DE2544550B2 - Phosphonsäureester und ihre Verwendung zur flammfesten Ausrüstung - Google Patents

Phosphonsäureester und ihre Verwendung zur flammfesten Ausrüstung

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DE2544550B2 DE19752544550 DE2544550A DE2544550B2 DE 2544550 B2 DE2544550 B2 DE 2544550B2 DE 19752544550 DE19752544550 DE 19752544550 DE 2544550 A DE2544550 A DE 2544550A DE 2544550 B2 DE2544550 B2 DE 2544550B2
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Description

OCH,
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur flammfesten Ausrüstung von organischen Fasermaterialien mit Phosphonsäureestern der Formel
O O-R,
R~P
(I)
O -R,
in der
R für einen gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C3-Alkylcarbonyloxy, Chloracetoxy, Ci — d-Alkyloxycarbonyl, Carbamoyl, d— C<,-Alkyl- oder Di-C1-C4-Alkylcarbamoyl, Phenyl oder halogeniertes Phenyl substituiertes Ci-C4-Alkyl, 2-Cyanäthyl, Hydroxymethyl, 1- oder 2-Hydroxyäthyl, 2-, 3- oder 4-ChlormethylbenzyI oder 2-, 3- oder 4-Methoxycarbonylbenzyl, Vinyl, Isopropenyl oder Allyl,
Ri für gegebenenfalls durch Halogen, CiC4-C4-Alkyl, Chlormethyl, C-Q-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C,-C4-Alkyl- oder Di-Ci-C-alkylcarbamoyl substituiertes Benzyl und
R2 für gegebenenfalls durch Halogen. Ci-C4-Alkyl, Chlormethyl, Ci-Q-AIkoxycarbonyl, Carbamoyl, Ci-C-Alkyl- oder Di-Ci-CU-alkylcarbamoyl substituiertes Benzyl, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, 2-Chloräthyl oder 2-Chlorpropyl stehen,
behandelt werden.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten als Rest R den Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Acetoxyäthyl-, 2-Cyanäthyl- oder den Methoxycarbonylmethylrest.
Als geeignete Reste Ri seien z. B. genannt: Benzyl, 2-, 3- oder 4-Chlor-, -Brom-, -Methyl-, -Methoxycarbonyl-, -Carbamoyl- oder -Chlormethyl-benzyl, 2,4- oder 3,4-Dichlor- oder -Dibrombenzyl oder ihre technischen Gemische oder Dichlor-chlormethylbenzyl.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten einen Monochlor- oder Dichlorbenzylrest.
Der Rest R2 kann beispielsweise durch 1—3 Halogenatome, insbesondere Chlor oder Brom, substituiert sein.
Geeignete Reste R2 sind neben den unter R, genannten Resten der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, 2-Chloräthyl- oder 2-Chlorpropylrest, insbesondere der Methyl- oder Äthylrest.
Als Vertreter der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen seien beispielsweise die Verbindungen der Formel I genannt, in der R, R, und R2 die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung haben.
Cl-^
Cl-/ Y-CH,-Cl
CHj
CHj
CHj
Cl
Cl
CHj
cn, cn,
ei,
IJr
■> cn.
CH1O CO
CII.
CH,
CHj
CHj
(H1
5 R. J
ei 		25 44 550 6 >
i 		>■- CH2
Fortsetzung Cl ..J
>		 S
R Cl Rj
CHj S-CH1 - Cl
C
CHj J>-CH2- C2H
CH.,
('2 H5
C4H1,
CH2=CH-(!!,-CU CIl2-CH
CII, CH
CICH2CH, Cl CH,--CH2
ClCIl2CH, CH1CO(XH2CH, ('11.,COOCII2CIi2
Cl
Cl-/ Veil, Cl"
Cl
C\-< x>— CH2-Cl
CU
Br-/ VCH,-
Cl--f X\-CH,
>-CH,
Cl
CI / V-CH, ■--
Cl
-Π1,-
Cl
CH, / ;>- CMI2 -
Cl
Cl,
cn,
> CII,
CICH2CH2
C2H5
CHj
CHj CH2CH2Cl CHj
Cl-Y V-CH, C!
