DE2522192C2 - Pulverfoermige ueberzugsmittel - Google Patents
Pulverfoermige ueberzugsmittelInfo
- Publication number
- DE2522192C2 DE2522192C2 DE2522192A DE2522192A DE2522192C2 DE 2522192 C2 DE2522192 C2 DE 2522192C2 DE 2522192 A DE2522192 A DE 2522192A DE 2522192 A DE2522192 A DE 2522192A DE 2522192 C2 DE2522192 C2 DE 2522192C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- temperatures
- agents
- coating agents
- acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/904—Powder coating compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Ni/'
C=O
Γ Ίχ Λ I
Ii 31 p, R-Ij ι Ι
O N 2 2 N O
in der Ri und R2 Alkylreste mit 1 —3 Kohlenstoffatomen und R3 ein 1,3-Phenylenrest sind und zusätzlich eine
verkappte Säure als Aktivator enthalten, nämlich einen kristallinen thermolabilen Ester einer schwerflüchtigen
Sulfonsäure oder ein Aminsalz einer schwerflüchtigen SuIfonsäure.
2. Pulverförmige Oberzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf den Filmbildner,
5— 15 Gew.-% des Vernetzungsmittels und 0,25—2 Gew.-% des Aktivators vorhanden sind.
25
30
45
50
55
b0
Die Erfindung betrifft pulverförmige Überzugsmittel, die aus harzartigen Polyhydroxyverbindungen als
Filmbildner, einer Verbindung, die mindestens zwei funktioneile Gruppen aufweist, welche mit den Hydroxylgruppen
der harzartigen Polyhydroxylverbindung reagieren können, als Vernetzer, und den üblichen Zusätzen,
wie Verlaufmittel und dergleichen, und gegebenenfalls Pigmenten bestehen.
Zur Herstellung von pulverförmigen Überzugsmitteln müssen die Komponenten intensiv miteinander vermischt
werden, so daß nach dem Mischen und Pulverisieren die einzelnen Pulverkörnchen weitgehend gleiche
Zusammensetzung haben. Dies läßt sich nur durch Vermischen im beheizten Extruder erreichen. Das Pulver
wird dann auf die zu lackierende Oberfläche z. B. nach dem elektrostatischen Pulversprühverfahren aufgebracht
und bei der für das jeweils vorliegende Überzugsmittel erforderlichen Temperatur eingebrannt.
Die Herstellung der pulverförmigen Überzugsmittel und ihre Verarbeitung zum Lack bedingen, daß die
einzelnen Komponenten bei höheren Temperaturen miteinander mischbar sind, die Vernetzungsreaktion aber
erst bei den Einbrenntemperaturen einsetzt. In der Praxis haben sich Mischtemperaturen von mindestens 90°,
vorzugsweise zwischen 100 und 120°C. als notwendig erwiesen. Die Einbrenntemperaturen der pulverförmigen
Überzugsmittel liegen durchweg bei 180—2000C bei Einbrennzeiten von 20—30 Minuten. Es ist auch gelungen,
durch geeignete Aktivatoren die Einbrenntemperaturen auf etwa 1700C herabzusetzen.
Die pulverförmigen Überzugsmittel müssen also Vernetzer enthalten, die bei den Mischtjmperaturen noch
nicht mit den Hydroxylgruppen der Polyhydroxylverbindung reagieren, wohl aber bei den Einbrenntemperaturen.
Dies wird dadurch erreicht, daß man Vernetzer einsetzt, deren funktionelle Gruppen mit Verbindungen
geschützt — »verkappt« — sind, die erst bei Temperaturen, die deutlich über den Mischtemperaturen liegen,
abgespalten werden. Die heute üblichen und gebräuchlichsten Vernetzer sind Di- bzw. Polyisocyanate, wie
Toluylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat; als Verkappungsmittel haben sich ω-Laktame
mit 4—12 C-Atomen, insbesondere das f-Caprolaktam als geeignet erwiesen. Die verkappten Vernetzer
haben aber einen erheblichen Nachteil. Beim Einbrennen des Lackes entweicht das Verkappungsmittel. Das
bedeutet nicht nur die Notwendigkeit der Aufstellung geeigneter Abzugseinrichtungen, sondern auch einen
erheblichen Materialverlust, denn die Verkappungsmittel haben ein relativ hohes Molekulargewicht verglichen
mit dem Äquivalentgewicht der zu verkappenden —N =C = O—Gruppe. Wenn auch die Einbrenntemperatur
deutlich höher liegen muß als die Schmelztemperatur, damit vor der Vernetzung guter Verlauf eintritt, so soll die
Einbrenntemperatur doch so niedrig wie irgend zulässig sein, und zwar aus Kostengründen (geringerer Energieverbrauch)
und aus Materialgründen (geringere Wärmebelastung des Substrates).
