DE2542707A1

DE2542707A1 - Chrommischkomplexfarbstoffe

Info

Publication number: DE2542707A1
Application number: DE19752542707
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr Mennicke; Walter Dr Scholl; Karl-Heinz Dr Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-09-25
Filing date: 1975-09-25
Publication date: 1977-03-31
Also published as: CH599305A5; FR2325695A1; FR2325695B1; JPS5832180B2; GB1513534A; DE2542707C3; JPS5240531A; DE2542707B2

Description

SOQ Leverkusen. Bayerwerk

PG-Iz

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Chrommischkomplexfarbstoffe,

die in Form der freien Säure der Formel

Me'

(D

entsprechen,

worin eines der Symbole R₁ und R₂ Wasserstoff und das andere Wasserstoff, NO₂, Cl, Br oder Alkyl ist;

R₃ Alkyl, Aryl, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Carbonsäureester oder Cyan und eines der Symbole R₄, R₆ und R₆ Wasserstoff und die anderen je Wasserstoff} Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl,Cyan, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Alkyl, Alkoxy, Alkyl- oder Aryl sulfonyl amino, Alkyl- oder Arylcarbonylami.no oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl -N- aryl sul fonylamino bedeuten ;

Ring A durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Alkyl, Alkoxy, Alkyl- oder Aryl sul fonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-arylsulf onylamino substituiert sein kann;

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j V 25A2707

B ein Benzol- oder Naphtlalinrest ist, dessen ~O-Substituent in Nachbarstellung zur Azomethifc.bru.cke steht und der noch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro, Alkoxy, Hydroxy, Alkyl, Alkyl- oder Arylsulfonyl, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, N-Alkyl-N-arylsulf onylamino bzw. 5-Alkyl-N-alkylsulfonylamino oder Alkyl- oder Arylcarbonylamino tragen kann, und Me ein Kation ist, deren Herstellung und Verwendung zürn Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Materialien.

Alkyl steht bevorzugt für C₁-C.-Alkyl, Aryl bevorzugt für Phenyl, Alkoxy bevorzugt für C₁ - C₄-Alkoxy und Carbonsäureester bedeutet bevorzugt Carbonsäure-C₁ - C^-alkylester.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (l) läßt sich durch folgende Formel wiedergeben:

θ HQ₅S

Q₈H

Me'

(2)

worin R , R^, R₁-, Rg, B, A und Me ^ die oben angegebene Bedeutung haben.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (l) entspricht der Formel

Le A 16 722

OfWGiNAL INSPECTED

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HO₃S

Me

(3)

worin die Symbole R₄, R₅, R₆, B, A und Me die oben erwähnte Bedeutung haben.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

HO₃S

Me

(4)

worin R₄ , R₆, R₆ und Me die oben genannte Bedeutung haben und R₇ , R₈ , R₉ und R₁₀ je für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, C₁ - C₄-Alkyl, Cyan oder C₁ - C₄-Alkoxy stehen.

Sie neuen Chrommischkomplexfarbstoffe werden hergestellt, indem man einen Azofärbstoff der Formel

Le A 16 722

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HO₃S

(5)

"OH HO^N"

oder einen Azomethinfarbstoff der Formel

(6)

durch Behandeln mit einem chromabgebenden Mittel in den 1:1- Chromkomplex überführt und diesen dann durch Reaktion mit einem nicht metallisierten Farbstoff (5) oder (6) zum 1:2- Chrommischkomplex vereinigt. Vorzugsweise stellt man den 1:1- Chromkomplex aus dem sufonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoff der Formel (5) her und lagert an diesen den Azomethinfarbstoff der Formel (6) an. Zur Durchführung dieser Reaktion ist es nicht erforderlich, den isolierten Azomethinkomplex der Formel (6) mit dem 1:1- Chromkomplex umzusetzen. Es genügt bereits, eine Mischung aus ο-Amino-phenolen der Formel (7)

(7)

und o-Hydroxyaldehyden der Formel (θ)

OHC - B (8)

OH

Le A 16 722 - 4 -

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AO

auf den 1:1- Chromkomplex einwirken zu lassen, um einen 1:2- Chrommischkomplex der Formel (l) zu erzeugen.

