DE2555457C3 - Sulfonsäuregruppenfreie Antrachinonverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

-Ν—R₂"

bedeutet, worin R₁' und R₂ jeweils für Methyl oder Äthyl und R< für einen (1 4C)-Alkylrest oder Benzyl sieht.

Sehr interessante Anthrachinonverbindungcn entspreehen der Formel

O NU—(CH₂).,-N(CH,)₂
Rj" A

Die Verbindungen der Formel (I) kann man beispielsweise erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel

O NH-(CH₂),-hai

(V)

CH,

worin Rl' Methyl. Äthyl oder Henzyl bedeutet.

Von besonderem Interesse sind Anthrachinonvcrbindungen der Formel

O NH-(CH₂).,-N(CH,),

O NH Q

worin hai ein Ilalogenatom bedeutet mit einem Aniin der l'ormel

N R, IVI)

R.

oder mit einer Verbindung der l'ormel

n" ■>

umsetzt.

Die Verbindungen der Formel (I). worin R, versehieden ist von Wasserstoff, kann man erhalten, wenn man eine Verbinduni; der Formel

(IV)

O >-CH,

NH-(CH₂

R,

(VII)

In den obigen Formeln steht Q hauptsächlich für Q, und besonders für

-\ O VCH,

CH₃

K hauptsächlich für Kj. besonders für

-N(CH₃),

i "'
R₃"

und insbesondere für -N(CH₃J₃;

R, und R₂ hauptsächlich für Methyl oder Äthyl und besonders für Methyl:

R₃ hauptsächlich für R₃. besonders für R₃" und ganz besonders für —CH₃.

Die Anthrachinonverbindungen kann man erhalten, wenn man eine l-Halogenpropylamino-4-xylidinoanthrachinonverbindung mit einem sekundären oder tertiären Amin oder mit einem aromatischen heterocyclischen Arnin umsetzt oder eine !-Aminopropylamino-4-xylidinoanthrachinonverbindung quaterniert oder protoniert oder l-Ammoniumpropylamino-4-halogenoanthrachinon mit einem Xylidin umsetzt.

O NH-Q

mit einer Verbindung der Formel
R₃-A

(VIII)

worin A einen in ein Anion A überführbaren Rest bedeutet, quaterniert oder mit Acrylamid. Äthylenoxyd oder Propylenoxyd in Gegenwart einer Säure H—A mit Hilfe einer Ädditionsreaktion quaterniert. Die Verbindungen der Formel (I). worin R₃ verschieden ist von Wasserstoff, kann man auch erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel

O NH-(CH₂J₃-N

(IX)

O NH-Q mit einer Verbindung der Formel

R₁-A

quaterniert

Die Verbindungen der Funnel (I), worin R, für Wasserstoff steht, kann man erhallen, wenn man eine Verhinilunti der Formel (VII) mit einer Säure

II- A

(Xl)

umsetzt.

DicAnthrachinonverbindungcndcr Formel (I)kann man tuch erhalten, wenn man eine Anthrachinonverbindung der Formel

O NH-(CH₂)j-K^v

(°X J,°J ^y Y Y

O hai

mit einem Amin der Formel

H₂N-Q

(XII)

(XIII)

umsetzt.

F.in bevorzugtes Verfahren besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel (IX). worin R, verschieden ist von Wasserstoff, mit einer Verbindung der Formel

(CH₃J₂SO₄
quaterniert.

Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Methylsulfat-. Äthylsultat-, Aminosulfonat-, Perchlorate Benzolsulfonat-, Toluolsulfonat-, Oxalat-. Maleinat-, Acetat-. Propionat-, Tartrat-, Malat-. Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen. wie das von Chlorzinkdoppelsalzen; ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure. Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure.

(1 4C)-Alkylreste sind Methyl-. Äthyl-, Propyk Isopropyl-, Butyl- oder Isobutylreste wie den sekundären Butylrest. Unter Halogen ist in jedem Fall Brom oder Fluor, insbesondere Chlor zu verstehen.