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, pulverförmige Überzugsmittel zu schaffen, die ein unverkapptes
Vernetzungsmittel enthalten, aber bei Temperaturen über 900C im Extruder mischbar sind, ohne daß die
Vernetzungsreaktion einsetzt, und die bei möglichst niedrigen Temperaturen einbrennbar sind.
Die Aufgabe wird gelöst durch pulverförmiges Überzugsmittel aus hydroxylgruppenhaltigen Polymeren als
Filmbildner. Vernetzungsmittel und den üblichen Zusätzen, wie Verlaufmittel und gegebenenfalls Pigmenten,
welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Vernetzungsmittel ein Bisazlakton der allgemeinen Formel I
R1 R1
O=C C C C=O
O=C C C C=O
Γ Ί /ϊ 5
R' tf 1O
in der Ri und R2 Alkylreste mit 1 —3 C-Atomen und R3 ein 1,3-Phenylenrest sind, und zusätzlich eine verkappte
Säure als Aktivator enthalten, nämlich einen kristallinen thermolabilen Ester einer schwerflüchtigen Sulfonsäure
oder ein Aminsalz einer schwerflüchtigen Sulfonsäure.
Es war nicht vorhersehbar, daß sich Bisazlaktone als Vernetzt für harzartige Polyhydroxylverbindungen in
pulverförmigen Oberzugsmitteln eignen würden. In der DE-AS 16 45 214 ist ein Flüssiglacksystem beschrieben,
in welchem die filmbildende Komponente aus einem Mischpolymerisat von Acryl- oder Methacrylsäureester
und einem Azlakton, das in 2-Stellung einen eine polymerisierbare Doppelbindung aufweisenden Substituentep
trägt, und einer mindestens zwei funktionell Gruppen, wie Amino- oder Hydroxyl-Gruppen aufweisende
Verbindung als Ve.netzer besteht. Die Härtung erfolgt bereits bei normaler oder leicht erhöhter Temperatur
unter Einwirkung saurer oder alkalischer Katalysatoren.
Ein derartiges Filmbildnersystem, das bereits bei so niedrigen Temperaturen vernetzt, ist für ein pulverförmiges
Oberzugsmittel völlig ungeeignet.
Cleaver& Pratt, die in Journ. Amer. Chem. Soc, Vol. 77(1955), S. 1541 —1546, die Synthese von Bisazlaktonen,
ihre Eigenschaften und die Herstellung von kettenförmigen, also nicht vernetzten Polyamiden aus diesen
Bisazlaktonen beschrieben haben, haben festgestellt, daß sowohl die Reaktion von Azlaktonen mit Alkoholen
(die bekanntlich unter Ringöffnung zu Esteramidverknüpfung führt) durch Säuren so^ie durch Basen katalysiert
wird, bei Bisazlaktonen aber Säuren sowie Basen die Reaktion nicht ausreichend zu katalysieren vermögen. Es
entstehen nur relativ niedrigmolekulare, also kurzkettige Verbindungen.
Es ist nun überraschenderweise gefunden worden, daß Bisazlaktone mit harzartigen Polyhyydroxylverbindungen,
bei denen bekanntlich die Reaktivität der Hydroxylgruppen weit geringer ist als bei niedermolekularen
Verbindungen, wie Alkoholen und Glykolen, in Gegenwart von starken Säuren (aber nicht in Gegenwart von
Basen) bei den Einbrenntemperaturev· von 155— I85°C doch vollständig vernetzen.
Es ist ferner gefunden woröen, daß sich die Vernetzungsreaktion so steuern läßt, daß sie erst bei einer
gewünschten erhöhten Temperatur einsetzt, wenn man verkappte Säuren in den angegebenen katalytischen
Mengen als Aktivatoren benutzt.
