DE2547612C3 - Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten und Elastomeren mit verstärktem Weißbrucheffekt - Google Patents

Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten und Elastomeren mit verstärktem Weißbrucheffekt

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Formmassen aus Vinylchlorid-Polymemalen. Elastomeren und mit Vinylchlorid-Polymemalen verträglichen mi Weichmachern zur Herstellung von Folien oder Formkörpern für die Anbringung von Prägungen unter Ausnutzung des Weißbrucheffcktcs.
Es ist bekannt, daß Elastomere die Schlagzähigkeit von Vinylchlorid-Polymerisaten erhöhen und daß h". Abmischungen von solchen Elastomeren, wie beispielsweise Acrylnilril-Ruiadien.Styrol (ABS)-, Mcthylmcthacrylat-Biitadien-Styml (MHS)-, oder Melhylmcthacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol (MABS)-Harzen, mit Vinylchlorid-Poiymerisaten in Mengen von bis zu 20 Gew.-% an Elastomerkomponente, bezogen auf Gesamtmischung, zu Folien führen, die mehr oder weniger — je nach Elastomerkomponente — Weißbrucheffekt aufweisen (vgl. Zeitschrift »Plaste und Kautschuk«, 1972, Heft 4, Seiten 255 bis 259). Die Ursache des Weißbruchs solcher Folien, in denen die Elastomerkomponente als disperse Phase (Elastphase) im Vinylchlorid-Polymerisat (Hartphase) vorliegt und der Teilchendurchmesser in der dispersen Phase mindestens 0,01 μηι beträgt, ist noch nicht völlig geklärt. Es wird allgemein vermutet, daß Weißbruch durch Bildung von Fehlstellen (Mikrorisse, crazes) in der Folie als Folge einer Deformation (Dehnung) der Folie über die Streckgrenze hinaus (derartige Deformationen treten beispielsweise bei der Anbringung von Schriftz.;-.hen durch Prägung ein) und durch Änderung der Doppelbrechung des Lichtes in den Fehlstellen hervorgerufen wird (vgl. die zitierte Zeitschrift, Seite 256, rechte Spalte in Verbindung mit Seite 258, linke Spaite).
Abmischungen von Elastomeren anderer Zusammensetzung als ABS- oder MBS-Harze mit Vinylchlorid-Polymerisaten und Weichmachern sind bekannt, beispielsweise aus der US- PS 30 05 796 und der FR- PS 12 59 816, jedoch finden sich dort keinerlei Hinweise auf eine Eignung solcher Mischungen für die Herstellung von Folien mit einem Weißbrucheffekt. Aus »Kunststoffe«. Band 56(1966), Seiten 703 bis 704, sind Formmassen aus Polyvinylchlorid mit einem hohen Gehalt an ABS-Harz und gegebenenfalls auch mit einem Gehalt an Weichmacher bekannt, die zur Herstellung von Hart- und Weich-PVC-Folien dienen können. Ihre Eignung zur Herstellung von Klarsichtfolien bedingt jedoch, daß sie weitgehend frei von Weißbruch-Effekten sein müssen.
Nun reicht jedoch der durch den Weißbruch bedingte Kontrast, den Folien aus den eingangs genannten Formmassen aus Vinylchlorid-Polymerisaten und Elastomeren nach der Deformation von sich aus aufweisen, nicht aus, wenn diese Folien beispielsweise zur Anbringung von Schriftzeichen durch Prägung eingesetzt werden sollen. In diesem Falle wird nämlich ein weit stärkerer und insbesondere kontrastreicherer Weißbruch verlangt.
Aus der US-PS 29 25 625 ist es bekannt, daß sich Formmassen aus Vinylchlorid-Polymerisaten, Stabilisatoren, Gleitmitteln. Farbstoffen und einem anorganischen Zusatz oder einem mit Vinyh florid-Polymerisaten unverträglichen Weichmacher (ExtcnderweichmacSer) zu Formkörpern verarbeiten, beispielsweise zu Folien kalandrieren oder extrudieren lassen, die Weißbruch zeigen. Dabei ist jedoch nachteilig, daß die zur Erzeugung des Weißbruchs notwendigen anorganischen Zusätze oder unverträglichen Weichmacher die Folien trüben, was den Kontrast des Weißbruchs mindert. Zudem sind die Folien wenig flexibel.