Die Umsetzung einer l-HaIogenpropylamino-4-x .Iidinoanthrachinonverbindung, z. B. der Formel (V) mit einem sekundären oder tertiären Amin oder einem aromatisch heterocyclischen Amin, z. B. einem Amin der Formel (VI) oder mit Pyridin erfolgt vorteilhaft in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch von Wasser und einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von -50⁰C bis +250⁰C, vorteilhaft bei -10⁰C bis + 120'C.

Die Quaternierung kann nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z. B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wäßriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuß des Quaternierungsmittels, wenn nötig bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium.

Quaternierungsmittel R,—A und R₃—A, wenn R₃ verschieden ist von Wasserstoff, sind beispielsweise Alkyl(l—4C)-halogenide, z. B. Methyl- oder Äthylchlorid, -bromid oder -iodid, (I —4C)-Alkylsulfate, insbesondere Dimethyl- oder Diäthylsulfat und für R₃ zusätzlich Allylchlorid oder Benzylchlorid.

Wird die Quaternierung mit Hilfe einer Additionsreaktion in Gegenwart einer Säure H—A durchgeführt, so eignen sich z. B. Äthylenoxid oder insbesondere Propylenoxyd oder Acrylsäureamid.

Die Protonisierung einer Verbindung der Formel (IX) mit einer Säure der Formel H — A (Xl) erfolgt hauptsächlich bei Raumtemperatur bis etwa 60 C in schwach saurem bis stark saurem wässerigem Medium, z. B. in Essigsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, usw.

Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XII) mit einem Amin der Formel P(III) wird vorteilhaft in einem organischen Lösungsmittel, z. B. einem alkoholischen Lösungsmittel, wie Butylalkohol oder gegebenenfalls in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel, bei Temperaturen von 80 bis 150" C, vorzugsweise bei 90 bis 110° C unter Verwendung von Acetaten, wie Kalium-, Natrium- oder Ammoniumacetat und/oder von Kupfersalzen durchgeführt.

In den kationischen Verbindungen der Formel (I) läßt sich das Anion A durch andere Anionen austauschen, z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.

Die neuen Anthrachinonverbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung, z. B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z. B. eines Stabilisators oder Lösungsvcrmittlers. wie Harnstoff. Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 15 72 030 oder 15 81900 erhalten werden. Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitril oder as. Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten. Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 7 06 10^ bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der USA.-Patentschrift 33 79 723 bekannt. Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunstmassen, Leder und Papier.

Das Textilmaterial färbt man besonders vorteilhaft in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60^c C bis Siedepunkt oder bei Temperaturen über 100° C unter Druck.

Leder und Papier kann nach allgemeinen üblichen Methoden gefärbt werden, z. B. nach den Angaben in Her DT-OS 23 06 768 oder DT-OS !7 94 173.

Die Farbstoffe der Formel (I) besitzen, auf Polyacrylnitril oder auf durch saure Gruppen modifizierten Polyamid- und Polyesterfasern gefärbt, gute Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Bügel-, Trockenreinigungs-, überfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben egale Färbungen. Die Farbstoffe besitzen eine hervorragende Eisenunempfindlichkeil und sind wenig salzempfindlich.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

42,7 Teile 1 - (3' - Dimethylaminopropyl) - amino-4-(2",4"-dimethylphenyl)-amino-anthrachinon wer-

Jen in 400 Teilen Chlorbenzol bei 60° gelöst und im Verlaufe von 2 Stunden mit 14 Teilen Dimethylsulfat /ersetzt. Der entstehende Farbstoff der Formel

-N-(CH,),

CH₁SO₄

Rillt praktisch quantitativ aus und wird bei 60 abfiltricrt und nach dem Auswaschen mit Chlorbenzol im Vakuum bei 80" getrocknet. Der sehr gut wasserlösliche Farbstoff färbt Polyacrylnitrilfasern. wie »Orion« in grünstichig blauen Tönen. Neben den allgemein sehr guten Naßechtheiten zeichnet sich der neue FcifuStuff besonders durch seine gute Eiscriüricrnpfiridlichkeit aus.

Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98 bis 100", kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine egale grünstichigblaue Färbung mit guten Naßechtheiten.