Somit ist ein neuartiges System für pulverförmige Überzugsmittel gefunden worden, das ein nichtverkapptes
Vernetzungsmittel enthält, welches sich im über 900C heißen Extruder mit der Polyhydroxylverbindung und dem
Aktivator ohne weiteres vermischen läßt. Da der Aktivator nur in Mengen von max. 2 Gew.-°/o, bezogen auf die
Polyhydroxylverbindung, eingesetzt und von diesen 2% nur ein Bruchteil auf das Verkappungsmittel fällt, sind
die Materialverluste beim Einbrennen außerordentlich gering. Hinzu kommt, daß die Oberflächenbildung des
Lackes durch Austritt einer so geringen Substanzmenge natürlich wesentlich weniger beeinträchtigt wird, als es
bei den verkappten pulverförmigen Überzugsmitteln der Fall ist, die 7% und mehr Verkappungsmittel enthalten,
das zum größten Teil entweicht.
Mit den erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmitteln werden hochglänzende und elastische Filme
erhalten.
Harzartige Polyhydroxylverbindungen, die für das erfindungsgemäße pulverförmige Überzugsmittel geeignet
sind, sind alle Hydroxylgruppen aufweisenden, allgemein für Lackharze verwendeten Polymeren, z. B. Polyester,
Copolymerisate, Acrylharze mit freien Hydroxylgruppen; besonders bevorzugt werden die Polyesterharze, die
in der DE-PS 25 Ol 310 beschrieben sind.
Geeignete Bisazlaktone sind solche, die unter die weiter oben gebrachte allgemeine Formel I fallen. Die
Substituenten in 4-Stellung, Ri und R2, sind vorzugsweise Methylreste. Die Substituenten Ri und R2 haben u. a.
einen Einfluß auf den Schmelzpunkt des Bisazlaktons.
Die Herstellung von Bisazlaktonen ist bekannt. Hierzu wird ;.uf die o. g. Arbeit von Cleaver &. Pratt, insbesondere
S. 1544—1547, verwiesen. Allgemein gesagt, werden Dicarbonsäuredichloride mit Alpha-Aminosäuren
nach Schotten-Baumann in Gegenwart von Alkali umgesetzt und anschließend durch Wasserabspaltung der
Ringschluß bewirkt.
Je nach den Ausgangssubstanzen, aus denen das Bisazlakton hergestellt wird, kann man seinen Schmelzpunkt
und seine sonstigen Eigenschaften vorausbestimmen. In der Regel wird man ein Bisazlakton wählen, das einen
Schmelzpunkt im Bereich von etwa 100—14O0C aufweist. Es kann aber auch eine höherschmelzende Verbindung
sein, vorausgesetzt, daß sie eine gute Löslichkeit in der Polyhydroxylverbindung, der sie eingemischt wird,
besitzt.
Besonders bevorzugt werden die Bisazlaktone aus Isophthalsäuredichlorid und Alpha-Aminoisobuttersäure
oder Λ-Aminoisovaleriansäure, und zwar wegen der günstigen Schmelzpunkte (129 bzw. 1030C) und weil sie
keinerlei Tendenz zu Verfärbungen aufweisen.
Wie bereits weiter oben gesagt, wird die Vernetzungsreaktion überraschenderweise durch starke Säure
aktiviert. Derartige Säuren sind organische Sulfonsäuren, wie Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure.
Würde man diese Säuren aber dem Gemisch aus Polyhydroxylverbindung und Vernetzer zusetzen,
so würde die Vernetzungsreaktion sofort einsetzen.
Erfindungsgemäß werden diese Schwierigkeiten dadurch überwunden, daß als Katalysator eine kristalline
thermolabile Verbindung der Säuren, nämlich ein Aniinsalz oder ein Ester, eingesetzt wird. Als Aminkomponünten
geeignet sind z. B, Alkylamine mit Alkylgruppen mit 2—8 C-Atomen, Alkylendiamine mit 2—8 C-Atomen.
