DE2544550A1 - Phosphonsaeureester und ihre verwendung zur flammfesten ausruestung - Google Patents

Phosphonsaeureester und ihre verwendung zur flammfesten ausruestung

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DE2544550A1
DE2544550A1 DE19752544550 DE2544550A DE2544550A1 DE 2544550 A1 DE2544550 A1 DE 2544550A1 DE 19752544550 DE19752544550 DE 19752544550 DE 2544550 A DE2544550 A DE 2544550A DE 2544550 A1 DE2544550 A1 DE 2544550A1
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Description

Bayer Aktiengesellschaft
Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk
Mi-Iz
3. Okt. 1975
Phosphonsäureester und ihre Verwendung zur flammfesten Ausrüstung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur flammfesten Ausrüstung von organischen Fasermaterialien mit Phosphonsäureestern der Formel
0-R1
0-R2
in der
R für einen ggf. substituierten C1-C4-AIkYl- oder -Alkenyl-Rest
R1 für einen ggf. substituierten Benzylrest, und R2 für einen ggf. substituierten Benzylrest oder einen ggf. halogensubstituierten C^C.-Alkylrest stehen,
sowie Phosphonsäureester der Formel (I) enthaltende flammhemmende Zubereitungen.
Der Rest R kann beispielsweise durch 1-3 Reste substituiert sein.
Als Beispiele der Substituenten seien genannt: Halogen, wie Chlor oder Brom, Acyloxy, insbesondere C,.-C3-Alkylcarbonyloxy oder Chloracetoxy, Alkoxycarbonyl, insbesondere
Le A 16 709
709815/1173
lkylcarbamoyl,
C..-C.-Alky Io xy carbonyl; Carbamoyl, Alkyl- oder Dia insbesondere Cj-C^Alkyl- oder Di-C.-C.-Alkylcarbamoyl, Phenyl oder halogeniertes Phenyl, insbesondere Mono- oder Dichlorphenyl. Als geeignete Reste R seien z.B. genannt: Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Chlormethyl, 2-Chloräthyl, 2,3-Dibrompropyl, Hydroxymethyl, 1-Hydroxyäthyl-, 2-Hydroxyäthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Acetoxyäthyl, 2-Chloracetoxyäthyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Methoxycarbonyläthyl, 2-Carbamoyläthyl, Vinyl, Isopropenyl, Allyl, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzyl, 2,4- oder 3,4-Dichlorbenzyl oder ein technisches Gemisch von Dichlorbenzyl, 2, 4, 6-Trichlorbenzyl, 2-, 3- oder 4-Chlormethylbenzyl oder 2-, 3- oder 4-Methoxycarbonylbenzyl.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten als Rest R den Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Acetoxyäthyl-, 2-Cyanäthyl- oder den Methoxycarbonylmethylrest.
Der Rest R kann beispielsweise durch 1-3 Reste substituiert sein. Als Beispiele der Substituenten seien genannt: Halogen wie Chlor oder Brom, Alkyl, insbesondere C1-C4-AIkVl, Chlormethyl, Alkoxycarbonyl, insbesondere Cj-C.-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Alkyl- oder Dialkylcarbamoyl, insbesondere C1-C4-Alkyl- oder -Dialkylcarbamoyl.
Als geeignete Reste R1 seien z.B. genannt: Benzyl, 2-, 3- oder 4-Chlor-, -Brom-, -Methyl-, -Methoxycarbonyl-, -Carbamoyl- oder -Chlorinethy 1-benzyl, 2,4- oder 3.4-Dichlor- oder -Dibrombenzyl oder ihre technischen Gemische oder Dichlor-chlormethylbenzyl.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten einen Monochlor- oder Dichlorbenzylrest.
Le A 16 709 - 2 -
709815/1173
Der Rest R2 kann beispielsweise durch 1-3 Halogenatome, insbesondere Chlor oder Brom, substituiert sein.
Geeignete Reste R_ sind neben den unter R1 genannten Resten der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, 2-Chloräthyl- oder 2-Chlorpropylrest, insbesondere der Methyl- oder Äthylrest,
Als Vertreter der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen seien beispielsweise die Verbindungen der Formel I genannt, in der R, R1 und R die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung haben.
R1
CH3
CH3
OH,
OH,
Le A 16 709 - 3 -
709815/1173
CH, OH,-
CH.