-, b) Man verdünnt mit 3000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18 Teile kalziniertes Natriumsulfat sowie je 6 Teile Ammortiumsulfat und Ameisensäure zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das

id Bad ein. Man erwärmt im geschlissenen Gefäß innerhalb von 45 Minuten auf 110°. behält diese Temperatur unter Schütteln ! Stunde bei, kühlt danach innerhalb von 25 Minuten auf 60 ab und spült das Färbegut. Man erhält eine egale grünstichigblaue Färbung

r> mit guten Naßechtheiten.

c) Man verfährt gleich wie in b). erwärmt jedoch das geschlossene Gefäß 1 Stunde lang auf 120 .

Färbevorschrift C

· 'it 1

Jlliflll t itLtviill

Färbe Vorschrift A

20 Teile des in Beispiel I beschriebenen Farbstoffes und 80 Teile Dextrin werden 4 Stunden lang in einer Pulvermühle gemahlen. Die gleiche Farbstoffmischung läßt sich ebenfalls durch Ansteigung in 100 Teilen V· asser und anschließender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angete'gt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60" mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad, bestehend aus SOOO Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.

Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98 bis 100\ kocht I¹Z₂ Stunden lang und spült. Man erhält eine grünstichigblaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs wird in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser gelöst. Man erhält eine Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10%, die entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden kann.

Färbevorschrift B

20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel I werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Mit dieser Stammlösung wird wie folgt gefärbt:

a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat,

14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und

15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Äthylenoxyd mit Dichlorphenolen zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.

80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt.

1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit I Teil 40%iger Essigsäure angeteigt. der Brei mit 200 Teilen

2~< entmineralisiertem Wasser übergössen und kurz aufgekocht. Diese Lösung wird zu der nachstehend bereiteten Färbeflotte zugegeben:

Man verdünnt die Lösung mit 7(X)O Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes

in Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat. !4 Teile Ameisensäure und 15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Ethylenoxid mit Dichlorphenolen zu und puffert die Flotte mit einer sauren Pufferlösung auf einen pH-Wert von 6 ab,

π und geht bei 250 mit KXl Teilen Polyamidgewehe, welches durch anionische Gruppen modifiziert ist. in das Bad. mit einem Flottenverhältnis von 1 : SO ein. Man erwärmt das Bad innerhalb von 45 Minuten auf 98 , kocht eine Stunde lang und spült unter fließendem

in Wasser von 70 bis 80 und anschließend unter kaltem Wasser. Zur Trocknung kann das Gewebe zentrifugiert und anschließend gebügelt werden.

Man erhält eine grünstichigblaue Färbung mit guten Echtheiten.

⁴"' Beispiel 2

42.7 Teile I -( 3' - Dimethylaminopropyl) - amino-4-|2".4"-dimethylphenyl)-aminoanthrachinon werden in 150 Teilen Wasser angerührt und mit 8 Teilen

-,ο 95%iger Schwefelsäure versetzt. In die auf 75 bis 80" erwärmte Suspension leitet man innerhalb 5 Stunden 14 Teile Propylenoxyd ein. wobei der entstehende quaternäre Farbstoff in Lösung geht. Nach 2stün- digem Nachrühren bei 75 bis 80° zeigt ein Chromato- gramm den praktisch vollständigen Umsatz an. Die Lösung wird dann bei 40° innerhalb 30 Minuten mit 30 Teilen Natriumchlorid versetzt. Zur vollständigen Ausfällung des Farbstoffes wird die entstandene Suspension noch während 3 Stunden bei 25 bis 30" ausgerührt. Der Niederschlag wird dann abgesaugt, mit 300 Teilen 10%iger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuumtrockenschrank getrocknet.

Beispiel 3

b5 42,7 Teile 1 -(3'- Dimethylaminopropyl) -amino-4-{2"4"-dimethylphenyl)-aminoanthrachinon werden in 400 Teilen Toluol bei 80° gelöst. Unter Rühren werden innerhalb 3 Stunden 11 Teile Chlorwasser-

SIo[TgHs eingeleitet, wobei das protonicrtc Produkt ausfüllt. Fs wird bei 60 abfiltriert, mit 200 Teilen Toluol ausgewaschen und bei 80 im Vakuum getrocknet.