Geeignete Esterkomponenten sind erfindungsgemäß sekundäre Alkohole der Terpenreihe, wie Menthol, Borneol,
Terpineol, aber auch andere Alkohole, die die o. g. Bedingungen erfüllen, also mit den Säuren definierte
kristalline Ester bilden. Besonders gut geeignet sind der Borneyl-, Toluol- und Menthol-Sulfonsäureester. Die
Ester lassen sich sehr leicht Umkristallisieren und somit von freier Säure reinigen. Eine vollständige Entfernung
der Säure ist Voraussetzung dafür, daß die Vernetzungsreaktion nicht vorzeitig anspringt
Es war durchaus überraschend, daß nur kristalline Ester oder Amine schwerflüchtiger organischer Sulfonsäuren,
dazu gehören Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäuren, halogenierte organische Sulfonsäuren u-dgl, als
Aktivatoren universell, d. h. sowohl für Klarlacke als auch für pigmentierte Lacke, geeignet sind.
Die erfindungsgemäSen Aktivatoren haben Spalttemperaturen zwischen 120 und 1500C. In Abhängigkeit von
dem Schmelzverhalten der Pulverharzmischung kann ein aktiverer oder ein schwerer spaltbarer Typ ausgewählt
werden.
Der Borneyltoluolsiilfonsäureester hat z. B. einen Zersetzungspunkt von 135° C.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel bestehen aus 65—98 Gew.-% Binder, 0—35 Gew.-% Pigment und
0— 2% Verlaufmittel und sonstigen Zusätzen.
Der Binder besteht zu 83—93 Gew.-% aus harzartiger Polyhydroxylverbindung, bezogen auf den Binder,
5—15 Gew.-% Bisazlakton und 0,25—2 Gew.-% Aktivator.
Das Mischen erfolgt in einem üblichen heizbaren Schnecken-Extruder bei Temperaturen von etwa
100—120° C. Anschließend wird pulverigen und die Kornfraktion von kleiner als 100 μ durch Si.;ben abgetrennt.
Dieses Pulver klumpt bei Lagertemperaturen bis 400C nicht und zeigt beim Erhitzen auf 1200C noch keinerlei
Tendenz zum Vernetzen. Das Aufbringen erfolgt in üblicher Weise mit einer elektrostatischen Sprüheinrichtung
und das Einbrennen am zweckmäßigsten in einem Umluftofen. Die Einbrenntemperatur läßt sich innerhalb
gewisser Grenzen wunschgemäß durch Wahl des Aktivators einstellen.
Alle Beispiele wurden in folgender Weise durchgeführt: 180 g der harzartigen Polyhydroxylverbindung wurden
mit 20 g des Bisazlakton-Vernetzers sowie 3 g eines üblichen, im Handel erhältlichen Verlaufmittels, 86 g
Titanweiß-Pigment und 3 g Aktivator in einem Kneter bei 110— 12O0C 10 Minuten im Schmelzfluß homogenisiert.
Nach dem Abkühlen der Schmelze wurde gemahlen, die Kornfraktion <100μ herausgesiebt und auf
phosphatierte Eisen- bzw. chromatierte AluminiunvPrüfbleche aufgetragen. Die Filmdicke betrug 70—80 μ. Die
Filme wurden eingebrannt und die fertigen Lacke auf ihre Eigenschaften hin getestet
Der Tabelle I ist zu entnehmen, mit welchen Ausgangsmaterialien, Polyhydroxylverbindung, Vernetzer und
Aktivator, die pulverförmigen Überzugsmittel der Beispiele 1 —4 hergestellt worden sind.
In Tabelle II sind die Bedingungen, unter denen die pulverförmigen Überzugsmittel der Beispiele 1—4
eingebrannt wurden, und die an den fertigen Lacken ermittelten Eigenschaftswerte zusammengestellt.
Die Eigenschaften der Lackfilme wurden nach folgenden Prüfmethoden ermittelt:
Er:chsentiefung nach DIN 50 101 (als Maß für das elastische Verhalten bzw.der Dehnbarkeit des Lackes),
Schlagtiefung nach DIN 53 156 (als Maß des Verhaltens der Überzüge bei plötzlich auftretender Verformung),
Schlagtiefung nach DIN 53 156 (als Maß des Verhaltens der Überzüge bei plötzlich auftretender Verformung),
Gitterschnitt nach DIN 53 151 (zur Beurteilung der Haftfestigkeit),
Glanz nach Gardner bei einem Lichtstrahl-Einfallswinkel von 20°,
Härte nach König, DIN 53 157 (zur Bestimmung der Filmhärte).
Glanz nach Gardner bei einem Lichtstrahl-Einfallswinkel von 20°,
Härte nach König, DIN 53 157 (zur Bestimmung der Filmhärte).