Aus der DE-PS 18 04 049 ist es ferner bekannt, spezielle Emulsionspfropfmischpolymerisate aus Vinylchlorid auf ein Mischpolymerisat aus Butadien, Styrol und Acrylaten oder Methacrylaten zur Herstellung von weichmacherfreien flexiblen Folien mit Weißbrucheffekt (Weißbruchfolien) einzusetzen. Der Wcißbruch, den diese Folien durch Prägung erhalten, entspricht jedoch ebenfalls nicht ganz den gestellten Forderungen hinsichtlich eines guten Kontrastwerles.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß der Weißbrucheffeki wesentlich verstärkt wird, wenn man
zur Herstellung von Folien oder Formkörpern für die Anbringung von Prägungen unier Ausnutzung des Weiöbrucheffektes Formmassen verwendet, bestehend aus
A) einem Vinylchlorid-Polymerisat als Hauptbestandteil,
B) einem Elastomeren aus der Gruppe der Acrylnitril-Butadien-Styrol-, Methylmethacrylat-Butudien-Styrol- und/oder Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymeren in einer Menge von 5 '° bis 25 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung,
C) einem mit dem Vinylchlorid-Polymerisat verträglichen Weichmacher in einer Menge von 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung, sowie
D) üblichen Stabilisatoren, Gleitmitteln und anderen i;> zweckmäßigen Additiven.
Die daraus hergestellten Folien übertreffen in ihrem Weißbrucheffekt andere bekannte Weißbruch-Folien.
Eijie genaue physikalische Erklärung für den unerwartet hohen Weißbruch, den die der Erfindung zugrundeliegenden Formmassen zeigen, kann nicht gegeben werden. Es kann jedoch angenommen werden, daß der verwendete Weichmacher in den erfindungsgemäßen Mengen in den bereits Weißbrucheffekt aufweisenden Abmischungen aus V.inylchloridpolymerisaten und Elastomeren, eine synergistische Wirkung zur Folge hat, die zu einer wesentlichen Verstärkung des Weißbruchs führt.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Weichma- jo eher sind solch-., die mit Polyvinylchlorid (PVC) verträglich sind. Zu diesen Weichmachern, die auch in solchen Mengen, die über den erfindungsgemäß zu verwendenden liegen, mit PVC vertraglich sind und aus den hergestellten Formkörpern nicht ausschwitzen, zählen bekanntlich die Primär- und die Sekundärweichmacher für PVC, nicht dazu gehören die Extenderweichmacher (vgl. Zeitschrift »Kunststoff-Rundschau«, Heft 6,1972, Seiten 251 bis 260). Im Sinne der Erfindung kommen somit grundsätzlich die für PVC bekannten w Primär- und Sekundärweichmacher in Betracht, wie sie beispielsweise in der zitierten Zeitschrift oder in der Monographie »Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate« von Helmut Kainer, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1965, auf den -r» Seiten 259 bis 319, angeführt sind.
Aus der großen Anzahl der in Frage kommenden Weichmacher (vgl. die oben zitierte Zeitschrift »Kunststoff-Rundschau«) seien beispielsweise jene aus der Gruppe der Phosphorsäureester, der Phthalsäureester, >o der Di- undTricarbonsäurecster,der Fettsäureester, der Sulfonsäureester und der epoxidierten öle genannt. Vorteilhaft eingesetzt werden Ester der Phosphorsäure, der Phthalsäure, der Adipin-, Azelain- oder Sebacinsäure, der öl- oder der Rizinolsäure, wobei die v> Alkoholkomponente ein ein- oder mehrwertiger aliphatischer Alkohol mit I bis 20, vorzugsweise I bis 10 C-Atomen oder ein aromatischer Alkohol, vorzugsweise Phenol- oder Kresol ist. ferner Alkylsulfonsäureester des Phenols oder Kresols, wobei Alkyl ein Kohlenwas- m> serstoffrest mit 8 bis 25 C-Atomen ist, und cpoxidiertes Sojabohnenöl. Als besonders geeignete Weichmacher haben sich Trikresylphosphat, Tri-2-äthylhexylphosphat. Dibutylphthalat, Di-2 äthylhexylphthalat, Dicyclohexylphthalat. Di-2-äthylhexyladipat, Di-2-äthylhexyl- hi ii/.elat. Di-2-äthylhexylsebacat, Glyeerinmonooleat, Glyccrindiolciit. Glycerinmonoricinoleat und epoxidiertes Sojabohnenol mit einer (od/.ahl von 6 bis 10 erwiesen. Es kann auch eine Mischung zweier oder mehrerer der in Frage kommenden Weichmacher, vorzugsweise eine Mischung aus epoxidiertem Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von 6 bis 10 und Glyeerinmonooleat im Gewichtsverhältnis 2 : !,eingesetztwerden.
Die Menge an Weichmacher beträgt erfindungsgemäß 3 bis 10 Gew.-% vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%, bezogen aut Gesamtmischung.
Wie eingangs erwähnt, rufen zahlreiche Elastomere, die üblicherweise zur Schlagzähmodifizierung von Vinylchlorid-Polymerisaten eingesetzt werden und im Vinylchlorid-Polymerisat als dispers verteilte Partikelchen mit einem Durchmesser von mindestens 0,01 μηι vorliegen, einen mehr oder weniger starken Weißbrucheifekt hervor. Gemäß Erfindung kommen nun im Prinzip alle diese Elastomeren in Betracht, deren Teilchengröße (Teilchendurchmesser) in der Elastphase größer als 0,01 μπι, vorzugsweise 0,1 bis ΙΟμπι, insbesondere 0,1 bis 1 μηι, ist. Vorteilhaft werden Elastomere aus Acrylnitril-Butadien-Styrol, Methylmethacrylat-Butadien-Styrol oder Meihylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol, mit einem Butadiengehalt von jeweils mindestens 35 Gew.-%, bezogen auf Gesamtpolymerisat, deren Teilchengröße in der Elastphase 0,1 bis 10 μπι, vorzugsweise 0,1 bis 1 μιτι, beträgt, eingesetzt. Als besonders geeignet erwiesen haben sich ABS-Polymere, deren Gehalt an Butadien 40 bis 70 Gew.-%, an Styrol 20 bis 40 Gew.-% und an Acrylnitril 10 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf Gesamtpolymerisat, beträgt, MBS-Polymere, deren Gehalt an Butadien 35 bis 45 Gew.-%, an Styrol 10 bis 20 Gew.-% und an Methylmethacrylat 40 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtpolymerisat, beträgt, oder MABS-PoIymere, deren Gehalt an Butadien 40 bis 60 Gew.-%, an Styrol 25 bis 35 Gew.-%, an Methylmethacrylat 15 bis 30 Gew.-% und an Acrylnitril weniger als 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf Gesamtpolymerisat, beträgt.
Die Herstellung dieser Elastomeren erfolgt zweckmäßigerweise nach dem bekannten Zweistufen-Pfropfpolymerisationsverfahren in wäßriger Emulsion.
Die Menge des Elastomeren (eines oder mehrerer) in den Formmassen im Sinne der Erfindung beträgt 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-°/o, bezogen auf Gesamtmischung.
Unter Vinylchlorid-Polymerisaten sind zu verstehen ein oder mehrere Vinylchlorid-Homo-, sowie -Co- oder -Pfropfpolymerisate mit einem Gehalt von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise 85 Gew.-% an polymerisiertem Vinylchlorid.
Zur Copolymerisation von Vinylchlorid sind beispielsweise folgende Monomere geeignet: Olefine, wie Ä'hylen oder Propylen; Vinylester von geradkettigcn oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 4, C-Atomen, wie Vinylacetat, -propionat. -butyral. -2-Äthylenhexoat, Vinylstearat; Vinylhalogenide, wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid; Vinyläther; ungesättigte Säuren, wie Malein-, Fumar-, Acryl-, Methacrylsäure und deren Mono- oder Diester mit Mono- oder Dialkoholen mit I bis IOC-Atomen; Acrylnitril; Styrol; Cyclohexylmaleinimid.
Zur Pfropfpolymerisation können beispielsweise elastomere Polymerisate verwendet werden, die durch Polymerisation von einem oder mehreren folgender Monomerer erhalten werden: Diene, wie Butadien. Cyclopentadien; Olefine, wie Äthylen, Propylen; Styrol; ungesättigte Säuren, wir Acryl oder Methacrylsäure sowie deren Ester mit Mono- oder Dialkoholen mit I bis 10 C-Atomen; Acrylnitril; Vinylverbindungen, wie
Vinylester von gesättigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 2 bis 20, vorzugsweise mit 2 bis 4 C-Atomen.
Bevorzugt einzusetzende Vinylchlorid-Polymerisate sind Homo-Polymerisate des Vinylchlorids, Copolymerisate mit einem Gehalt von mindestens 85 Gew.-% an polymerisiertem Vinylchlorid oder Pfropfcopolymerisate des Vinylchlorids mit einem Gehalt von mindestens 85 Gew.-% an polymerisiertem Vinylchlorid, wobei das Copolymere, auf das Vinylchlorid aufgepfropft ist, aus Butadien, Isopren oder höher konjugierten. Dienen und Acrylnitril, Styrol, Butylacrylat oder Methylmethacrylat, vorzugsweise aus Butadien und Acrylnitril im Gewichtsv.»rhältnis von 90 :10, besteht.
Die K-Werte (DIN 53 726) der Vinylchlorid-Homo-, -Co- oder -Pfropfpolymerisate betragen zweckmäßigerweise 54 bis 70, vorzugsweise 57 bis 65.
Den Abmischungen aus Vinylchlorid-Polymerisaten, Elastomeren und Weichmachern im Sinne der Erfindung werden zweckmäßigerweise die bei der Verarbeitung von Vinylchlorid-Polymerisaten üblichen Verarbeitungshilfsstoffe, wie Wärme- bzw. Lichtstabilisatoren, Glsitmittel und Fließhilfsmittel, sowie besondere Additive, wie antistatisch wirkende Substanzen zugesetzt.
Als Wärme- bzw. Lichtstabilisatoren sind beispielsweise geeignet Mono- und Dialkylzinnverbindungen mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, bei denen die restlichen Wertigkeiten des Zinns über Sauerstoff und/oder Schwefelatome mit weiteren Substituenten verbunden sind; Aminocrotonsäureester; a-Phenylindol; Salze der Erdalkalimetalle sowie von Zink, Barium, Cadmium oder Blei mit aliphatischen Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, mit gegebenenfalls alkylierten aromatischen Hydroxyverbindungen; basische und neutrale Bleisalze anorganischer Säuren, wie Schwefel-, Phosphor- oder phosphoriger Säure. Bevorzugt verwendet werden die Organozinnschwefelstabilisatoren, wie Dimethylzinnbis-2-äthylhexylthioglykolat, Di-n-butylzinn-bis-2-äthylhexylthioglykolat, Di-n-octylzinn-bis-2-äthylhexylthioglykolat. Die Stabilisatoren werden in Mengen von 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung eingesetzt, sie körnen auch in Mischung untereinander sowie mit Antioxidantien, wie alkylsubstituierten Hydroxylverbindungen, beispielsweise Ditertiärbutylparakresol, Dibutylhydroxynaphthalin, Tertiärbutylhydroxyanisol, ferner Organophosphorigsäureester, beispielsweise Tris-(mono- bzw. di-)nonylphenylphosphite eingesetzt werden. Zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit können den Mischungen ultraviolettes Licht absorbierende Substanzen, wie Benzophenon- oder Benztriazol-Derivate, beispielsweise 2-(2-Hydroxy-5'-methylphenyl)benztriazol od.-r 2-(2'-Hydroxy-3'-tertiärbutyl-5'-methylphenyl)-5-chlor-benztriazon zugegeben werden.
Als Gleitmittel kommen beispielsweise die folgenden Verbindungen in Betracht: ein oder mehrere höhere aliphatische Carbonsäuren und Oxycarbonsäuren, sowie deren Alkali- oder Erdalkalisalze, deren Ester und Amide wie Stearinsäure, Montansäure, Glycerinmonooleat, Bis-stearyl- bzw. Bis-palmitoyl-äthylendiamin, Montansüureester von Äthandio! oder 1,3-Butandiol. Ein besonders vorteilhaftes Gleitmittel ist eine Mischung aus Stearinsäure und Bis-stearoyläthylendiamin im Gewichtsverhältnis 1 :5.
Der Anteil an Gleitmittel in den Formmassen beträgt 0,1 bis '!. Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis I Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung.
Als Additive mit antistatischer Wirkung können beispielsweise die bei Vinylchloridpolymerisaten üblichen auaternärcn Ammoniumsalze verwendet werden.
Die Verarbeitung der Formmassen irn Sinne der Erfindung erfolgt nach den für Vinylchlorid-Polymerisaten bekannte Verarbeitungsverfahren. Im Falle der Herstellung von Folien werden die einzelnen Mischungskomponenten in einer üblichen Mischvorrichtung, beispielsweise in einem Schnellmischer, durchgemischt und auf einem Extruder oder Kalander bei Arbeitstemperaturen von 170 bis 2200C zu einer Folie verarbeitet, wobei die Dicke der Folie zweckmäßiger-
in weise 70 bis 500 μπι, vorzugsweise 100 bis, 250 μιη, beträgt. Die Kalandrierung der beispielsweise in einem Kneter oder einem Walzwerk vorgelierten Mischung erfolgt vorzugsweise auf einem Vier- oder Fünf-Walzenkalander nach dem Hochtemperaturverfahren, wobei Temperaturen von 190 bis 2100C verwendet werden und die Folie nach Verlassen der letzten Kalanderwalze mittels Kühlwalzen abgekühlt wird.
Die Formmassen gemäß Erfindung führen zu Folien, die sich bei der Anbringung von Prägungen, beispielsweise Schriftzeichen, durch einen gegenüber den bekannten Folien wesentlich gesteigerten Weißbruch auszeichnen. Dieser verstärkte- Weißbruch zeigt sich deutlich in jenen verbesserten Eigtnschaftswerten der Folie, die dafür charakteristisch sind, nämlich in einem hohen Kontrastwert und Weißbruchradiua. sowie in einer starken Lichtremission und geringen Lichtdurchläüigkeit in der einer 100%igen Dehnung unterworfenen Folie.
Die Erfindung wird nun anhand von Vergleichsbei-
j!i spielen und Erfindungsbeispielen näher erläutert.
Die in den Beispielen angeführten Komponenten werden in einem üblichen Schnellmischer gemischt, in einem Kneter bei einer Temperatur von etwa 1400C vorgeliert und auf einem Vier-Walzenkalander, dessen
j5 Walzen (in Folienlaufrichtung) auf 190°C, 195°C, 2000C erhitzt sind, zu Folien gleicher Dicke — jeweils 200 μπι Dicke — verarbeitet.
An den Folien wird der Kontrastwert, der Weißbruchradius, sowie die Lichtremission und die Lichtdurchlässigkeit der einer 100%igen Dehnung unterworfenen Folie gemessen. Die Messung dieser Eigenschaften erfolgt nach den folgenden Methoden:
1. Kontrastwert:
Von den Folien werden quer zur Walzrichtung etwa 10 bis 20 mm breite etwa 250 mm lange Streifen abgeschnitten. Die einzelnen Streifen werden auf einer Seite schwarz lackiert (beispielsweise mit Flexoschwarz 85 EG 118-1 der Fa. Gebr.
Schmidt Gmbh, Frankfurt-Rödelheim) und nach Trocknung des Lackes mit dem im Handel erhältlichen Prägegerät »Dymo Mite« Tapewriter (R) Modell 2 der Fa. Dymo Industries Inc., Berkeley, Calif., stets in gleicher Weise sowohl mit 13 mm als auch mit 4,5 mm hohen Buchstaben oder Zahlen versehen. Die Ermittlung des Kontrr.stwertes erfolgt nun visuell durch Betrachtung der geprägten Streifen und gegenseitigen Vergleich des Weißbruchs der Prägungen. Dabei erfolgt eine Benotunt; mit den Zahlen 0,1, 2,3 und 4, wobei die Note 0 besagt, daß der Streifen (Folie) keinen und die Note 4, daß er einen sehr starken Weißbrueh aufweist.
2. Weißbruchradius:
fr? Von den Folien werden quer zur Walzrichtung
Streifen von 15 mm Breite und 250 mm Länge abgeschnitten. Diese Streifen werden zu einer Schlaufe zusammengebogen und mit dem Schlau-
fenende voraus durch einen Spalt mit einer lichten Weite von 0,650 mm gezogen. Der Spalt wird durch 2 runde Drahtstücke von 17 mm Lange und 2 mm Durchmesser, die an den beiden Enden parallel zueinandcrliegend befestigt sind, gebildet. Beim ; Durchziehen der Schlaufe durch den Spalt verringert sich der Radius der Schlaufe stetig: Als Weißbruchradius wird der Radius in mm gemessen, bei dem während des Durchziehens das Auftreten von Weißbruch beobachtet wird (der Radius kann in mit einer Schieblehre, einem Spion oder auf optischem Wege gemessen werden).
J. Lichtremission nach Dehnung:
FOlienprobestücke werden nach DIN 53 455 einer IOO%igcn bleibenden Dehnung unterworfen. Hier- r, auf wird an ihnen die Lichtemission in Anlehnung an DIN 5033 mit dem Gerät Elrepho der Fa. Zciss mit Farbmeßfilter FMY/C (entspricht dem Hellbc-
...~_* A an Γ-ΙΙΧ.Ι CnIOl »nmn.pnn
/.ugstTLi t r\ ςίΐιιαυ l/i ι * ^\t~ijp gt-iii^.vivii.
4. Lichtdurchlässigkeit 100°/oiger Dehnung: :<>
Folienprobenstücke werden nach DIN 53 455 einer bleibenden IOO%igen Dehnung unterworfen. Hierauf wird an ihnen die Lichtdurchlässigkeit mi· dem Spektralfotometer DM R 21 der Fa. Zciss in Verbindung mit der Ulbricht-Kugel gemessen (die _>■> Ulbricht-Kugel ist z. B. in der Monographie von G. Kortüm »Kolorimetrie, Fotometrie und Spektralfotometrie«, Band II. 4. Auflage, 1962, s. 221 beschrieben).
B e i s ρ i e ! 1
(Vergleichsbeispiel = Beispiel
DE-PS 18 04 049)
der
97,5Gew.-% PVC-Emulsions-Pfropfmischpolymerisat
vom K-Wert 70 mit 21 Gew.-% (bezogen '' auf VC) eines elastomeren Emulsions-Mischpolymerisates der Zusammensetzung 52 Gew.-% Butadien, 31 Gew.-% Styrol und 17 Gew.-% Methylmethacrylat, wobei letzteres bei einem Umset- 4" zungsgrad von 80% des monomeren
V Il I y Il 11IU! IUS iUgCSCl/.i WUI UCIt WdI .
0.5 Gew.-% Diphenylthioharnstoff.
2.0 Gew.-% Montanwachs(1.3-Butandiol-montan-
säureester). 4'
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel)
93.0 Gew.-% VC-Homopolymerisat. hergestellt nach
dem Masse-Polymerisationsverfahren. '"
i<-Wert 60.
5.0 Gew.-% Di-2-äthylhexylphthalat
(Dioctylphthalat).
1.4 Gew.-% Di-n-oktylzinn-bis-(2-äthylhexyl-
thioglykolat), "
0,5 Gew.-% Bis-stearoyläthylendiamin,
0,1 Gew.-% Stearinsäure.
Beispiele 3 bis 8
In einer Versuchsserie mit Mischungen aus A"Gew.-% Masse-PVC (K-Wert 60), VGew.-% Dioktylphthalat, 15 Gew.-% Elastomeres bestehend aus 49 Gew.% Methylmethacrylat. 37 Gew.-% Butadien und 14 Gew.-% Styrol, 1,4 Gew.-% Organozinnstabilisator, 0.5 Gew.-% Bisstearoyläthylendiamin und 0,1 Gew.-% Stearinsäure wird das Verhältnis von PVC zu Dioktylphthalat (Xzu yjstetig geändert.
Beispiele } bis 8
üew.-%
PVC
Gew.-"» I)i-2-iithyl· hexylphthahil
Beispiel 3 83 0
(Vergleichsbeisp.)
Beispiel 4 81,5 1,5
(Vergleichsbeisp.)
Beispiel 5 80 3
(erfindungsgem.)
Beispiel 6 ~>K 5
(erfindungsgem.)
Beispiel 7 75 8
(erfindungsgem.)
Beispiels 71 12
(Vergleichsbeisp.)
Beispiele 9 His 13
In einer weiteren Vcrsuchssenc mit Mischungen au A Gew.% Suspensions-PVC (K-Wcrt 60). V Gew.-"/, epoxidiertes Sojabohncnöl mit der Jodzahl 6, Γ Gew.-% Elastomeres aus 14 Gcw.-% Acrylnitril, b Gew.-% Butadien und 23% Styrol. 1.4 Gew.-°/< Organozinnstabilisator. 1 Gew.-% Mischpolymerisa aus 45 Gew.-% Methylmethacrylat und 55 Gew.-°/i Styr.l, 0.5 Gew.-% Bisstearoyläthylendiamin und 0. Gew.-% Stearinsäure wird das Verhältnis von PVC /ι Dioktylphthalat (Xzu ^geändert.
Beispiele 9 bis 13
Gew.-%
PVC
Gew.-Vo epoxid. Sojabohnenöl
Beispiel 9
(Vergleichsbeisp.)
Beispiel 10
(Vergleichsbeisp.)
Beispiel 11
(erfindungsgem.)
Beispiel 12
(erfindungsgem.)
Beispiel 13
(erfindungsgem.)
80,5
77 74
Beispiel 14
0 1.5
3 5 8
79.5 Gew.-% Vc-Homopolymerisat, hergestellt nact
dem Suspensions-Polymerisatiijr.sverfah
ren, K-Wert 60.
10,0Gew.-% Elastomeres aus 19 Gew.% Acrylnitril
55 Gew.% Butadien und 26 Gew.-0/!
Styrol,
8,0Gew.% Di-2-äthyIhexyladipat 1,5 Gew.-% Di-n-oktylzinn-bis-(2-äthylhexyl-
thioglykolat),
0,5Gew.% Calciumstearat,
0,5 Gew.% Mischpolymerisat aus 55 Gew.% Styro
und 45 Gew.-% Methylmethacrylat.
Beispiel 15
76,5 Gew.-% VC-Homopolymerisat, hergestellt nach dem Masse-Polymerisationsverfahren K-Wert 60,
18,0Gew.-% Elastomeres aus 18 Gew.-% Acrylnitril 43Gew.-% Butadien, 39 Gew.% Styrol.
030 215/232
IO
2,0Ciew.-% epoxydiertes Sojabohncnöl mit der |od-
/ahl6.
1.0 Gew.-% Glycerin-monooleat, 1.5 Gew.-% Di-n-oktyl/.inn-bis-(2-äthylhexyl-
thioglykolatj,
0,5 Gew.-% Calciumstearat,
0.5 Gew.-1Vo Mischpolymerisat aus 55 Gew.-% Styrol
und 45 Gew.-% Methylmethacrylat.
In der nachstehenden Tabelle sind die Meßergebnisse zusammengefaßt.
Tabelle
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die aus formmassen im Sinne der Erfindung hergestellten Folien den aus bekannten Formmassen erhaltenen, in den den Weißbruch charakterisierenden Eigenschaften überlegen sind. So /eigen die erfindungsgemäßen Folien insbesondere einen beträchtlich erhöhten Kontrastwert, auf den es bei der Bewertung des Weißbnichs von Folien in der Praxis besonders ankommt, da er eine direkte Aussage über die Schärfe und die Klarheit der Prägeschrift erlaubt.
Beispiele Kontraslwert WeiUhruch- Lichtremission l.ithulurchlässigkeil
ra (I in s
(Noten 0 bis 41 (mm) (%) (%)
Vergleichs
beispiele
I 3 1.75 - -
2 0 0 12 95
3 2 1,5 20 80
4 2 2,0 28 69
8 I 1 16 87
9 2 1,5 22· 78
10 2 1,75 31 68
Erfindungs
gemäße Bei
spiele
5 3 2,75 66 36
6 3 3.25 78 21
7 4 3,25 85 19
Il 3 2,25 61 41
12 4 2,75 82 23
13 4 3,25 86 19
14 j 64 J8
15 3 2,25 69 32

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Formmassen bestehend aus
A) einem Vinylchlorid-Polymerisat als Hauptbestandteil,
B) einem Elastomeren aus der Gruppe der Acrylnitril-Butadien-Styrol-, Methylmethacrylat-Butadien-Styrol- und/oder Methylmethacrylat-Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymeren in in einer Menge von 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung,
C) einem mit dem Vinylchlorid-Polymerisat verträglichen Weichmacher in einer Menge von 3 bis 10 Gew-%, bezogen auf Gesamtmischung, sowie
D) üblichen Stabilisatoren, Gleitmitteln und anderen zweckmäßigen Additiven
zur Herstellung von Folien oder Formkörpern für die Anbringung von Prägungen unter Ausnutzung des Weißbrucheffektes.
2. Verwendung nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß
als Vinylchlorid-Polymerisat
ein Vinylchlorid-Homopolymerisat oder ein Vinylchlorid-Co- oder -Pfropfcopolymerisat mit mindestens 85 Gew.-Vo, bezogen auf Gesamtpolymerisat.an polymerisiertem Vinylchlorid,
als Elastomere
solche aus der Gruppe der ABS-Polymeren mit jo 40 bis 70 Gew. % Butadien, 20 bis 40 Gew.-% Styrol und 10 bis 25 Gew.-% Acrylnitril, aus der Gruppe der MBS-Polymeren mit 35 bis 45 Gew.-% Butadien. 10 bis 20 Gew.-°/o Styrol und 40 bis 60 Gew.-% Methylmethacrylat oder aus η der Gruppe der MABS-Polymeren mit 40 bis 60 Gew.-% Butadien, 25 bis 35 Gew.-% Styrol. 15 bis 30 Gew.-°/o Methmethacrylat und weniger als IOGew.-°/o Acrylnitril,
als Weichmacher -to
Trikresylphosphai, Tri-2-iithylhexylphosphat. Dibutylphthalat. Di-2-äthylhexylphthalat. Dicyclohexylphthalat. Di-2-äthylhexyladipat. Di-2-äihylhexylazelat. Di-2-äthylscbacat, Glyccrinmonooleat, Glycerindiolcat, Glycerinmonorici- r> noleat. epoxidicrtes Sojabohnenöl mit einer (odzahl von 6 bis 10 oder eine Mischung aus epoxidiertem Sojabohnenöl mit einer Jodzahl von 6 bis 10 und Glycerinmonoleat im Gewichtsverhältnis 2 : I, >n
verwendet werden, wobei die Menge an Weichmacher 3 bis 8Gew.-% und die an Elastomeren 10 bis !8 Gcw.-%, jeweils bezogen auf Gesamlmischung, beträgt.
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