Me für die Herstellung der erfindungsgemäßen 1:2- Chrommischkomplexe "benötigten Azo- und Azomethinfarbstoffe sind nach den üblichen Methoden herstellbar. So erhält man beispielsweise die Azofarbstoffe der Formel (5) durch Vereinigen der Diazoniumsalze der Amine der Formel

R₂ OH

R₁-(V^-NH₂ (9)

HO₃S

mit den Kupplungskomponenten der Formel (1O)

(10)

Sie Azomethinfarbstoffe der Formel (6) können durch Kondensation der Amine (7) mit den o-Hydroxyaldehyden (8) gewonnen werden.

Geeignete Amine (7) sind beispielsweise:

4- oder 5-Chlor-2-amino-l-oxybenzol

4 > 6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol

4-> 5- oder 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol

4-Chlor-5- oder 6-nitro-2-amino-l-oxybenzol 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol

6-Nitro-4-methyl-2-amino-l-oxybenzol

4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol

o^- amino-1-oxybenzol

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4j6-!Dinitro-2~amino-l-oxybenzol 4-Nitro-6-methyl-2-amino-l-oxybenzol 2-Aminophenol

2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonamid 2-.Aminoplienol-4- oder -5-alkylsulfonamide mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest 2-Aminophenol-4- oder -5-dialkylsulfonamide mit 1-4- C-Atomen im Alkylrest

2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfone mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest 4- oder 5-N-Methylsulfonyl-N-methylamino-2-aminophenol 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfanilid 4- oder 5-ff-Methyl-N-bezolsulfonylamino-2-aminophenol 2-Aminophenol-4~ oder -5-phenylsulfon 4- oder 5-Methyl-2-amino-l-oxybenzol

Geeignete Amine (9) sind beispielsweise:

2-Aminophenol-4-sulfonsäure 2-Aminophenol-5- oder -6-nitro-4-sulfonsäure 2-Aminophenol-6-chlor-4-sulfonsäure 2-Aminophenol-6-'brom-4-S'u.lfonsäure 2-Aminophenol-6-methyl-4-sulfonsäure 2-Aminophenol-6-äthyl-4-sulfonsäure

Als Kupplungskomponenten (lO) kommen beispielsweise in Betracht:

l-Phenyl-3-niethyl- 5-pyrazolon l-Phenyl-3-amino carbonyl-5-pyrazolon 1-Phenyl-3-cyano-5-pyrazolon l-(2-, 3- oder 4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-, 3- oder 4-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-, 3- oder 4-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-_t 3- oder 4-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-, 3- oder 4-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-ithylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

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1-(3>4-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyxazolon l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2,4»6-Trichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2,4-Dichlor-5-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-Chlor-6-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(3-Chlor-4-methylph.enyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-Methyl-4- oder -5-ehlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2-Methoxy-5-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2,5-Dimethoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(3-Cyanophenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon l-(3-Aminocar'bonylphenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon l-(2- oder -3-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(2,6-Dimethyl-3-sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-(3-Sulfodimethylamid-phenyl)-3-methyl-5-pyTazolon 1-(4-Me thylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon l-Phenyl-3-methoxycarbonyl-5-pyrazolon

Geeignete o-^droxyaldehyde (8) sind "beispielsweise:

3- oder 5-Methyl-2-hydroxybenzaldehyd 3 »5- oder 3>6-!Diniethyl-2-hydroxybenzaldehyd 5-Chlor- oder 5-BTom-2-hydroxybenzaldehyd 3- oder 4-Chlor-2-hydroxyl>enzaldehyd 315-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd 3-Chlor-5-methyl-2-hydroxybenzaldehyd 3-Methyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehyd 2,4- oder 2,5-Dihydroxybenzaldehyd 3- oder 4-Methoxy-2hydroxybenzaldehyd l-Carbaldehyd-2-oxynaphthalin l-Carbaldehyd-2,4-dioxynaphthalin 2 - Carbal dehyd-^1 - oxynaph thai in 2-Carbaldehyd-4-chlor-l-oxynaphthalin

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Die Umwandlung der Azofarbstoffe der Formel (5) oder der Azomethinfarbstoffe der Formel (6) in die entsprechenden 1:1-Chromkomplexe kann beispielsweise durch ,Umsetzung des Farbstoffes in einem sauren Medium mit mindestens einem Moläquivalent eines chromabgebenden Mittels in offener Apparatup bei der Siedetemperatur des Reaktions-Mediums oder gegebenenfalls; bei höheren Temperaturen in geschlossener Apparatur erfolgen. Als chroaabgebende Mittel können dreiwertige Chromsalze, wie Chromformiat, Ciaromaeetat, Chromfluorid, Chromchlorid oder Chromsulfat, dienen. Der Farbstoff kann in wäßrigem Medium gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol, Butanol oder Formamid, chromiert werden.

Die Anlagerung eines metallfreien Farbstoffes an einen l:l-Chromkomplex zu einem Chrommischkomplex, bei dem zwei verschiedene Farbstoffe der allgemeinen Formel (5) oder (6) über ein Chromatom miteinander verbunden sind, ist durch Erhitzen der beiden Reaktionspartner in wäßriger Lösung oder Suspension in Gegenwart eines säurebindenden Mittels möglich.

Die Temperatur wird vorzugsweise zwischen 40 und 100⁰C gehalten. Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate bzw. Alkaliacetate, wie Natronlauge, Natriumcarbont oder Natriumacetat oder auch die entsprechenden Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze in Frage. Gegebenenfalls kann die Umsetzung durch Zusatz eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol oder Formamid, oder eines oberflächenaktiven Mittels beschleunigt werden.

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Das molare Verhältnis des 1:1-Chromkomplexes zum metallfreien Farbstoff kann üblicherweise zwischen den Werten 0,85:1 und 1:0,85 schwanken. Ein Überschuß des l:l-Komplexes ist im allgemeinen weniger schädlich als ein Überschuß des metallfreien Farbstoffes. Die besten Ergebnisse lassen sich bei einem molaren Verhältnis von 1:1 erzielen.

Man erhält nach den obigen Verfahren orangefarbene 1:2-Chrommischkomplexe von hoher Brillanz, die sich zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien, wie Wolle, Seide, Leder sowie Polyamid- oder Polyurethanfasern, sowie von Fasergemischen, beispielsweise eines Gemisches aus Wolle und Polyamid, eignen. Der Färbeprozeß wird vorzugsweise in einem neutralen bis schwach sauren Bad, beispielsweise in einem essigsauren Bad, durchgeführt. Es kann sich auch als vorteilhaft erweisen, den pH-Wert während des Färbevorgangs etwas kleiner werden zu lassenj Ein Absinken des pH-Wertes ist durch Zusatz von Stoffen wie Ammoniumacetat oder Ammoniumsulfat möglich, die während des Färbevorgangs eine Zersetzung in eine flüchtige Base und in eine im Färbebad verbleibende saure Komponente erleiden. Ferner können dem Färbebad die üblichen Färbereihilfsmittel, wie Natriumsulfat oder Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Aminen oder Alkoholen zugesetzt werden.

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Beispiel 1

0,1 Mol des durch Reaktion von diazotierter 2-.Äminophenol-6-nitro-4-sulfonsäure mit l-Phenyl-J-methyl-S-pyrazolon und nachfolgende Chromierung gewonnenen lil-Chromkomplexfarbstoffes, 0,1 Mol 4-Eitro-2-aminophenol und 0,1 Mol 5»5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd werden in einem Liter Wasser miteinander verrührt. Die erhaltene Suspension wird auf 70 - 80⁰C erhitzt, wobei der pH des Gemisches durch Zutropfen von verdünnter Natronlauge auf 8-9 gehalten wird. Nach kurzer Zeit bildet sich eine klare, orangefarbene Lösung, die man noch eine Stunde bei pH 8 - 9 und bei 70 - 80⁰C rühren läßt. Die Reaktionslösung wird mit Kochsalz versetzt und der ausgefallene Farbstoff, der in Form seiner freien Säure der Formel

HO₃S,

O₉N:

entspricht, abfiltriert und getrocknet. Beim Färben auf Volle oder Polyamid aus schwach saurem Bad erhält man eine klare, orangefarbene Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

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0,1 Hol don Farbutoffno, dor aus diazotiertor 2-Aminophenol-6-nitro-4-öulfoiiOiiuro und l-(4-Mothyl-3-ohlor-phenyl )-3-methyl-i;-pyrazolon horgootolll lot und pro Molekül oin komploxgobundenoB Chromatom enthalt, wird zusammen mit 0,1 Mol 4-Nitro-2-aminophenol in einem Liter Wmsaer suspendiert. Das Gemisch wird auf 70 - 80⁰C erwärmt und durch Zugabe von verdünnter Natronlauge im pH-Bereich von 8-9 gehalten. Wiilirond dos Aufheizend ltißt man im Verlauf von 20 Minuten 0,1 Mol 2-Hydroxybensn.ldehyd zu tropf en. Die nach einiger Zeit entotehende orangefarbene, klare Lösung wird noch eine Stunde bei pH 8 - 9 und 70 - 80⁰C gerührt. Man setzt Kochsalz zu und saugt den ausgefallenen Chromini β chkompl ex ab. Der in saurer Form der Formel

entsprechende Farbstoff stellt getrocknet ein rotes Pulver dar, das Wolle und Polyamid aus schwach saurem Bad in brillanten orangefar benen Tönen färbt. Die Färbungen weisen eine gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten auf.

Analog erhält man bei Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Azofarbstoffe I und Azomethinfarbstoffe II Chrommischkomplexfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, welche Wolle und Polyamid in klaren, orangefarbenen Tönen färben.

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Tabelle

Nr. Azofarbstoff I

Azomethinfarbstoff II

HO₃S

= H-

O₂N OH

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Cl OH HO

O₂N OH HO

N OH HO

H₃C
Cl OH HO

OH HO

er

OH HO Cl

- 12 70981 3/0977

Tabelle (Portsetzung·)

Nr.

Azofarbstoff I Azomethinfarbstoff II

HO₃S

O₂N

OH HO ι

Le A 16

OH HO Cl W_{W =} CH-O Cl

OH HO Cl Vy

SOg -NH₂ "Cl

HO-

SO₂-NH-C₈H₅

OH HO

SO₂ CH₃ Cl

OH HO

Cl

-SO₂ -CH₃

CH₈

OH HO 7

O₂N CH₃

HO.

CH₃

- 13 -

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Tabelle (Portsetzung)

Nr. Azofarbstoff I

Azomethinfarbstoff II

HO₈S

17 L' ^λ>Ν = Ν·

O₂H' OH HO

HO₅S

0Η· HO ι

HO₅S

^N~fi—^- HO

N-

CH₈

HO₅S

Er OH

OH HO

Hl

CH₅

CH₅ O₂H-

H HO

O₂N

OH HO

O₂H

OH HO Cl

OH HO

Le A 16

- 14 -

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Tabelle (Fortsetzung)

Nr.

Azo fart s to ff I Azomethinfarbstoff II

CO-NH₈

HO

O₂K

^Vn

OH HO

•Ν = C

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Tabelle (Portsetzung)

Azofarbstoff I Azomethinfarbstoff II

HO₃S

= N

O₂N OH HO

HO₃S

O₂N χ OH Hi

CH₃ CH₃

CH₃

HO₃S

N = N

O₂F ■ OH HO

HO₃S

NH-CO-CH₃ CH₃

HO

SO₂-NH₂ CH₃

HO₃S

O₂N

HO₃S

O₂

SO₂-CH₃ CH₃

OH HO

CO-NH₂

•Ν ■■ OH'

CH₈

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- 16 OH HO

O₂N

HO Cl

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Tabelle (Fortsetzung)

Nr. Azofarbstoff I Azomethinfarbstoff II

HO₃S

N = Ν·

OH HO

HO₃S,

O₂N OH

N = Ν·

HO₃S

O₂N OH HO

HO₃S

CH₃

SO₂-NH₂ CH₃

O₂N' . OH H<

SO₂-NH-C₆H₅ CH₃

CH₈

O₂N OH HO

CH₃ OH HO Cl

- Cl

OH HO

O₂N

Cl OH HO

O₂N

O₈N

Cl

OH H0 CH^

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Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I

Azomethinfarbstoff II

HO₃S

O₂N OH HO

O₂N OH

Beispiel 43

In 2 1 Wasser wird 1 leg des unter Beispiel 1 beschriebenen Chrommisohkomplexfarbstoffes gelöst. Die Lösung wird mit 40 ml 30 $iger Essigsäure und einem aus einem langkettigen, oxäthylierten Amin bestehenden Dispergiermittel versetzt. Man erwärmt das Färbebad auf 30 - 4O⁰C, trägt 100 g vorgenetzte Volle ein, erhitzt das Ganze innerhalb von 30 Minuten auf 100⁰C, hält 45 Minuten siedend und spült die Volle mit lauwarmem Wasser nach. Die erhaltene brillante, orangefarbene Färbung zeigt gute Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 44

Zur Färbung eines Polyamidstranges löst man 0,1 g des in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 200 ml Wasser auf. Man setzt 3 ml einer 10 #igen, wäßrigen Ammonphosphatlösung und 4 nil 3 $ige Essigsäure zu und geht mit 10 g des befeuchteten Färbegutes ein. Das Färbebad wird gleichmäßig im Verlauf von 30 Minuten zum Kochen erhitzt und

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45 Minuten auf Siedetemperatur gehalten. Man kühlt ab, spült den Strang mit lauwarmem Wasser nach und erhält eine klare, orangefarbene Polyamidfärbung von guten Echtheiten.

Beispiel 45

10 g des in Beispiel 1 erwähnten Chrommischkomplexfarbstoffes werden mit Hilfe einer möglichst geringen Menge eines Lösungsmittels in 100 ml Wasser gelöst. Man setzt 4 g Amnioniumsulfat zu und verarbeitet die Lösung mit 180 g eines pastenbildenden Mittels zu einer Färbepaste. Mit dieser Färbepaste wird Wolle bedruckt und zur Fixierung des Farbstoffes bei 100 - 105⁰C gedämpft. Nach einer Wäsche mit Wasser erhält man einen brillanten, orangefarbenen Druck mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

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Claims

Patentansprüche:

1. Chrcraniscükonplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Forxrel

Me"

(D

entsprechen,

worin eines der Symbole R₁ und R₂ Wasserstoff und das andere Wasserstoff, NO₂ , Cl, Br oder Alkyl ist;

R₃ Alkyl, Aryl, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Carbonsäureester oder Cyan und eines der Symbole R₄, R₅ und R₆ Wasserstoff und die anderen je Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl,Cyan, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Alkyl, Alkoxy, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-arylsulfonylamino bedeuten ;

Ring A durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Alkyl, Alkoxy, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-arylsulf onylamino substituiert sein kann ;

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B ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, dessen -O-Substituent in Nachbarstellung zur Azomethinbrücke steht und der noch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro, Alkoxy, Hydroxy, Alkyl, Alkyl- oder Arylsulfonyl, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, N-Alkyl-N-Arylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino oder Alkyl- oder Arylcarbonylamino tragen kann, und Me ein Kation ist.

2. Chrommischkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

CH-B

Me*

entsprechen,

worin R-, R -, R_, R_g, B, A und Me die in Anspruch 1 angege bene Bedeutung haben.

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3. Chrommischkomplexfarbstoffe, die in Form der der Formel

HO_SS

E₇

O₂Ii / 0 / ,0 0 Cr 0 ^V
zJ ys = \ CH H V

V ->

¹IO

freien Säure θ

He

worin R., R₅, R_g und Me

" ^R8 ^ ^R1O

die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
je für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, C--C«-Alkyl, Cyan oder C..-C--Alkoxy

stehen.

4. Verfahren zur Herstellung von Chrommischkomplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den 1:1-Chromkomplex eines Azofarbstoffe der Formel

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mit einem Azomethinfarbstoff der Formel

umsetzt, wobei A, B, R., R₂, R₃, R., R₅ und R, die in Anspruch 1 angegebene

Bedeutung haben.

5. Verfahren zur Herstellung von Chroinmischkomplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den 1:1-Chromkomplex eines Azofarbstoffs der in Anspruch 4 angegebenen Formel mit einem Gemisch aus einem o-Aminophenol der Formel

und einem o-Hydroxyaldehyd der Formel

OHC - B

OH

umsetzt, wobei B, R^, Rc und R₆ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

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6. Verfahren zur Herstellung von Chroramischkomplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den 1:1-Chromkomplex eines Azomethinfarbstoffs der Formel

R₄ OH

y -M=CH-

mit einem Azofarbstoff der Formel

umsetzt,
wobei
A, B, R₁

, R₃₇ R^, R₅ und R, die in Anspruch 1 angegebene

Bedeutung haben.

7. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien und Leder.

8. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasern.

9. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbte oder bedruckte stickstoffhaltige Fasermaterialien.

10. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbtes oder bedrucktes Leder.

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