In den Beispielen verwendete Harze. Härter und Aktivatoren
Bisazlaklon-Vemetzer
Bedeutung von Ri. R2 und R3 in der
allgemeinen Formel I
Aktivator
1 Hydroxylpoiyesier; R, und R2: -CH3; R3: -1,3-Phenylen-OH-Zahl95
2 Styrol-Acrylat-Hydro- R, und R2: -CH3; R3: - 1,3-Phenylenxylacrylat-Copolymer;
OH-Zahl 100
3 Hydroxyipolyester; R, und R2: -CH3; R3:1,3-Phenyler.-OH-Zahl95
4 Hydroxyipolyester; Ri und R2: -CH3; R3:13-Phenylen-
Vergleichs- OH-Zahl 95 beispiel
Borneyltoluolsulfonat Borneyltoluolsulfonat
n-Octylaminsalz der p-Toluolsulfonsäure
kein Aktivator
Beispiel | Einbrennbedingungen | Zeit | Filmeigenschaficn | Schlag- | Gitter | Glanz | Härte | Film- |
Nr. | Temp. | (min) | Erichsen- |
tiefung
(mm) |
schnitt | 20° | n. König | Verfärbung |
ro | 30 |
tief.
(mm) |
2 | 0-1 | 90 | 196 | keine | |
1 | 165 | 30 | 8,8 | 3 | 0 | 85 | 190 | keine |
175 | 30 | 8,5 | 4 | 0 | 87 | 190 | keine | |
185 | 30 | 8,5 | 2 | 0-1 | 75 | 185 | keine | |
2 | 175 | 30 | 7,5 | 2 | 0 | 85 | 180 | keine |
3 | 175 | 30 | 8,0 | 0 | 4 | 85 | 190 | keine |
4 | 175 | 30 | <1 | 0 | 2-3 | 60 | 185 | bräunlich |
210 | 4 |
Claims (1)
1. Pulverförmige Überzugsmittel aus hydroxylgruppenhaltigen Polymeren als Filmbildner, Vernetzungsmittel
und den üblichen Zusätzen, wie Verlaufmittel und gegebenenfalls Pigmenten, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Vernetzungsmittel ein Bisazlakton der allgemeinen Formel (I)
10
15
O = C
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2522192A DE2522192C2 (de) | 1975-05-17 | 1975-05-17 | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
US05/687,423 US4092298A (en) | 1975-05-17 | 1976-05-17 | Powder coating compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2522192A DE2522192C2 (de) | 1975-05-17 | 1975-05-17 | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2522192B1 DE2522192B1 (de) | 1976-09-09 |
DE2522192C2 true DE2522192C2 (de) | 1985-05-09 |
Family
ID=5946925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2522192A Expired DE2522192C2 (de) | 1975-05-17 | 1975-05-17 | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4092298A (de) |
DE (1) | DE2522192C2 (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4291152A (en) * | 1979-03-27 | 1981-09-22 | Teijin Limited | Process for producing aromatic polyesters having increased degrees of polymerization |
US4485236A (en) * | 1982-09-27 | 1984-11-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone-functional compounds |
US5268473A (en) * | 1990-03-28 | 1993-12-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone Michael adducts |
US5149806A (en) * | 1990-03-28 | 1992-09-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone michael adducts |
DE4408656A1 (de) * | 1994-03-15 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Verlaufsmittel für Pulverlacke |
US11013681B2 (en) * | 2015-07-15 | 2021-05-25 | Bakel Srl | Cosmetic composition |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1645214B2 (de) * | 1966-07-01 | 1974-11-14 | Roehm & Haas Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung vernetzender Überzugsmittel |
DE1936155A1 (de) * | 1966-07-01 | 1971-02-25 | Roehm & Haas Gmbh | Vernetzende UEberzugsmassen |
DE2031133A1 (en) * | 1970-06-24 | 1971-12-30 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Azlactone dyes - for polyester fibres, from naphthalene dialdehydes and hippuric acids |
US3985713A (en) * | 1971-05-03 | 1976-10-12 | Atlantic Richfield Company | Cyclic nitriles as crosslinking agents and compositions therefrom |
GB1408142A (en) * | 1971-12-09 | 1975-10-01 | Laporte Industries Ltd | Polymeric compositions |
DE2242456A1 (de) * | 1972-08-29 | 1974-03-21 | Basf Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
DE2328013C3 (de) * | 1973-06-01 | 1982-01-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverförmige Bindemittel |
