oxidation von lert.-Bütylalko- Vergleicht man die erzielten Gesamtausbeuten an
hol mit Beispiel 5 zu vergleichen. Methacrolein und Methacrylsäure bei den erfindungsge
mäßen Beispielen einerseits und den Vergleichsbeispie-
4! 1 Ι Π A i llf
Der Katalysator enthält Kobalt, jedoch nicht den erfindungsgemäßen Katalysatoren erreichte Gesamt-
Bestandteil Y und ist bezüglich der Oxidation von ausbeute wesentlich besser ist, als die Ausbeute, die man
terL-iJutylalkohol mit den Beispielen 17, 19 und 20 mit den Katalysatoren gemäß den Vergleichsbeispielen
zu vergleichen. 1 bis 10 erhält.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Methacrolein, Methacrylsäure und/oder 13-Butadien bzw. Gemischen davon durch katalytische Gasphasenoxidation von η-Buten, Isobutylen und/oder terL-Butylalkohol, bei einer Temperatur von 200 bis 450° C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation in Gegenwart eines calcinierten Katalysators der allgemeinen Formel
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Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
US4778930A (en) * 1974-08-05 1988-10-18 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts contaning antimony
US4138366A (en) * 1976-05-05 1979-02-06 The Standard Oil Company Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore
US4335264A (en) * 1976-07-07 1982-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High yield, low byproduct α, β-unsaturated aldehydes from olefins
US4065507A (en) * 1976-08-02 1977-12-27 Standard Oil Company Preparation of methacrylic derivatives from tertiary butyl-containing compounds
JPS5353613A (en) * 1976-10-26 1978-05-16 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of methacrylic acid
IL55073A (en) * 1977-07-28 1982-01-31 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
CA1133505A (en) * 1977-07-28 1982-10-12 Andrew T. Guttmann Process for the oxidation of olefins
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4167494A (en) * 1977-08-21 1979-09-11 The Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts containing boron, gallium or indium
US4413155A (en) * 1977-12-20 1983-11-01 The Standard Oil Co. Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts
JPS5492908A (en) * 1977-12-28 1979-07-23 Nippon Zeon Co Ltd Catalysts for oxidation use of isobutylene
US4374759A (en) * 1978-09-05 1983-02-22 The Halcon Sd Group, Inc. Catalysts and process for unsaturated aldehydes
GB2033775B (en) * 1978-10-13 1983-02-09 Asahi Chemical Ind Catalysts and process for the production of methacrolein catalysts
JPS5556839A (en) * 1978-10-20 1980-04-26 Ube Ind Ltd Acrylonitrile preparing catalyst using fludized bed reactor
US4267386A (en) * 1978-11-13 1981-05-12 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst
US4224193A (en) * 1978-11-13 1980-09-23 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst and process for its preparation
JPS6039255B2 (ja) * 1978-12-22 1985-09-05 東ソー株式会社 メタクロレインの製造方法
US4230639A (en) * 1979-01-19 1980-10-28 Halcon International, Inc. Process for the preparation of methacrolein
JPS5916817B2 (ja) * 1979-04-18 1984-04-18 宇部興産株式会社 アクリロニトリル製造用触媒
JPS5612331A (en) * 1979-07-09 1981-02-06 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of methacrolein
US4332971A (en) * 1979-08-09 1982-06-01 Celanese Corporation Process for the oxidation of olefinically unsaturated hydrocarbons to aldehydes using attrition resistant catalysts
US4248803A (en) * 1979-09-19 1981-02-03 Celanese Corporation Olefin oxidation catalyst
US4280928A (en) * 1979-10-12 1981-07-28 Rohm And Haas Company Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
US4358622A (en) * 1979-10-12 1982-11-09 Rohm And Haas Company Preparation of methacrolein and methacrylonitrile from tert-butyl alkanoates
US4306090A (en) * 1979-10-12 1981-12-15 Rohm And Haas Company Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
USRE30545E (en) * 1979-10-18 1981-03-10 Halcon Research And Development Corporation Catalyst
US4405498A (en) * 1979-12-17 1983-09-20 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts
US4316855A (en) * 1979-12-28 1982-02-23 The Standard Oil Co. Multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4446328A (en) * 1980-05-19 1984-05-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing methacrolein
JPS56166140A (en) * 1980-05-24 1981-12-21 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of methacrolein
US4339394A (en) * 1980-10-01 1982-07-13 The Standard Oil Co. Process of ammoxidation of olefins in the presence of multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
JPS57130548A (en) * 1981-02-05 1982-08-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd Catalyst composition
US4443383A (en) * 1981-03-19 1984-04-17 Rohm And Haas Company Preparation of methacrolein and methacrylonitrile from tert-butyl alkanoates
JPS5946132A (ja) * 1982-09-06 1984-03-15 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクロレイン合成用触媒
US4473506A (en) * 1982-10-18 1984-09-25 The Standard Oil Company Iron selenium tellurium oxide catalysts
US4532083A (en) * 1982-10-29 1985-07-30 The Standard Oil Company Multiply promoted Sn/Sb oxide catalysts
JPS6122040A (ja) * 1984-07-10 1986-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
US4960921A (en) * 1986-09-08 1990-10-02 The Standard Oil Company Multiply promoted MN-SB oxide catalysts
US5208371A (en) * 1986-11-11 1993-05-04 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for production of methacrolein and methacrylic acid
US5155262A (en) * 1988-09-26 1992-10-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Anhydrous diluents for the isobutylene oxidation reaction to methacrolein and methacrolein oxidation to methacrylic acid
JPH0813332B2 (ja) * 1989-09-25 1996-02-14 三菱レイヨン株式会社 メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法
EP0460932B1 (de) * 1990-06-06 1995-05-17 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Verfahren zur Herstellung von Acrolein oder Methacrolein
JP2841324B2 (ja) * 1990-06-06 1998-12-24 三井化学株式会社 メタクロレインの製造方法
DE69402567T2 (de) * 1993-01-28 1997-11-27 Mitsubishi Chem Corp Methode zur Herstellung einer ungesättigten Carbonsäure
CA2271397A1 (en) 1998-05-21 1999-11-21 Rohm And Haas Company A process for preparing a catalyst
WO2002030569A1 (de) * 2000-10-10 2002-04-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung eines ringförmigen schalenkatalysators und verwendung davon zur herstellung von acrolein
US7851397B2 (en) 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649111B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7732367B2 (en) 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
CN101385978B (zh) * 2007-09-12 2011-04-20 上海华谊丙烯酸有限公司 一种合成甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
CN103739468A (zh) * 2012-10-17 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 制造甲基丙烯醛方法
CN104837799B (zh) 2012-12-07 2020-07-31 艾菲纽技术公司 将可自生物质衍生得的脂肪醇催化转化制得有价值的烯烃或含氧化合物
CN109305910A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 中国石油化工股份有限公司 丙烯醛制丙烯酸的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
US3972920A (en) * 1973-06-11 1976-08-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
GB1483097A (en) * 1973-08-29 1977-08-17 Mitsubishi Rayon Co Method for vapour-phase catalytic oxidation of tert-butyl alcohol
US4001317A (en) * 1974-07-22 1977-01-04 Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements

Also Published As

Publication number Publication date
GB1490683A (en) 1977-11-02
NL168484C (nl) 1982-04-16
DE2610250A1 (de) 1976-09-30
US4035418A (en) 1977-07-12
NL168484B (nl) 1981-11-16
US4219670A (en) 1980-08-26
FR2303781B1 (de) 1980-05-16
NL7602537A (nl) 1976-09-14
FR2303781A1 (fr) 1976-10-08

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