0 \\-CH2-
CH,
CH,
Cl
CH,
ClCH2CH2-
C2H5
CH,-
C4H9
Cl
CH,
Le A 16 709
70981B / 1 1 73
Le A 16 709
CH,
CH2=CH-
CH,
CH2=CH-
-/ CH2"
CH2CH2Cl
CH2=CH-
Cl-</ M-CHn-
Cl
CH,
CH2=CH-
Cl
Cl
ClCH2CH2
GH,
CH,
ClCH2CH2-
CH,
CH3COOCH2CH2-
CH,
709815/1173
CH3COOCH2CH2
' 7"0V
HOCH2CH2-
Cl,
CH,
CH2=CHCH2-
Cl,
CH,
Br-CH2-CH-CH2-Br
Cl
W.
CH
ClCH2-
-CH2-CH2Cl
ClCH2-
Cl
CH5OCOCH2-
01
sW.
CH,
Le A 16 709
709815/1173
CH OCOCH2-
Ci-// Vy-CH-
Cl
Cl
CH5OCOCH2CH2-
Cl
CH,
CH^OCOCH2CH2-
Cl
Cl
1IH2-CO-CH2CH2-
Cl,
CH,
NH2-CO-CH2CH2-
Cl.
Cl-(/_\>-CH2-1Cl
C2H5
CH.
01,
CH,
Le A 16 709
70981B/1173
Bevorzugte Verbindungen sind Methan-, Vinyl-, Acetoxyäthan-, und ^-Cyan-äthanphosphonsäure-methyl-dichlorbenzylester und -bis-(dichlorbenzyl)-ester, insbesondere Methanphosphonsäure-methyldichlorbenzylester und -bis-(dichlorbenzyl)-ester.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphonsäureester der Formel I sind zum Teil bekannt. Sie können nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von Phosphonsäurehalogeniden oder -estern mit ggf. halogenierten Benzylalkoholen oder durch Umsetzung von Phosphonsäure-alkylestern mit ggf. halogenierten Benzy!halogeniden hergestellt werden. Diese Verfahren sind beispielsweise beschrieben in Houben-Weyl 'Methoden der organischen Chemie1, Band XII/1 S. 423 ff und S. 500 ff.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Flammschutzmittel verleihen Textilgut, ZoB. aus Triacetat-, Polyamid- und insbesondere Polyesterfasern einen hervorragenden, gegen Wäschen permanenten Flammschutz. Die Flammschutzmittel können in emulgierter Form aus wäßrigen Flotten oder gelöst in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Perchloräthylen, auf das Textilgut aufgebracht werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Zubereitungen, die einen Phosphonsäureester der Forme I I enthalten.
Zur Anwendung aus wäßrigem Medium haben sich insbesondere wäßrige Emulsionen von Verbindungen der Formel I bewährt. Zu deren Herstellung eignen sich Zubereitungen, die 50 - 95 % mindestens einer Verbindung der Formel I, 50 - 5 % mindestens einer oberflächenaktiven Verbindung und 0 - 45 % Wasser und/oder organische Lösungsmittel enthalten.
Le A 16 709 - 8 -
70981B/ 1 1 73
Die in den Zubereitungen enthaltenen oberflächenaktiven Verbindungen können zur Gruppe der anionischen, nichtionischen, kationischen und amphoteren Verbindungen gehören.
Geeignete anionaktive Verbindungen sind beispielsweise Alkylarylsulfonate, z.B. Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Alkan- oder Alkensulfonate, Alkylsulfate, z.B. Natrium-laurylsulfat, Alkylglykoläthersulfate, Alkylpolyglykoläthersulfate, Alkanphosphonate, Alkylphosphate, Alkylglykolätherphosphate, AlkylpolygIykolätherphosphate oder Seifen.
Geeignete kationaktive Verbindungen sind beispielsweise Fettaminsalze, quaternäre Ammoniumverbindungen, Aminoxide, Derivate von heterocyclischen, höhere Alkylreste enthaltenden Basen, wie Imidazoliniumverbindungen, Amidine, Guanidine, Thiuroniumsalze oder Sulfoniumverbindungen.
Als nichtionische oberflächenaktive Verbindungen können beispielsweise verwendet werden: Additionsprodukte niederer Alkylenoxide, insbesondere von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an höhere Alkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Alkylamine oder Alkylmercaptane, oder Derivate dieser Additionsprodukte. Ferner können Fettsäurealkanolamide, Fettsäureester von Polyhydroxy!verbindungen, sowie Blockpolymerisate aus Äthylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid verwendet werden.
Als Lösungsmittel für die Zubereitungen eignen sich beispielsweise wasserlösliche oder -unlösliche Alkohole, Ketone, Carbonsäuren, Carbonsäureester oder -amide, sowie ggf. halogenierte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe.
Le A 16 709 - 9 -
709815/1173
Aus ökologischen Gründen werden jedoch Zubereitungen bevorzugt, die neben Verbindungen der Formel (I) und oberflächenaktiven Verbindungen außer Wasser keine Lösungsmittel enthalten.
Das Aufbringen der Flammschutzmittel kann durch Tauchen des Textilgutes in die wäßrigen Emulsionen oder in die Lösungen des Flammschutzmittels in organischen Lösungsmitteln erfolgen. Anschließend wird das Textilgut abgequetscht. Die Lösungen der Flammschutzmittel in organischen Lösungsmitteln, oder die wäßrigen Emulsionen können auf das Textilgut auch aufgesprüht werden. Das Aufbringen der Flammschutzmittel kann auf gefärbtes oder ungefärbtes Textilgut erfolgen. Wird das Flammschutzmittel auf nicht gefärbtes Textilgut aufgebracht, ist im Anschluß an die Flammfestbehandlung eine Überfärbung oder ein Bedrucken des Textilgutes möglich. Bei dieser Arbeitsweise resultieren im allgemeinen gute Farbechtheiten.
Im Anschluß an das Aufbringen der Flammschutzmittel wird das Textilgut getrocknet, beispielsweise mit heißer Luft von 90° 120°, und erhitzt, beispielsweise während 4-5 Minuten auf 130°- 170° C, vorzugsweise auf 150°C. Die Nacherhitzung kann auch während 1/2-1 Minute bei 19O°-2OO° vorgenommen werden. Die Flotten können in diesem Falle außer den emulgierten, erfindungsgemäßen Flammschutzmitteln, auch noch handelsübliche Dispersionsfarbstoffe enthalten.
Eine weitere Möglichkeit des Aufbringens der Flammschutzmittel auf das Textilgut besteht darin, daß einem Färbebad, welches die üblichen Färbehilfsmittel und Farbstoffe enthält, gleichzeitig die in Wasser emulgierten Flammschutzmittel zugesetzt werden. Hierbei kann mit üblichen Färbebeschleunigern bei Kochtemperatur gearbeitet werden, oder es wird ohne Zusatz von Färbebeschleunigern nach dem Hochtemperatur-Verfahren, beispielsweise bei 120°C, gearbeitet.
Le A 16 709 -10-
709816/1173
Wird bei Kochtemperatur behandelt, genügt im allgemeinen für die permanente Fixierung der erfindungsgemäßen Flammschutzmittel eine Kochzeit von 90 - 120 Minuten. Bei der Arbeitsweise nach dem Hochtemperatur-Verfahren wird bei 120 - 130°C 30-60 Minuten, vorzugsweise bei 125°C 30 Minuten lang, behandelt. Bei dieser Arbeitsweise resultieren im Gegensatz zu anderen handelsüblichen Flammschutzmitteln, z.B. auf der Basis von Tris-(dibrompropyl)-phosphat, vorteilhaft höhere Farbausbeuten.
Die erfindungsgemäßen Flammschutzmittel werden je nach der Art des Textilgutes in Mengen von 4 - 20 %, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, vorzugsweise in Mengen von 4-8%,aufgebracht.
Die Prüfung des Flammschutzes erfolgte nach DIN 53906. Zur Prüfung der Beständigkeit des Flammschutzes wurde das erfindungsgemäß behandelte Textilgut 50 Waschen in einer Haushaltswaschmaschine unterworfen. Es wurde bei einer Temperatur von 60 C gewaschen. Bei den Wäschen wurde 3 g eines handelsüblichen Waschmittels im Liter Waschflotte angewandt. Die Ergebnisse der Flammschutzprüfung zeigt eine tabellarische Zusammenstellung im Anschluß an die Beispiele.
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709816/117-3
Beispiel 1
150 Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat, 150 Teile Wasser und
700 Teile der Verbindung der Formel
werden zu einer homogenen, flüssigen Zubereitung vermischt, die sich in Wasser zu einer stabilen Emulsion verteilen läßt. Der verwendete Phosphonsäureester wurde hierbei auf folgende Weise hergestellt:
1900 Teile Methanphosphonsäuredimethylester werden mit 15 Teilen Triphenylphosphin versetzt und auf 150 - 160° erhitzt. Bei dieser Temperatur läßt man innerhalb von 8-10 Stunden 2087 Teile 3,4-Dichlorbenzylchlorid zutropfen. Das entstehende Methylchlorid wird in einer mit Trockeneis gekühlten Kühlfalle aufgefangen. Nach beendeter Zugabe des Dichlorbenzylchlorids läßt man noch 2 Stunden bei 160 nachrühren. Es werden insgesamt 530 Teile Methylchlorid aufgefangen. Anschließend wird überschüssiger Methanphosphonsäure-dimethylester bei 130 und 1 Torr abdestilliert. Es werden 2670 Teile des Benzylesters als farblose, viskose Flüssigkeit erhalten.
n£° - 1,5506
C9H11Cl3O3P (269) Ber. C 40,8 H 4,09 P 11,2
Gef. C 40,9 H 3,9 P 10,1
Le A 16 709 - 11d-
0 9 815/1173
Beispiel 2
800 Teile der Verbindung der Formel
96 Teile eines mit 27 Mol Äthylenoxid umgesetzten Kondensationsproduktes aus 1 Mol Phenol und 3 Mol Styrol 96 Teile Calcium-docecylbenzolsulfonat und 8 Teile Xylol
werden miteinander zu einer homogenen Lösung vermischt.
Der verwendete Methanphosphonsäureester wurde hierbei unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen aus 766 Teilen Methanphosphonsäuredimethylester, 6 Teilen Triphenylphosphin und 2196 Teilen 3,4-Dichlorbenzylchlorid als farblose, viskose Flüssigkeit hergestellt. Es wurden 2450 g Methanphosphonsäure-di-(3,4-dichlorbenzyl)ester erhalten.
(n£° = 1,5639)
C15H13Cl4O3P (414) Ber. C 43,6 H 3,15 P 7,5
Gef. C 43,3 H 3,3 P 7,7
Le A 16 709 - 12 -
709815/1173
Beispiel 3
500 Teile der Verbindung der Formel
300 Teile Xylol
102 Teile eines mit 16 Mol Äthylenoxid umgesetzten Kondensationsproduktes aus 1 Mol Phenol und 3 Mol Styrol und
98 Teile des Monoäthanolaminsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure
werden bei Raumtemperatur zu einer homogenen, flüssigen Zubereitung vermischt, die sich mit Wasser zu einer stabilen Emulsion vermischen läßt.
Der verwendete Methanphosphonsäure-methyl-benzylester wurde auf die in Beispiel 1 genannte Weise aus Methanphosphonsäuredimethylester und Benzylchlorid hergestellt. Die Verbindung ist beispielsweise beschrieben in Bulletin de la Societe chimique de France (1965) Nr. 7, Seite 1925 - 1930.
Beispiel 4
Eine homogene, flüssige Zubereitung, die sich in Wasser zu einer stabilen Emulsion verteilen läßt, besteht aus
Le A 16 709 - 13 -
709815/1 17a
150 Teilen Natrium-dodecylbenzolsulfonat 250 Teilen Wasser lind
6OO Teilen der Verbindung der Formel
„ .OC2H5
CH,OC-CH„-P
J „ *
Der eingesetzte Phosphonsäureester wurde auf folgende Weise hergestellt:
1050 Teile Methoxycarbonyl-methanphosphonsäure-diäthyleester, der aus Chloressigsäuremethylester und Triäthylphosphit hergestellt wurde, wurden mit 500 Teilen Dimethylformamid vermischt und auf 150 - 160° erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden 980 Teile 3,4-Dichlorbenzylchlorid zugetropft, wobei das sich bildende Äthylchlorid über einei Rückflußkühler in eine mit Trockeneis gekühlte Kühlfalle eingeleitet wurde. Nach beendetem Zutropfen des Dichlorbenzylchlorids wurde solange bei 160 - 165° nachgerührt, bis kein Äthylchlorid mehr abgespalten wurde. Anschließend wurden das Lösungsmittel und flüchtige Bestandteile im Vakuum bei 1 Torr und 120° abdestilliert. Es wurden 1710 Teile des Benzylesters als gelbbraune Flüssigkeit erhalten.