US3991133A (en) * | 1973-09-06 | 1976-11-09 | Ford Motor Company | Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer with anhydride and hydroxy acids |
CH583308A5 (de) * | 1973-09-24 | 1976-12-31 | Inventa Ag | |
DE2408486A1 (de) * | 1974-02-22 | 1975-09-18 | Basf Ag | Azlactonfarbstoffe |
DE2415819A1 (de) * | 1974-04-01 | 1975-10-16 | Basf Ag | Azlactonfarbstoffe |
JPS50160580A (de) * | 1974-06-20 | 1975-12-25 | ||
DE2440405A1 (de) * | 1974-08-23 | 1976-03-04 | Basf Ag | Azlactonfarbstoff |
-
1975
- 1975-05-17 DE DE2522192A patent/DE2522192C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-05-17 US US05/687,423 patent/US4092298A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2522192B1 (de) | 1976-09-09 |
US4092298A (en) | 1978-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3046409C2 (de) | ||
DE3328131C2 (de) | Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge | |
DE2507842A1 (de) | Waessrige ueberzugsmittel | |
DE2612783C3 (de) | Biurete, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
EP0008626B1 (de) | Ammoniumsalze von Alpha-Ketocarbonsäuren, ihre Verwendung zur Herstellung von Aminen und sie enthaltende Beschichtungsmassen | |
DE2522192C2 (de) | Pulverfoermige ueberzugsmittel | |
DE3108953A1 (de) | Hitzehaertbare beschichtungsmasse, deren verwendung und verfahren zum beschichten von substraten | |
EP0346669A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von härtbaren Bindemittelkombinationen, die nach diesem Verfahren erhältlichen Kombinationen und ihre Verwendung | |
DE69327744T2 (de) | Glycoluril Pulver-Beschichtungszusammensetzungen | |
DE1644800C3 (de) | Lackmischung | |
DE2146754B2 (de) | Überzugsmittel | |
DE2612784B1 (de) | Blockierte Diisocyanate,ihre Herstellung aus Hexamethylendiisocyanat-1,6 und Acetessigsaeureestern,sowie ihre Verwendung als Vernetzungsmittel | |
DE3733182A1 (de) | Haertungskomponente und deren verwendung | |
DE3740933A1 (de) | Neue polyesterpolyole und ihre verwendung als polyol-komponente in zweikomponenten-polyurethanlacken | |
DE2654745A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biuretgruppen aufweisenden polyisocyanaten | |
EP0436135B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dibutylzinnoxid enthaltenden Katalysatorpasten und deren Verwendung | |
DE1720711A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
DE69713338T2 (de) | Zusammensetzung für die herstellung einer matten oder seidigen beschichtung, verwendung dieser zusammensetzung sowie daraus hergestellte beschichtung | |
EP0475108B1 (de) | Pulverlacke und die Verwendung von ausgewählten Bindemittelkombinationen für Pulverlacke | |
DE2940332A1 (de) | Verwendung von quartaeren ammoniumsalzen als latente katalysatoren in beschichtungsmassen auf basis von polyurethan- oder epoxidharz-vorprodukten, die diese katalysatoren enthaltenden beschichtungsmassen, sowie ein verfahren zur herstellung von beschichtungen | |
DE2102068A1 (de) | Polymerdispersionen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2461416C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulverförmiger! Uberzugsmitteln | |
EP0027891B1 (de) | Ammoniumsalze, ein Verfahren zur Herstellung der ihnen zugrundeliegenden Amine, sowie die Ammoniumsalze enthaltende Beschichtungsmassen auf Basis von Polyurethan- oder Epoxiharzvorprodukten | |
DE19754748B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines blockierten Lackpolyisocyanats und dessen Verwendung für PUR-Lacke | |
DE2615101C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8263 | Opposition against grant of a patent | ||
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: HUMBERT, HEIKO, DIPL.-CHEM. DR., 2100 HAMBURG, DE FUCHS, GUNDOLF, DIPL.-CHEM. DR., 2110 BUCHHOLZ, DE PIRCK, DIETRICH, 2105 SEEVETAL, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |