DE2533397C2 - - Google Patents

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DE2533397C2
DE2533397C2 DE19752533397 DE2533397A DE2533397C2 DE 2533397 C2 DE2533397 C2 DE 2533397C2 DE 19752533397 DE19752533397 DE 19752533397 DE 2533397 A DE2533397 A DE 2533397A DE 2533397 C2 DE2533397 C2 DE 2533397C2
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Sizuo Kawagoe Saitama Jp Himoto
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl- propionsäure-Derivaten der allgemeinen Formel
worin R¹ einen 4-Niedrigalkylphenyl-, ausgenommen C₂- bis C₄-Alkylphenyl-, 4-Biphenylyl-, 4-Cyclohexylphenyl-, 3-Phenoxyphenyl-, 4′-Fluor-4-biphenylyl-, 2′-Fluor-4-biphenylyl- oder 6-Methoxy-2-naphthyl-Rest bedeutet, die wertvolle Antiphlogistika darstellen.
Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von Propionsäurederivaten des obengenannten Typs bekannt. Es war bisher jedoch nicht bekannt, daß 2-Aryl-propionsäure- Derivate der vorgenannten Formel III in glatter Reaktion durch Oxidation einer entsprechenden α-Ketosäure erhalten werden können.
Bei dem in der DE-OS 22 58 985 beschriebenen Verfahren zur Herstellung von 2-(3-Benzoylphenyl)propionsäure geht man von einem Ketocarbonsäurenitril aus, das zusammen mit Benzol oder einem Halogenbenzol einer Friedel-Crafts-Reaktion unterworfen wird, wobei das dabei erhaltene Produkt anschließend zur entsprechenden Säure hydrolysiert und diese gegebenenfalls in ein Metallsalz oder in ein Additionssalz mit einer stickstoffhaltigen Base überführt wird. Das bei diesem bekannten Verfahren eingesetzte Ausgangsmaterial verhält sich, weil die Carbonylgruppe sich nicht in α-Stellung zur Carbonsäurenitrilgruppe befindet, wie eine normale Carbonsäure bzw. deren Nitril, so daß mehrere Stufen erforderlich sind, um das gewünschte Endprodukt zu erhalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-propionsäure-Derivaten der obengenannten allgemeinen Formel III bereitzustellen, mit dessen Hilfe es möglich ist, die gewünschten Verbindungen auf möglichst einfachem Wege herzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß zur Herstellung von 2-Aryl-propionsäure- Derivaten der oben angegebenen allgemeinen Formel III eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin R¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Wasserstoffperoxid, einer organischen Persäure, beispielsweise Peressigsäure oder Perameisensäure, oder Kaliumpermanganat oxidiert wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert das gewünschte Endprodukt in glatter Reaktion in außerordentlich hohen und konstanten Ausbeuten. Das erfindungsgemäße Verfahren stellt ein 1-Stufen-Syntheseverfahren dar, das sich außerordentlich leicht in großtechnischem Maßstabe durchführen läßt und das auch wirtschaftlich ist, da die eingesetzten Brenztraubensäurederivate außerordentlich leicht zugänglich sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird die Oxidation in einer wäßrig-alkalischen Lösung, in einer organischen Säure oder in Aceton durchgeführt.
Dabei hängt die Art des eingesetzten Lösungsmittels im allgemeinen von der Art des eingesetzten Oxidationsmittels ab. Kombinationen wie Peressigsäure/Essigsäure, Perameisensäure/ Ameisensäure, Wasserstoffperoxid/wäßrig-alkalische Lösung oder Kaliumpermanganat/Aceton sind besonders bevorzugt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird die Oxidation bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 50°C durchgeführt. Die Reaktionszeit liegt im allgemeinen im Bereich von 10 bis 120 Stunden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Referenzbeispiele näher erläutert. Die Beispiele 1 bis 15 erläutern die erfindungsgemäße Oxidation substituierter Arylbrenztraubensäuren zu den entsprechenden 2-Aryl- propionsäuren, während in den Referenzbeispielen 1 bis 4 die Herstellung der dabei eingesetzten Ausgangsverbindungen erläutert wird.