= 1,5248
15Cl2O5P (341) Ber. C 42,3 H 4,4 Cl 20,8 P 9,1
Gef. C 43,3 H 4,6 Cl 20,3 P 9*1
Le A 16 709 - 14 -
709815/1173
254A5&Q
Beispiel 5
Eine homogene, flüssige Zubereitung wird erhalten, indem man 600 Teile der Verbindung der Formel
N = C-CH2-CH2-P
Cl
OCH2-C V-Cl
150< Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat und 250 Teile Wasser
bei 40 - 50° vermischt.
Der verwendete Cyanäthanphosphonsäure-methyl-dichlorbenzylester wurde hierbei unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen aus Cyanäthanphosphonsäure-dimethylester und 3,4-Dichlorbenzylchlorid als hellbraune Flüssigkeit hergestellt.
n£° = 1,5248
C11H12C12NO3P (308) Ber. C 42,8 H 3,9
Gef. C 43,1 H 4,1
Cl 23,0 P 10,1 Cl 23,3 P 9,7
Beispiel 6
650 Teile der Verbindung der Formel
0 0
CH3-CO-CH2CH2CH2-P1
OCH.
Le A 16 709
- 15 -
70981 5/1173
150 Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat und 200 Teile Wasser
werden bei 40-50° zu einer homogenen, farblosen Zubereitung vermischt, die in Wasser stabile Emulsionen bildet.
Der verwendete S-Acetoxypropan-phosphonsäure-methyldichlorbenzyl-ester wurde unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen aus 3-Acetoxy-propanphosphonsäure-dimethylester und einem Dichlorbenzylchlorid-Isomerengemisch als farblose Flüssigkeit hergestellt.
Das Isomerengemisch wurde durch Seitenkettenchlorierung (vgl. Houben Weyl 'Methoden der organischen Chemie', Band V/3, S. 735 ff) eines Dichlortoluol-Gemisches mit einem Siedebereich von 190 - 210° hergestellt.
= 1.5265
C13H17Cl2O5P (355) Ber. C 43,9 H 4,78 Cl 20,0
Gef. C 44,4 H 4,8 Cl 20,8
Beispiel 7
70,0 Teile der Verbindung der Formel
CH2=CH-P
Le A 16 709 - 16 -
709815/1173
15,3 Teile eines mit 16 Mol Äthylenoxid umgesetzten Kondensationsproduktes aus 1 Mol Phenol und 3 Mol Styrol und
14,7 Teile des Monoäthanolaminsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure
werden zu einer homogenen, flüssigen Zubereitung vermischt, die in Wasser stabile Emulsionen ergibt.
Der verwendete Vinylphosphonsäure-äthyl-dichlorbenzol-ester wurde hierbei auf folgende Weise hergestellt:
164 Teile Vinylphosphonsäure-diäthylester, 4 Teile Triphenyl phosphin und 25 Teile Dimethylformamid wurden auf 160° erhitzt und bei dieser Temperatur langsam mit 195 Teilen 3,4-Dichlorbenzylchlorid versetzt. Der Ansatz wurde bei 160-170 nachgerührt, bis kein Äthylchlorid mehr abgespalten wurde. Nach dem Abdestiliieren der flüchtigen Bestandteile bei 150° und 1 Torr bleiben 266 Teile des gewünschten Phosphonats als hellbraune Flüssigkeit zurück.
556 1 (297) Ber. C 44 /3 H 5 /05 P 10 ,04
C11H15Cl 2°3 ρ Gef. C 45 ,1 H 4 ,9 P 10 ,0
Beispiel 8
Ein Gewebe aus 100 % Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde mit folgender Lösung des nachstehend beschriebenen Flammschutzmittels behandelt:
Le A 16 709 - 17 -
709815/1173
254A55Q
10Og der Verbindung der Formel CH3-P
-Cl
9OO g Perchloräthylen
Das Textilgut wurde in die obige Lösung getaucht und auf 100 Gew.% Naßaufnähme abgequetscht. Es wurde mit heißer Luft von 90 C während 10 Minuten getrocknet und 5 Minuten bei 150°C nacherhitzt. Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus Polyester wurde nach dem Hoch-Temperatur-Verfahren 30 Minuten lang mit 1 % (bezogen auf das Textilgut) eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes bei 125°C gefärbt.
Anschließend wurde das Textilgut mit Wasser gespült und zur reduktiven Reinigung mit einer Flotte behandelt, die im Liter Wasser
3 ml Natronlauge
2 g Natriumdithionit
1 g eines handelsüblichen, nichtionischen Tensides enthielt. Die Reinigung erfolgte während 15 Minuten bei 700C. Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus Polyester zeigt einen angenehmen, weichen Griff und sehr gute, permanente Flammschutz-Effekte .
Le A 16 709 - 18 -
709815/1173
25U550
Beispiel 9
Ein nicht gefärbtes Gewebe aus 100 % Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde mit einer Flotte behandelt, die im Liter Wasser 120 g der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung enthält. Anschließend wurde mit heißer Luft von 1100C während 4 Minuten getrocknet und anschließend 5 Minuten bei 140°C nacherhitzt.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe aus Polyester wurde anschließend
A) unter Verwendung eines handelsüblichen Färbebeschleunigers auf der Basis von o-Kresotinsäuremethylester und handelsüblicher Dispersionsfarbstoffe 90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt.
B) nach dem Hochtemperatur-Verfahren bei 125 C während 30 Minuten mit handelsüblichen Dispersionsfarbstoffen gefärbt.
Anschließend wurde nach Beispiel 8 reduktiv nachgereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut zeigt sehr guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Griff.
Beispiel 10
Eine Maschenware aus 100 % Polyä thy lenter ephthalat vom Quadratmetergewicht 200 g wurde in eine wäßrige Flotte gebracht, welche folgende Zusätze enthielt:
Le A 16 709 - 19 -
709815/1173
15 % bezogen auf das Textilgut der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung
2 % bezogen auf das Textilgut eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes
2 g im Liter eines handelsüblichen Färbebeschleunigers auf der Basis des o-Kresotinsäureraethylesters
2 g im Liter eines handelsüblichen nichtionischen Dispergiermittels
1 g im Liter Mononatriumphosphat.
Das Verhältnis von Textilgut zu der wäßrigen Flotte betrug 1:20. Das Textilgut aus Polyester wurde 90 Minuten in der erwärmten Flotte kochend behandelt. Anschließend wurde gemäß Beispiel 8 reduktiv nachgereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus Polyester zeigt einen guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Warengriff. Ähnliche Effekte wurden erzielt, wenn an Stelle der Zubereitung gemäß Beispiel 1 die Zubereitungen aus den Beispielen 2, 3 oder 7 eingesetzt wurden.
Beispiel 11
Ein Gewebe aus 100 % Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde in eine wäßrige Flotte gebracht, welche folgende Zusätze enthielt:
8 % bezogen auf das Textilgut der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung
1,5% bezogen auf das Textilgut eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes
2 g im Liter eines handelsüblichen, nichtionischen Dispergiermittels
1 g im Liter Mononatriumphosphat.
Le A 16 709 - 20 -
709815/1173
254A550
Das Verhältnis von Textilgut zur wäßrigen Flotte betrug 1:15. Es wurde 30 Minuten bei 125°C behandelt un< Beispiel 8 erwähnt, reduktiv gereinigt.
wurde 30 Minuten bei 125°C behandelt und anschließend wie in
Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus Polyester zeigt guten, permanenten Flammschutz und einen weichen, angenehmen Griff.
Beispiel 12
Ein Gewebe aus 100 % Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde mit einer Flotte behandelt, die im Liter Wasser 110 g der in Beispiel 1 erwähnten Zubereitung, enthält und 20 g eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes, sowie 10 g einer 10%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes einer Polyacrylsäure. Das Gewebe wurde in die Flotte getaucht und auf 70 % Naßaufnahme abgequetscht. Anschließend wurde 1 Minute bei 130°C getrocknet und 1 Minute bei 200°C nacherhitzt. Anschließend wurde, wie in Beispiel 8 erwähnt, reduktiv nachgereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe aus Polyester zeigt einen guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Warengriff. Zu ähnlichen Ausrüstungseffekten gelangt man, wenn an Stelle der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung die in den Beispielen 3, 4 und 6 genannten Zubereitungen verwendet werden.