CHj CHj
CHj CHj CHs
Io!lSL'l/UMt>
11OCH2CH2 CH2 CHCH2
Mr CU, CU CU2 Hr
CICII2
ClCII2
CH1OCOCH2 CIl1(X-OCH2 -■ CH1OCOCH2CH2 CH.,(X'()CH,CH2 — NII2 COCH2CH2 ■-
NH2CO -CH2CH2 NC -CH2CH2
'': ;■ CU,
Clv CH2
<f, > -cn,
CU ' ~
Cl ■/' 'V--CH,
Cl,
Cl
'-> CU,
-CIl,
CII2
€ > CH2
Cl,
>-CH,
Cl,
a y Sew,
c\
ci <f ::--cn2
Cl
Cl <f > CU,
N- ■ '
Cl
Cl2 ""
Ci2 N"
C.-< VcH2 Cl
ci 'f 'S-cw,
CU,
cn., -CH2 CH2Cl
cn,
CH,
Cl
cn., n<
Cl CH,
Cl2 —<f ^-
C2H,
cn.,
CH,
■:■ CU,
C\ I,
Bevorzugte Verbindungen sind Methan-, Vinyl-, Acetoxyäthan-, und 2-Cyan-äthanphosphonsäure-methyl-dichlorbenzylester und -bis-(dichlorbenzyl)-ester, insbesondere Methanphosphonsäure-methyl-dichlorbenzylester und -bis-(dichlorbenzyl)-ester.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphonsäureester der Formel I sind zum Teil bekannt. Sie können nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von Phosphonsäurehalogeniden oder -estern mit gegebenenfalls halogenierten Benzylalkoholen oder durch Umsetzung von Phosphonsäure-alkylestern mit gegebenenfalls halogenierten Benzylhalogeniden hergestellt werden. Diese Verfahren sind beispielsweise beschrieben in Houben— Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Band XII/1 S. 423 ff und S. 500 ff.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Flammschutzmittel verleihen Textilgut, z. B. aus Triacetat-, Polyamid- und insbesondere Polyesterfasern einen hervorragenden, gegen Wäschen permanenten Flammschutz. Die Flammschutzmittel können in emulgierter Form aus wäßrigen Flotten oder gelöst in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Perchloräthylen, auf das Textilgut aufgebracht werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Zubereitungen, die einen Phosphonsäureester der Formel I enthalten.
Zur Anwendung aus wäßrigem Medium haben sich insbesondere wäßrige Emulsionen von Verbindungen der Formel I bewährt. Zu deren Herstellung eignen sich Zubereitungen, die 50—95% mindestens einer Verbindung der Formel I, 50—5% mindestens einer oberflächenaktiven Verbindung und 0—45% Wasser und/oder organische Lösungsmittel enthalten.
Die in den Zubereitungen enthaltenen oberflächenaktiven Verbindungen können zur Gruppe der anionischen, nichtionischen, kationischen und amphoteren Verbindungen gehören.
Geeignete anionaktive Verbindungen sind beispielsweise Alkylarylsulfonate, z. B. Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Alkan- oder Alkensulfonate, Alkylsulfonate, z. B. Natrium-laurylsulfat, Alkylglykoläthersulfate, Alkylpolyglykoläthersulfate, Alkanphosphonate, Alkylphosphate, Alkylglykolätherphosphate, Alkylpolyglykolätherphosphate oder Seifen.
Geeignete kationaktive Verbindungen sind beispielsweise Fettaminsalze, quaternäre Ammoniumverbindungen, Aminoxide, Derivate von heterocyclischen, höhere Alkylreste enthaltenden Basen, wie Imidazoliniumverbindungen, Amidine, Guanidine, Thiuroniumsalze oder Sulfoniumverbindungen.
Als nichtionische oberflächenaktive Verbindungen können beispielsweise verwendet werden: Additionsprodukte niederer Alkylenoxide, insbesondere von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an höhere Alkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Alkylamine oder Alkylmercaptane, oder Derivate dieser Additionsprodukte. Ferner können Fettsäurealkanolamide, Fettsäureester von Polyhydroxyverbindungen, sowie Blockpolymerisate aus Äthylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid verwendet werden.
Als Lösungsmittel für die Zubereitungen eignen sich beispielsweise wasserlösliche oder -unlösliche Alkohole, Ketone, Carbonsäuren, Carbonsäureester oder -amide, sowie gegebenenfalls hulogcnicrtc, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe.
Aus ökologischen (!runden werden jedoch /ubereiliingen bevorzugt, die neben Verbindungen der
(I) und oberflächenaktiven Verbindungen außer Wasser keine Lösungsmittel enthalten.
Das Aufbringen der Flammschutzmittel kann durch Tauchen des Textilgutes in die wäßrigen Emulsionen ■> oder in die Lösungen des Flammschutzmittels in organischen Lösungsmitteln erfolgen. Anschließend wird das Textilgut abgequetscht. Die Lösungen der Flammschutzmittel in organischen Lösungsmitteln, oder die wäßrigen Emulsionen können auf das Textilgut auch κι aufgesprüht werden. Das Aufbringen der Flammschutzmittel kann auf gefärbtes oder ungefärbtes Textilgut erfolgen. Wird das Flammschuitzmittel auf nicht gefärbtes Textilgut aufgebracht, ist im Anschluß an die Flammfestbehandlung eine Überfärbung oder ein ι i Bedrucken des Textilgutes möglich. Bei dieser Arbeitsweise resultieren im allgemeinen gute Farbechtheiten.
Im Anschluß an das Aufbringen der Flammschutzmittel wird das Textilgut getrocknet, beispielsweise mit heißer Luft von 90° —120°, und erhitzt, beispielsweise .'(i während 4 — 5 Minuten auf 130° —170°C, vorzugsweise auf 150°C. Die Nacherhitzung kann auch während '/2—1 Minute bei 190°—200° vorgenommen werden. Die Flotten können in diesem Falle außer den emulgierten, erfindungsgemäßen Flammschutzmitteln, auch .'"> noch handelsübliche Dispersionsfarbstoffe enthalten.
Eine weitere Möglichkeit des Aufbringens der Flammschutzmittel auf das Textilgut besteht darin, daß einem Färbebad, welches die üblichen Färbehilfsmittel und Farbstoffe enthält, gleichzeitig die in Wasser in emulgierten Flammschutzmittel zugesetzt werden. Hierbei kann mit üblichen Färbebeschleunigern bei Kochtemperatur gearbeitet werden, oder es wird ohne Zusatz von Färbebeschleunigern nach dem Hochtemperatur-Verfahren, beispielsweise bei 120° C, gearbeitet.
i") Wird bei Kochtemperatur behandelt, genügt im allgemeinen für die permanente Fixierung der erfindungsgemäßen Flammschutzmittel eine Kochzeit von 90—120 Minuten. Bei der Arbeitsweise nach dem Hochtemperatur-Verfahren wird bei 120—130° C in 30—60 Minuten, vorzugsweise bei 125°C 30 Minuten lang, behandelt. Bei dieser Arbeitsweise resultieren im Gegensatz zu anderen handelsüblichen Flammschutzmitteln, z. B. auf der Basis von Tris-(dibrompropyl)-phosphat, vorteilhaft höhere Farbausbeuten.
r> Die erfindungsgemäßen Flammschutzmittel werden je nach der Art des Textilgutes in Mengen von 4 — 20%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, vorzugsweise in Mengen von 4—8%, aufgebracht.
Die Prüfung des Flammschutzes erfolgte nach DIN ■ο 53906. Zur Prüfung der Beständigkeit des Flammschutzes wurde das erfindungsgemäß behandelte Textilgut 50 Wäschen in einer Haushaltswaschmaschine unterworfen. Es wurde bei einer Temperatur von 60°C gewaschen. Bei den Wäschen wurde 3 g eines ">". handelsüblichen Waschmittels im Liter Waschflotte angewandt. Die Ergebnisse der Flammschutzprüfung zeigt eine tabellarische Zusammenstellung im Anschluß an die Beispiele.
Die Verwendung bestimmter Phosphonsäureestern in /u flanimfesten Ausrüstungen von Texlilmaterialicn ist seit langem bekannt. Sie wird beispielsweise in K i r k — O t h in e r, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. lulilioii, Vol. 15 S. J24— )26 beschrieben. Wie aus dem lcl/lcn der den Beispielen folgenden ι· Vursuchshcridit hervorgeht, übertrifft die Flaminschiil/wiikling der erfindungsgcmäU /w verwendenden l'hosphonsa'iiieesler die der Produkte des Typs, der in der oben geii.innleti Druckschrift beschrieben wird.
Beispiel 1
150Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat,
150 Teile Wasser und
700 Teile der Verbindung der Formel
CII1
O OCH1
Il /
ρ
O CH,
Cl
werden zu einer homogenen, flüssigen Zubereitung vermischt, die sich in Wasser zu einer stabilen Emulsion verteilen läßt. Der verwendete Phosphonsäureester wurde hierbei auf folgende Weise hergestellt:
1900 Teile Methanphosphonsäuredimethylester werden mit 15 Teilen Triphenylphosphin versetzt und auf 150—160° erhitzt. Bei dieser Temperatur läßt man innerhalb von 8-10 Stunden 2087 Teile 3,4-Dichlorbenzylchlorid zutropfen. Das entstehende Methylchlorid wird in einer mit Trockeneis gekühlten Kühlfalle aufgefangen. Nach beendeter Zugabe des Dichlorbenzylchlorids läßt man noch 2 Stunden bei 160° nachrühren. Es werden insgesamt 530 Teile Methylchlorid aufgefangen. Anschließend wird überschüssiger Methanphosphonsäure-dimethylester bei 130° und 1 Torr abdestilliert. Es werden 2670 Teile des Benzylesters als farblose, viskose Flüssigkeit erhalten.
n'i = 1,5506.
C9H,,Cl2OjP(269):
Ben: C 40,8, H 4,09, P 11,2;
gef.: C 40,9, H 3,9, PlO1I.
Beispiel 2
800 Teile der Verbindung der Formel
Cl
O OCH, '(
CII., P
OCH
Cl
V-Cl
Cl
96 Teile eines mit 27 Mol Äthylenoxid umgesetzten Kondensationsproduktes aus I Mol Phenol und 3 Mol Styrol
96 Teile Calcium-docecylbenzolsulfonat und
8 Teile Xylol
werden miteinander zu einer homogenen Lösung vermischt.
Der verwendete Methanphosphonsa'ureestcr wurde hierbei unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen aus 766 Teilen Melhanphosphonsäuredimethylesler, 6 Teilen Triphenylphosphin und 2196 Teilen 3,4-Diehlorbenzylchlorid als farblose, viskose Flüssigkeit hergestellt. Es wurden 2450 g Melhiiiiphosphonsilure-di( i,4-dichlorbenzyl)eslcr ei Ii.iIIlmi.
(n$ - 1,56 39).
Beispiel 3
500 Teile der Verbindung der Formel
O OCH1
H/ ■
CII1 -P
OCH, -f >
300 Teile Xylol
102 Teile eines mit 16 Mol Äthylenoxid umgesetzten Kondensationsproduktes aus 1 Mol Phenol ι > und 3 Mol Styrol und
98 Teile des Monoäthanolaminsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure
werden bei Raumtemperatur zu einer homogenen, >o flüssigen Zubereitung vermischt, die sich mit Wasser zu einer stabilen Emulsion vermischen läßt.
Der verwendete Methanphosphonsäure-methyl-benzylester wurde auf die in Beispiel 1 genannte Weise aus Methanphosphonsäuredimethylester und Benzylchlorid »■> hergestellt. Die Verbindung ist beispielsweise beschrieben in Bulletin de la Societe chimique de France (1965) Nr. 7, S. 1925-1930.
J0 B e i s ρ i e I 4
Eine homogene, flüssige Zubereitung, die sich in Wasser zu einer stabilen Emulsion verteilen läßt, besteht aus
ü 150Teilen Natrium-dodecylbenzolsulfonat
250 Teilen Wasser und
600 Teilen der Verbindung der Formel
O OC2II5
CH1OC CII, — P
Cl
Der eingesetzte Phosphonsäureester wurde auf folgende Weise hergestellt:
1050 Teile Methoxycarbonyl-methanphosphonsäurediäthylcster, der aus Chloressigsäuremethylester und Triäthylphosphit hergestellt wurde, wurden mit 500 Teilen Dimethylformamid vermischt und auf 150—160° erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden 980 Teile 3,4-Dichlorbenzylchlorid zugetropft, wobei das sich bildende Älhylchlorid über einen Rückflußkühler in eine mit Trockeneis gekühlte Kühlfalle eingeleitet wurde. Nach beendetem Zutropfen des Dichlorbenzylchlorids wurde so lange bei 160—165° nachgerührt, bis kein Äthylchlorid mehr abgespalten wurde. Anschließend wurden das Lösungsmittel und flüchtige Bestandteile im Vakuum bei I Torr und 120° abdestilliert. Ks wurden 1710 Teile des Henzylesters als gelbbraune Flüssigkeit erhallen.
ni? = 1,5248.
Her.: C I ),h, Il Ur>, i* 7.5;
gcf.: C H1I, Il U P 7,7.
Her.: C 42.1. 114,1, Cl 20,8,
gef.: CIl1I, Il l,b, ( 120,1,
Beispiel 5
Eine homogene, flüssige Zubereitung wird erhalten, indem man
600 Teile der Verbindung der Formel
O OCM,
N C Cl
CII, I»
Cl
OCM,
J~
150Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonatund
250 Teile Wasser
bei 40—50° vermischt.
Der verwendete Cyanäthanphosphonsäure-methyldichlorbenzylester wurde hierbei unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen aus Cyanäthanphosphonsäure-dimethylester und 3,4-Dichlorbenzylchlorid als hellbraune Flüssigkeit hergestellt.
η = 1,5248.
Ber.: C 42,8, H 3,9, Cl 23,0, PlO1I;
gef.: C 43,1, H 4,1, Cl 23,3, P 9,7.
Beispiel 6
650 Teile der Verbindung der Formel
O O OCH.,
CM.,-CO—CH2CM2CM,-!1.
OCH,
150 Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat und
200 Teile Wasser
werden bei 40—50° zu einer homogenen, farblosen Zubereitung vermischt, die in Wasser stabile Emulsionen bildet.
Der verwendete 3-Acctoxypropan-phosphonsäuremethyldichlorbenzyl-ester wurde unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen aus 3-Acetoxy-propanphosphonsäure-dimethylester und einem Dichlorbenzylchlorid-Isomerengemisch als farblose Flüssigkeit hergestellt.
Das Isomerengemisch wurde durch Seitenkettenchlorierung (vgl. Houben —Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Band V/3, S. 735 ff) eines Dichlortoluol-Gemisches mit einem Siedebereich von 190-210° hergestellt.
/7 = 1,5265
CuHi7CI2O5P (355):
Ber.: C 43,9, H 4,78, Cl 20,0;
gcC,
cC: C 44,4, H 4,8, Cl 20,8.
Beispiel 7
70,0 Teile der Verbindung der Formel
O OCH,
Il ■-
CH, CH P
OCII. ν
(Ί
Cl
15,3 Teile eines mit 16 Mol Äthylenoxid umgesetzten Kondensationsproduktes aus I Mol Phenol und 3 Mol Styrol und
14,7 Teile des Monoäthanolaminsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure
werden zu einer homogenen, flüssigen Zubereitung vermischt, die in Wasser stabile Emulsionen ergibt.
Der verwendete Vinylphosphonsäure-äthyl-dichlorbenzol-ester wurde hierbei auf folgende Weise hergestellt:
164 Teile Vinylphosphonsäure-diäthylester, 4 Teile Triphenylphosphin und 25 Teile Dimethylformamid wurden auf 160° erhitzt und bei dieser Temperatur langsam mit 195 Teilen 3,4-Dichlorbenzylchlorid versetzt. Der Ansatz wurde bei 160—170° nachgerührt, bis kein Äthylchlorid mehr abgespalten wurde. Nach dem Abdestillierender flüchtigen Bestandteile bei 150° und 1 Torr bleiben 266 Teile des gewünschten Phosphonats als hellbraune Flüssigkeit zurück.
η = 1,5561.
CnHl5Cl2O2P(297)
Ber. C 44,3, H 5,05, P 10,04;
gef.: C 45,1, H 4,9, PlO1O
Beispiel
Ein Gewebe aus 100% Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde mit folgender Lösung des nachstehend beschriebenen Flammschutzmittels behandelt:
100 g der Verbindung der Formel
O OCH2
CH., - P
OCH,
Cl
Cl
V-(Ί
goOgPerchloräthylen.
Das Textilgut wurde in die obige Lösung getaucht und auf 100 Gew.-% Naßaufnahme abgequetscht. Es wurde mit heißer Luft von 9O0C während 10 Minuten getrocknet und 5 Minuten bei 150°C nacherhitzt. Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus Polyester wurde nach d, m Hoch-Temperatur-Verfahren 30 Minuten lang mi; 1% (bezogen auf das Textilgut) eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes bei 125°C gefärbt.
Anschließend wurde das Textilgut mit Wasser gespült und zur reduktiven Reinigung mit einer Flotte behandelt, die im Liter Wasser
3 ml Natronlauge
2 g Natriumdithionit
1 g eines handelsüblichen,
des enthielt.
nichtionischen Tensi-
Die Reinigung erfolgte während 15 Minuten bei 70°C. Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus PoIyester zeigt einen angenehmen, weichen Griff und sehr gute, permanente Flammschutz-Effekte.
Beispiel 9
Ein nicht gefärbtes Gewebe aus 100% Polyäthylentcrcphthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde mit einer Flotte behandelt, die im Liter Wasser 120 g der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung enthält. Anschließend wurde mit heißer Luft von 110°C während 4
Minuten getrocknet und anschließend 5 Minuten bei 1400C nacherhitzt.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe aus Polyester wurde anschließend
A) unter Verwendung eines handelsüblichen Färbebeschleunigers auf der Basis von o-Kresotinsäuremethylester und handelsüblicher Dispersionsfarbstoffe 90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt;
B) nach dem Hochtemperatur-Verfahren bei 125°C während 30 Minuten mit handelsüblichen Dispersionsfarbstoffen gefärbt.
Anschließend wurde nach Beispiel 8 reduktiv nachgereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut zeigt sehr guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Griff.
Beispiel 10
Eine Maschenware aus 100% Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 200 g wurde in eine wäßrige Flotte gebracht, welche folgende Zusätze enthielt:
15% bezogen auf das Textilgut der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung,
2% bezogen auf das Textilgut eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes,
2 g im Liter eines handelsüblichen Färbebeschleunigers auf der Basis des o-Kresotinsäuremethylesters,
2 g im Liter eines handelsüblichen nichtionischen Dispergiermittels,
Ig im Liter Mononatriumphosphat.
Das Verhältnis von Textilgut zu der wäßrigen Flotte betrug 1 :20. Das Textilgut aus Polyester wurde 90 Minuten in der erwärmten Flotte kochend behandelt. Anschließend wurde gemäß Beispiel 8 reduktiv nachgereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut aus Polyester zeigt einen guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Warengriff. Ähnliche Effekte wurden erzielt, wenn an Stelle der Zubereitung gemäß Beispiel 1 die Zubereitungen aus den Beispielen 2,3 oder 7 eingesetzt wurden.
Beispiel 11
Ein Gewebe aus 100% Polyethylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 250 g wurde in eine wäßrige Flotte gebracht, welche folgende Zusätze enthielt:
8% bezogen auf das Textilgut der in Beispiel 1
beschriebenen Zubereitung,
1,5% bezogen auf das Textilgut eines handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes,
2g
im Liter eines handelsüblichen, nichtionischer Dispergiermittels,
1 g im Liter Mononatriumphosphat.
Das Verhältnis von Textilgut zur wäßrigen Flott« betrug 1 : 15. Es wurde 30 Minuten bei 125°C behandel und anschließend wie in Beispiel 8 erwähnt, redukth gereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Textilgut au; Polyester zeigt guten, permanenten Flammschutz unc einen weichen, angenehmen Griff.
Beispiel 12
Ein Gewebe aus 100% Polyäthylenterephthalat vorr Quadratmetergewicht 250 g wurde mit einer Flotte behandelt, die im Liter Wasser 110 g der in Beispiel 1 erwähnten Zubereitung enthält und 20 g eine: handelsüblichen Dispersionsfarbstoffes,sowie lOgeinei 10%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes einei Polyacrylsäure. Das Gewebe wurde in die Flotte und aul 70% Naßaufnahme abgequetscht. Anschließend wurde 1 Minute bei 1300C getrocknet und 1 Minute bei 200°C nacherhitzt. Anschließend wurde, wie in Beispiel 8 erwähnt, reduktiv nachgereinigt.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe aus Polyester zeigt einen guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Warengriff. Zu ähnlicher Ausrüstungseffekten gelangt man, wenn an Stelle der in Beispiel 1 beschriebenen Zubereitung die in den Beispielen 3, 4 und 6 genannten Zubereitungen verwendet werden.
Beispiel 13
Ein Gardinenstoff aus 100% Polyäthylenterephthalat vom Quadratmetergewicht 120 g wurde mit einer Lösung folgender Zusammensetzung behandelt:
150 g der gemäß Beispiel 2 hergestellten Verbindung der Formel
Cl
O OCH, -
-c:
CH1-P
OCH,
850 g Perchloräthylen.
Der Gardinenstoff aus Polyester wurde in obige Lösung getaucht und auf eine Naßaufnahme von 90 Gew.-% abgequetscht. Anschließend wurde bei 900C getrocknet und 5 Minuten bei 1400C nacherhitzt.
Der erfindungsgemäß behandelte Gardinenstoff zeigt einen guten, permanenten Flammschutz und einen angenehmen Griff.
Tabellarische Zusammenstellung der Prül'ungscrgebnisse nach DIN 53 906
Zünd7cii
Niichbrennzcil Glimmzeit Hrennliinge
s s cm
Kelle Schul.! Kette ScIiLiU Kelle ScluilJ
Beispiel 8
Unnchandeltes
Textilgut.:
12 IS
10
Prüflinge
brennen aus.
809 538/32f
18
Fortscl/uim
/iindzeit Nachbrennzeil (ilimm/cit Urcnnlängc
ss s cm
Kette Schuß Kelte SehuU Kelle Schuß
Erfindungsgeniäß 3 1 0 0 0 7,5 7,0
behandeltes
Textilgut: 15 0 0 0 0 8,0 7,5
Beispiel 9 3
Unbehandeltes 15
Textilgut:
Erfindungsgeniäß
behandeltes
Textilgut:		 3
15
A) 3
15
B)
12
10
Prüflinge
brennen aus
desgl.
0 0 0 0 7,0 7,5
0 0 0 0 8,5 8,0
0 0 0 0 8,0 8,3
1 0 0 0 7,2 7,5
Beispiel 10
Unbehandeltes 3
Textilgut: 15
Erfindungsgemäß 3 behandeltes
Textilgut: 15
16 10 - — Prüflinge
brennen aus
12 11 - - desgl.
0 0 0 0 9,7 7,0
0 0 0 0 8.6 8.5
Beispiel 11
Unbehandeltes 3
Textilgut: 15
Erfindungsgemäß 3 behandeltes
Textilgut: 15
Il 10 - - Prüflinge
brennen aus
14 12 - - desgl.
0 1 0 0 8,1 8,0
0 0 0 0 7.5 7.0
Beispiel 12
Unbehandeltes 3
Textilgut: 15
Erfindungsgemäß 3 behandeltes
Textilgut: 15
12 10 - - Prüflinge
brennen aus
14 11 - desgl.
0 0 0 0 8,1 8,0
0 0 0 0 7.6 7.9
Beispiel 13
Unbehandeltes 3
Textilgut: 15
ErHiulungsgemäß 3 behandeltes
Textilgut: IS
0 8 I)
') 8 Il
0
(I Il
Prüflinge
brennen aus
desgl.
7,6 7,5
/,3
19 20
Die Ergebnisse der Brennprülungen nach 50 Maschinenwäschen bei 60 C (DlN 53 906)
Zündzeit 3 Nachbrennzeil Schuß Glimmzeit Schuß Brennlänge
S S S cm
15 Kelte 9 Kelte - Kelle Schuß
Beispiel 8 3
Unbehandeltes M 8 - - Prüflinge
15 1 0 brennen aus
Textilgut: 10 - desgl.
Erfindungsgemäß 3 0 0 0 0 8,6 8,4
behandeltes
Textilgut: 15 0 12 0 - 8,3 8,5
Beispiel 9
Unbehandeltes 10 11 - - Prüflinge
brennen aus
Textilgut: 3 14 - desgl.
Erfindungsgemäß 15
behandeltes 3 0 0
Textilgut: 15 0 0
A) 0 0 0 0 8,5 8,0
3 0 0 0 0 8,1 7,5
B) 0 0 8,6 8,7
15 0 12 0 - 8,4 8,4
Beispiel 10 3
Unbehandeltes 14 14 - - Prüflinge
15 0 0 brennen aus
Textilgut: 10 - desgl.
Erfindungsgemäß 3 0 0 0 0 8,0 7,6
behandeltes
Textilgut: 15 2 12 0 - 7,9 8,6
Beispiel 11 3
Unbehandeltes 10 11 - - Prüflinge
15 0 Ü brennen aus
Textilgut: 12 - desgl.
Erfindungsgemäß 3 0 0 0 0 7,9 8,1
behandeltes
Textilgut: 15 0 Il 0 - 8,2 8,6
Beispiel 12 3
Unbehandeltes 10 10 - - Prüflinge
15 0 0 brennen aus
Textilgut: 12 - desgl.
Erlmdungsgemäß .! 0 0 0 0 8,6 8,9
behandeltes
Textilgut: IS 1 9 0 - 8,4 8,8
Beispiel 13 !
Unbehandeltes 12 K) - - Prüflinge
h 0 0 brennen aus
Textilgut: -- desgl.
I '!rllndungsgemiiU 0 0 0 I) 8,6 8,9
behandeltes
TcUilgul: I) 0 8,5 8,4
Ein Polyestergewebe vom Quadratmeiergewicht 250 g wurde mit einer Flotte imprägniert, die die Verbindung (1) gemäß Beispiel 1 oder die Verbindung
CII, O
(Ί1.-Ο'
(2) gemäß Beispiel
Verbindung
(JH
2 gernäß P 25 44 550.5 oder die
P-CH, -NU'Hj CH CH1 ,
gemäß K i r k — Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Ed., Vol. 15, S. 325 und 326 enthält. Die Produkte (1) und (2) wurden in Perchloräthylen-Lösung und das (in Perchioräthylen unlösliche) Produkt (a) in
Prüfungsergebnis:
Zündzeit: 3 Sekunden wäßriger Lösung aufgebracht. Es wurden 10% der Produkte, bezogen auf das Gewebe, appliziert. Nach dem Aufbringen wurde 1 Minute bei 1300C getrocknet und anschließend 1 Minute bei 1900C nacherhitzt.
Produkt Nachbrcnnzeil Schluß Glimmzeit Schluß Hrcnnlängc Schluß
S 0,5 S _ S 6,5
Kette 0,5 Kette - Kette 5,5
(D 1,5 12,0 - 8.5 10,0
(2) 0,5 - 5,5
(a) 8,5 - 9.0
Prüfungsergcbnis nach 10 Maschinenwäschen bei 60 C mit 3 g/l eines handelsüblichen Waschmittels:
Produkt Nachbrennzeit Schluß Glimmzeit Schluß Hrennlänge Schluß
0,5 S — S 5,0
Kette 0,5 Kette - Kette 6,0
(D 0,5 18,0 - - 8,0 11,5
(2) 0,5 - 8,0
(a) 20,0 - 9,5
Bei den angegebenen Werten handelt es sich um Mittelwerte aus 3 Messungen.

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur flammfesten Ausrüstung von organischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien mit Phosphonsäureestern der Formel
O OR1
!I/
ρ
OR,
in der
R für einen gegebenenfalls durch Halogen, Ci—Cj-Alkylcarbonyloxy, Chloracetoxy, Ci-C4-Alkyloxycarbonyl, Carbamoyl, Ci-Ct-Alkyl- oder Di-Ci-Ci-Alkylcarbamoyl, Phenyl oder halogeniertes Phenyl substituiertes Ci—C4-Alkyl, 2-Cyanäthyl, Hydroxymethyl, 1- oder 2-Hydroxyäthyl, 2-, 3- oder 4-ChlormethylbenzyJ oder 2-, 3- oder^Methoxycarbonylbenzyl, Vinyl, lsopropenyl oder Allyl,
Ri für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Gi-Alkyl, Chlormethyl, Ci- Ct-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Ci -Ci-Alkyl- oder Di-C, -Ci-alkylcarbamoyl substituiertes Benzyl und
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Chlormethyl, Ci—d-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Ci — Cf-Alkyl- oder Di-Ci-C4-carbamoyl substituiertes Benzyl, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, 2-ChIoräthyI oder 2-Chlorpropyl stehen,
behandelt werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R für den Methyl-, Vinyl-, Acetoxyäthyl-, oder 2-Cyanäthylrest, Ri für den Monochlorbenzyl- oder Dichlorbenzylrest und R2 für den Methyl- oder Äthylrest stehen.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R für den Methyl-, Vinyl-, Acetoxyäthyl- oder 2-Cyanäthylrest, und Ri und R2 für den Monochlorbenzyl- oder Dichlorbenzylrest stehen.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien mit der Verbindung der Formel
O OCII.,
CH1-P
Cl.
WlI,
behandelt werden.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien mit der Verbindung der Formel
Cl..
O OCH.
CII, I1
behandelt werden.
Cl,
OCII.
6. Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Phosphonsäureester gemäß Anspruch 1 enthalten.
7. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50—95% des Phosphonsäureesters, 50—5% mindestens einer oberflächenaktiven Verbindung und 0—45% Wasser und/oder organischer Lösungsmittel enthalten.
8. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50—95% einer Verbindung der Formel
O OCH1
II/ "
CH1-P
OCH, -
CI,
und/oder
Cl,
ei;
0 OCH,
1 '
OCH,
enthalten.
9. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50—95% einer Verbindung der Formel
O OCHj
CH1-P
OCH,
Cl,
Y/
und/oder
OCH,
5_2O% mindestens einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung und 0—45% Wasser und/oder organischer Lösungsmittel enthalten.
10. Zubereitungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 60—80% der Verbindung
O OCII1
CII1 I»
OClI,
Cl.
K)— 2O1VSi N.itriiiiiulkylbeii/olsiilfonat und 10— 20"/ii Wasser einhalten.
11. Verbindung der Formel
O OCH,
II/ "
CHj — P
Cl.
Cl,
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