Beispiel 1 2-(4-Cyclohexylphenyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 1,1 g 3-Methyl-3-(4-cyclohexylphenyl)- brenztraubensäure in 20 ml einer 3%igen wäßrigen Natronlauge wurden 1,2 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Eiskühlung gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde auf Zimmertemperatur aufgewärmt und über Nacht weitergerührt. Unlösliche Bestandteile wurden durch Extraktion mit Äther abgetrennt. Der Extrakt wurde mit Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sodann wurde der Äther unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen Rohkristalle aus Hexan umkristallisiert. Es wurden so 650 mg 2-(4-Cyclohexylphenyl)-propionsäure (66% d. Th.) erhalten. Fp. 110,0 bis 111,9°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₂₀O₂
Ber.: C 77,55%, H 8,68%
Gef.: C 77,49%, H 8,56%
Beispiel 2 2-(3-Phenoxyphenyl)-propionsäure
Zu einer Lösung 1,2 g 3-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-brenztraubensäure in 20 ml einer 3%igen Natronlauge wurden 1 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Eiskühlung zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde auf Zimmertemperatur erwärmt und über Nacht weitergerührt. Unlösliche Produkte wurden durch Extraktion mit Äther abgetrennt. Der Extrakt wurde mit Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Hiernach wurde der Äther unter vermindertem Druck abgedampft. Es wurden so 0,9 g der farblosen öligen 2-(3-Phenoxyphenyl)- propionsäure (84% d. Th.) erhalten.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₄O₃
Ber.: C 74,36%, H 5,83%
Gef.: C 74,61%, H 6,10%
Beispiel 3 2-(4-Biphenylyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 0,6 g 3-Methyl-3-(4-biphenylyl)-brenztraubensäure in 20 ml einer 3%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung wurden 1 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Eiskühlung zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde wieder auf Zimmertemperatur gebracht und über Nacht weitergerührt. Unlösliche Bestandteile wurden durch Extraktion mit Äthylacetat abgetrennt. Dieser Extrakt wurde mit Salzsäure angesäuert und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Hiernach wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die resultierenden Rohkristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 0,4 g 2-(4-Biphenylyl)-propionsäure (75% d. Th.) erhalten. Fp. 122,9 bis 124,8°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₄O₂
Ber.: C 79,62%, H 6,24%
Gef.: C 79,55%, H 6,30%
Beispiel 4 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 0,8 g 3-Methyl-3-(4′-Fluor-4-biphenylyl)- brenztraubensäure in 20 ml einer 3%igen Natronlauge wurden 1,0 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Eiskühlung zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde wieder auf Zimmertemperatur erwärmt und weiter über Nacht gerührt. Unlösliche Bestandteile wurden durch Extraktion mit Äthylacetat abgetrennt. Dieser Extrakt wurde mit Salzsäure angesäuert und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Hiernach wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen Rohkristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 0,54 g 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionsäure (75% d. Th.) erhalten. Fp. 140,0 bis 141,2°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₃FO₂
Ber.: C 73,76%, H 5,36%
Gef.: C 73,71%, H 5,32%
Beispiel 5 2-(4-Cyclohexylphenyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 2,60 g 3-Methyl-3-(4-cyclohexylphenyl)- brenztraubensäure in 20 ml Eisessig wurden 3 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Kühlung gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde wieder auf Zimmertemperatur gebracht und weitere 5 Tage gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sodann wurde der Äther unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen rohen Kristalle aus Benzol/ Hexan umkristallisiert. Es wurden so 1,92 g 2-(4-Cyclohexylphenyl)- propionsäure (82% d. Th.) erhalten. Fp. 109,8 bis 111,3°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₂₀O₂
Ber.: C 77,55%, H 8,68%
Gef.: C 77,46%, H 8,70%
Beispiel 6 2-(3-Phenoxyphenyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 5,4 g 3-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)- brenztraubensäure in 40 ml Essigsäure wurden 20 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Kühlen gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde sodann bei Zimmertemperatur 120 Stunden gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch bei niedriger Temperatur auf die Hälfte seines ursprünglichen Volumens eingeengt. Das Konzentrat wurde in Wasser gegossen und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sodann wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft. Es wurden so 3,50 g der farblosen öligen 2-(3-Phenoxyphenyl)- propionsäure (72% d. Th.) erhalten.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₄O₃
Ber.: C 74,36%, H 5,83%
Gef.: C 74,54%, H 5,90%
Beispiel 7 2-(4-Biphenylyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 2,54 g 3-Methyl-3-(4-biphenylyl)-brenztraubensäure in 20 ml Essigsäure wurden 10 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Kühlung gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde sodann bei Zimmertemperatur 120 Stunden gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Sodann wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen Rohkristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 1,78 g 2-(4-Biphenylyl)-propionsäure (78% d. Th.) erhalten. Fp. 122,8 bis 125°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₄O₂
Ber.: C 79,62%, H 6,24%
Gef.: C 79,78%, H 6,30%
Beispiel 8 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 2,72 g 3-Methyl-3-(4′-Fluor-4-biphenylyl)- brenztraubensäure in 20 ml Essigsäure wurden 10 ml einer 30%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung tropfenweise unter Rühren und Kühlung gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde bei Zimmertemperatur 120 Stunden gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Sodann wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen Rohkristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 1,56 g 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionsäure (64% d. Th.) erhalten. Fp. 139,8 bis 140,8°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₃FO₂
Ber.: C 73,76%, H 5,36%
Gef.: C 73,68%, H 5,29%
Beispiel 9 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 0,3 g 3-Methyl-3-(4′-Fluor-4-biphenylyl)- brenztraubensäure in 30 ml Aceton wurden 0,3 g Kaliumpermanganat unter heftigem Rühren bei 24 bis 30°C zugefügt. Das resultierende Gemisch wurde bei dieser Temperatur weitere 10 Minuten und sodann bei 40 bis 45°C 10 Minuten gerührt und bei Zimmertemperatur mit 10 ml einer wäßrigen Natriumhydrogensulfit- Lösung versetzt und bei dieser Temperatur weitere 5 Minuten gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und das Konzentrat mit verdünnter Salzsäure angesäuert und sodann mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Sodann wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen rohen Kristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 0,21 g 2-(4′-Fluor- 4-biphenylyl)-propionsäure (78% d. Th.) erhalten. Fp. 139,4 bis 140,7°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₃FO₂
Ber.: C 73,76%, H 5,36%
Gef.: C 73,59%, H 5,49%
Beispiel 10 2-(4-Cyclohexylphenyl)-propionsäure
Zu einer Lösung von 0,3 g 3-Methyl-3-(4-cyclohexylphenyl)- brenztraubensäure in 20 ml Aceton wurden 0,2 g Kaliumpermanganat unter heftigem Rühren bei 26 bis 30°C zugegeben. Das resultierende Gemisch wurde bei dieser Temperatur 5 Minuten und sodann bei 40 bis 45°C 10 Minuten gerührt, bei Zimmertemperatur mit 10 ml einer 50%igen Natriumhydrogensulfit- Lösung versetzt und bei Zimmertemperatur weitere 5 Minuten gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und das Konzentrat mit Wasser versetzt, mit verdünnter Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Sodann wurde der Äther unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen rohen Kristalle aus Hexan umkristallisiert. Es wurden so 0,24 g 2-(4-Cyclohexylphenyl)- propionsäure (90% d. Th.) erhalten. Fp. 110,0 bis 111,9°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₂₀O₂
Ber.: C 77,55%, H 8,68%
Gef.: C 77,45%, H 8,60%
Referenzbeispiel 1 Herstellung von 2-(4-Cyclohexylphenyl)-propionaldehyd und 3-Methyl-3-(4-cyclohexylphenyl)-brenztraubensäure
Zu einer Lösung von 5,8 g 3-Methyl-3-(4-cyclohexylphenyl)- glycidsäuremethylester in 40 ml Eisessig wurden 8 ml konzentrierter Salzsäure zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde unter Rühren 1 Stunde am Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch eingeengt, mit Wasser versetzt und mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde mit Wasser gewaschen und sodann der saure Anteil mit wäßrigem Natriumcarbonat extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die Ätherschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Der Äther wurde sodann unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand destilliert. Es wurden so 2,9 g 2-(4-Cyclohexylphenyl)-propionaldehyd (64% d. Th.) erhalten. Bp.40 Pa: 94-96°C.
Elementaranalyse: C₂₁H₂₄O₄N₄
Ber.: C 63,62%, H 6,10%, N 14,13%
Gef.: C 63,50%, H 5,95%, N 14,01%
Andererseits wurde der wäßrige Natriumcarbonat-Extrakt mit Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Die Ätherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Sodann wurde der Äther unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen rohen Kristalle aus Benzol oder Hexan umkristallisiert. Es wurden so 1,0 g 3-Methyl-3-(4-cyclohexylphenyl)-brenztraubensäure (17% d. T.) erhalten. Fp. 101 bi 102,5°C.
Elementaranalyse: C₁₆H₂₀O₃
Ber.: C 73,82%, H 7,74%
Gef.: C 73,67%, H 7,91%
Referenzbeispiel 2 Herstellung von 2-(3-Phenoxyphenyl)-propionaldehyd und 3-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-brenztraubensäure
Zu einer Lösung von 10,3 g 3-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)- glycidsäureisopropylester in 100 ml Propionsäure wurden 15 ml 50%iger Schwefelsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei 100°C 1 Stunde gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch eingeengt, mit Wasser versetzt und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und die sauren Bestandteile wurden mit wäßriger Natriumcarbonatlösung extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die Äthylacetatschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Äthylacetat wurde unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand wurde chromatographisch an einer Silicagelkolonne gereinigt. Es wurden so 5,1 g 2-(3-Phenoxyphenyl)- propionaldehyd (68% d. Th.) erhalten.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₄O₂
Ber.: C 79,62%, H 6,24%
Gef.: C 79,50%, H 6,03%
Andererseits wurde der wäßrige Natriumcarbonat- Extrakt mit Salzsäure angesäuert und sodann mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Sodann wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft. Es wurden so 2,0 g 3-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-brenztraubensäure (22% d. Th.) erhalten.
Elementaranalyse: C₁₆H₁₄O₄
Ber.: C 71,10%, H 5,22%
Gef.: C 71,29%, H 5,11%
Referenzbeispiel 3 Herstellung von 2-(4-Biphenylyl)-propionaldehyd und 3-Methyl-3-(4-biphenylyl)-brenztraubensäure
Zu einer Lösung von 9,4 g 3-Methyl-3-(4-biphenylyl)-glycidsäureäthylester in 80 ml Essigsäure wurden 8 ml konzentrierter Salzsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 70 Minuten bei 100°C gerührt. Sodann wurde das Reaktionsgemisch eingeengt, mit Wasser versetzt und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und sodann die sauren Bestandteile mit wäßriger Natriumcarbonatlösung extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die Äthylacetatschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Äthylacetat wurde unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen Rohkristalle wurden aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 4,2 g 2-(4-Biphenylyl)-propionaldehyd (60% d. Th.) erhalten. Fp. 55,5 bis 58,5°C.
Elementaranalyse: C₁₅H₁₄O
Ber.: C 85,68%, H 6,71%
Gef.: C 85,50%, H 6,54%
Andererseits wurde der wäßrige Natriumcarbonat- Extrakt mit Salzsäure angesäuert und mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und sodann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Hiernach wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die erhaltenen Rohkristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 1,7 g 3-Methyl-3-(4-Biphenylyl)-brenztraubensäure (20% d. Th.) erhalten. Fp. 141,0 bis 142,2°C.
Elementaranalyse: C₁₆H₁₄O₃
Ber.: C 75,57%, H 5,55%
Gef.: C 75,49%, H 5,66%
Referenzbeispiel 4 Herstellung von 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionaldehyd und 3-Methyl-3-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-brenztraubensäure
Zu einer Lösung von 10,5 g 3-Methyl-3-(4′-fluor-4-biphenylyl)- glycidsäuremethylester in 100 ml Eisessig wurden 10 ml konzentrierter Salzsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 60 Minuten bei 100°C gerührt. Hiernach wurde das Reaktionsgemisch eingeengt, mit Wasser versetzt und sodann mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und sodann wurden die sauren Bestandteile mit wäßriger Natriumcarbonatlösung extrahiert. Nach Waschen mit Wasser wurde die Äthylacetatschicht über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft. Es wurden so 5,2 g des halbkristallinen 2-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-propionaldehyds (62% d. Th.) erhalten. Fp. 38,0 bis 41,4°C.
Elementaranalyse: C₂₁H₁₇FN₄O₄;
2,4-Dinitrophenylhydrazon
Ber.: C 61,76%, H 4,20%, N 13,72%
Gef.: C 61759%, H 4,11%, N 13,59%
Andererseits wurde der wäßrige Natriumcarbonat-Extrakt mit Salzsäure angesäuert und mit Äthylacetat extrahiert.
Die Äthylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Hiernach wurde das Äthylacetat unter vermindertem Druck verdampft und die so erhaltenen Rohkristalle aus Benzol umkristallisiert. Es wurden so 1,5 g 3-Methyl-3-(4′-Fluor-4-biphenylyl)-brenztraubensäure (15% d. Th.) erhalten. Fp. 139,8 bis 140,8°C.
Elementaranalyse: C₁₆H₁₃FO₃
Ber.: C 70,58%, H 4,81%
Gef.: C 70,44%, H 4,63%

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-propionsäure- Derivaten der allgemeinen Formel worin R¹ einen 4-Niedrigalkylphenyl-, ausgenommen C₂- bis C₄-Alkylphenyl-, 3-Benzoylphenyl-, 4-Biphenylyl-, 4-Cyclohexylphenyl-, 3- Phenoxyphenyl-, 4′-Fluor-4-biphenylyl-, 2′- Fluor-4-biphenylyl- oder 6-Methoxy-2-naphthyl- Rest bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit Wasserstoffperoxid, einer organischen Persäure oder Kaliumpermanganat oxidiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation in einer wäßrig-alkalischen Lösung, in Aceton oder in einer organischen Säure durchgeführt wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 50°C durchgeführt wird.
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