Beispiel 13
Ein Gardinenstoff aus 100 % Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 120 g wurde mit einer Lösung folgender Zusammensetzung behandelt:
Le A 16 709 - 21 -
709815/1173
15Og der gemäß Beispiel 2 hergestellten Verbindung der Formel
Cl
VJ — v/V^JTX«
OCH3
850 g Perchloräthylen.
Der Gardinenstoff aus Polyester wurde in obige Lösung getaucht und auf eine Naßaufnahme von 90 Gew.% abgequetscht. Anschliessend wurde bei 90°C getrocknet und 5 Minuten bei 140°C nacherhitzt.
Der erfindungsgemäß behandelte Gardinenstoff zeigt einen guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Griff.
Le A 16 709 - 22 -
0 9 815/1173
Tabellarische Zusammenstellung der Prüfungsergebnisse nach DIN 55906
Zünd
zeit		 3 Nach
brennzeit		 Schuß Glimm
zeit		 Schuß Brennlänge
S 15 B S cm
3 Kette 10 Kette - Kette Schuß
Beispiel 8 12 -
unbehandel-
tes		 15 12 0 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 15 - Il Il
erfindungs
gemäß		 3 1 0 0 0 7,5 7,0
behandeltes 15
Textilgut 0 12 0 - 8,0 7,5 "
Beispiel 9 10 -
unbehandel-
tes		 11 - Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 3 11 - •1 Il
erfindungs
gemäß		 15
behandeltes 3 0 0
Textilgutί '15 0 0
A) 0 0 0 0 7,0 7,5
0 0 0 0 8,5 8,0
B) O 0 8,0 8,3
1 0 7,2 7,5
Le A 16 709
- 23 -
709815/117
25U55Q
Zünd
zeit		 3 ■Nach
brennzeit		 Schuß Glimm
zeit		 Schuß Brennlänge
S 15 S S cm
3 Kette 10 Kette - Kette Schuß
Beispiel 10 11 -
unbehandel-
tes		 3 15 16 0 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 15 12 - Il It
erfindungs
gemäß		 3 0 0 0 0 9,7 7,0
behandeltes
Textilgut: 15 0 10 0 - 8,6 8,5
Beispiel 11 12 —
unbehandel-
tes		 11 1 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 14 - Il H
erfindungs-
gemäß		 0 0 0 0 8,1 8,0
behandeltes
Textilgut: 0 0 7,5 7,0
Le A 16 709
- 24 -
709815/1173
Xft
« Zünd
zeit		 Nach
brennzeit		 Schuß Glimm
zeit		 Schuß Brennlänge
β B S cm
Kette 10 Kette - Kette Schuß
Beispiel 12 11 -
unbehandel-
tes		 3 12 0 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 15 H - It It
erfindungs-
gemäß		 3 O 0 0 0 .8,1 8,0
behandeltes
Textilgut: 15 O 8 0 - 7,6 7,9
Beispiel 13 8 -
unbehandel-
tes		 5 10 2 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 15 9 - Il It
erfindungs-
gemäß		 3 0 0 0 0 7,6 7,5
behandeltes
Textilgut: 15 0 0 7,3 7,1
Le A 16 709
- 25 -
709815/1 173
25U550
Die Ergebnisse der Brennprüfungen nach 50 Maschinenväschen bei 60 C (DIN 53906)
-■ Zünd
zeit		 3 Nach
brennzeit		 Schuß Glimm
zeit		 Schuß Brennlänge cm It 8,4 8,0
8 15 β S Schuß 7,5
5 Kette 9 Kette - Kette 8,5 8,7
Beispiel 8 8 — Prüflinge brennen
aus		 8,4
unbetiandel-
tes		 15 11 1 - 0 ti Prüflinge brennen
aus
η η
Textilgut: 10 - 8,6
erfindungs-
gemäß		 3
15		 0 0 0 0
behandeltes 8,3
Textilgut: 0 12
11		 0 - 8,5
Beispiel 9 8,1
unbehandel-
tes
Textilgut:		 3 10
14		 - 8,6
erfindungs
gemäß		 15 8,4
behandeltes 3 0 0
Textilgut: 15 0 0
A) 0 0 0 0
0 0 0 0
- B) 0 0
0 0
Le A 16 709
- 26 -
709815/1
25U55Q
Zünd
zeit		 3 'Nach
brennzeit		 Schuß Glimm-
zeit		 Schuß Brennlänge Schuß
S 15 S S cm
5 Kette 12 Kette - Kette £ brennen
3
Beispiel 10 14 — Il
unbehandel-
tes		 15 14 0 - 0 Prüflinge
aus		 7,6
Textilgut: 10 — Il
erfindungs-
geinäß		 3 0 0 0 0 8,0 8,6
behandeltes 15
Textilgut: 3 2 12 0 - 7,9 brennen
Beispiel 11 11 - ti
unbehandel-
tes		 15 10 0 - 0 Prüflinge
aus		 8,1
Textilgut: 12 - •1
erfindungs-
gemäß		 0 0 0 0 7,9 8,6
behandeltes
Textilgut: 0 0 8,2
Le A 16 709
- 27 -
709815/1173
Zünd
zeit		 ■Nach
brennzeit		 Schuß Glimm-,
zeit		 Schuß Brennlänge
S S S cm
Kette 11 Kette - Kette Schuß
Beispiel -j 2 10 —
•unbehandel-
tes		 5 10 0 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 15 12 - M Il
erfindung-
geraäS		 5 O 0 0 0 8,6 8,9
"behandeltes
Textilgut: 15 1 9 0 - 8,4 8,8
Seispiel 13 10 -
unbehandel-
tes		 3 12 0 - 0 Prüflinge brennen
aus
Textilgut: 15 8 - H It
erfindungs
gemäß		 3 O 0 0 0 8,6 8,9
"behandeltes
Textilgut: 15 O 0 8,5 8,4
>
Le A 16 709
- 28 -
709815/1173

Claims (11)

  1. Patentansprüche
    { 1.'Verfahren zur flammfesten Ausrüstung von organischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien mit Phosphonsaureestern der Formel
    in der
    R für einen ggf. substituierten C1-C4-AIlCyI- oder Alkenylrest,
    R1 für einen ggf. substituierten Benzylrest, und R9 für einen ggf. substituierten Benzylrest oder einen ggf. halogensubstituierten C.-C.-Alkylrest stehen,
    behandelt werden.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R für den Methyl-, Vinyl-, Acetoxyäthy1-, oder 2-Cyanäthylrest, R1 für den Monochlorbenzyl- oder Dichlorbenzylrest und R2 für den Methyl- oder Äthylrest stehen.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R für den Methyl-, Vinyl-, Acetoxyäthy 1- oder 2-Cyanäthylrest, und R1 und R für den Monochlorbenzyl- oder Dichlorbenzylrest stehen.
  4. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien mit der Verbindung der Formel
    Le K 16 709 - 29 -
    709815/1170
    O ^ OCH-
    Ii / -3
    behandelt werden.
  5. 5. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien mit der Verbindung der Formel
    OCH2
    behandelt werden.
  6. 6. Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Phosphonsäureester gemäß Anspruch 1 enthalten.
  7. 7. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 - 95 % des Phosphonsäureesters, 50 - 5 % mindestens einer oberflächenaktiven Verbindung und 0 - 45 % Wasser und/ oder organischer' Lösungsmittel enthalten.
  8. 8. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 - 95 % einer Verbindung der Formel
    Le A 16 709 - 30 -
    709815/1173
    Il
    CH3-P
    OCH
    OCH0-
    .Cl_ und/oder
    0 0CH0-
    Ii ^- 2
    OCH,
    enthalten.
  9. 9. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 - 95 % einer Verbindung der Formel
    0 OCH,
    CH3-P,
    Ci und/oder CH_-P
    2 3
    5-20% mindestens einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung und 0-45 % Wasser und/oder organische?Lösungsmittel enthalten.
  10. 10. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 60 - 80 % der Verbindung
    0 CH3-P
    OCH.
    Cl,
    10 - 20 % Natriumalkylbenzolsulfonat und 10 - 20 % Wasser enthalten.
    Le A 16 709
    - 31 -
    709815/1173
  11. 11. Verbindung der Formel
    O OCH-
    Il ^, ~
    CH3-P
    OCH2-
    Cl.
    Cl,
    Le A 16 709
    - 32 -
    709815/117a
DE19752544550 1975-10-04 1975-10-04 Phosphonsäureester und ihre Verwendung zur flammfesten Ausrüstung Expired DE2544550C3 (de)

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DE2544550B2 DE2544550B2 (de) 1978-09-21
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