H c i s ρ i c 1 4

41.8 Teile 4-(3"-Chlorpropyl)-amino-1 -(2!4'-dimcthylphenyl)-aminoanthrachinon werden in 4(X) Teilen Pyridin während 8 Stunden bei 100 bis 110° gerührt, bis das Chromatogramm einer Probe des Rcaktionsgemisches nur noch eine Spur Ausgangssubstanz anzeigt. Der entstandene Kristallbrei wird mit 200 Teilen Chlorbenzol verdünnt und anschließend bei 60 abfiltricrt. Nach dem Auswaschen mit Chlorbcnzol bis zum farblosen Auslauf wird der neue Farbstoff bei 100 im Vakuum getrocknet. 4-(3"-Chlorpropyl)-amino-1 -(2;4'-dimethylphenyl)-aminoanthrachinon wird hergestellt durch Umsatz von 4-(3"-Hydroxy-

K)

wasserfreiem Kaliumacetat und I Teil Kupfcrsulfat während 8 bis 10 Stunden bei 90 bis 100" gerührt. Die anfänglich rote Färbung der Reaktionsmasse verändert sich mit fortschreitender Kondensation über Violett nach Blau. Wenn ein Chromalograinm das Ende der Kondensation anzeigt, wird das Reaktionsgut mit 100 Teilen 1,2-Dichlorbcnzol verdünnt und der ausgefallene Farbstoff bei 60" durch Filtration isoliert. Der Rückstand wird mit 1,2-Dichlorbenzol ausgewaschen und kann zwecks weiterer Reinigung aus n-Butanol umkristallisiert werden. Er wird bei 100° im Vakuum getrocknet.

Die Ausgangssubstanz wird erhalten durch Bromicrung von l-(3'-Brompropyl)-aminoanthrachinon z. B. in salzsaurer wäßriger Suspension und anschließende Umsetzung des erhaltenen Produktes nach bekanntem Verfahren mit Pyridin.

In der folgenden Tabelle sind weitere, analog zu

[iiupvii - anilin» - ι - ( z.t - imiiciiiyipiicuyi; - itimiiO-anthrachinon mit Thionylchlorid bei 60 bis 70 in Chlorben/.ol.

Beispiel 5

50.2 Teile N-3-(4'-Brom-anthrachinonyl-l '-amino)-propylpyridiniumbromid werden in 200 Teilen I-Amino-2.5-dimethyibenzol unter Zusatz von 19 Teilen

UCi: /Äi uCüäWCiSCn uCr VOriiMgCiiCTlvjCn uCiSpiCiC uCr-

stcllbarc Farbstoffe der Formel (I) angegeben.

Die Farbstoffe der Beispiele 2 bis 19 und 21 ergeben auf Polyacrylnitril oder auf Polyestergewebe oder Nylongewebc, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, grünstichigblauc Färbungen und der Farbstoff des Beispiels 20 auf denselben Geweben eine rotstichigblauc Färbung.

Beispiel

R,

Rj R₃

-CH₃ -CH₃ —(

-CH,
-C₂H₅

-CH₃

-CH₃
-CH₃
-QH₅

-CH₃

CH₃

-CH₃

-CH₃ -QH₅

-CH₃ -CH₃ -CH₂CH=CH₂

C₂H₅

CH₃ -

-CH₃ -CH₃ -QH₅ -CH₃ -

CH₂CH-CH₃
OH

C₂H₄OH

QH₄CONH₂

CH₃

CH₃

-QH₅

-CH₃

Cl

Cl

Cl
C₂H₅SO₄

CH₃COO

CI

CH₃SOf

CH₃-<2)>-SOf

QH₅-SOf

CH₁

Fortsetzung	15	R.	25 55 457	16	A
Beispiel Q Nr.	K	R1 R3

O>-CH₃ -N-R₂ -CH₃ -CH₃ -CH₃

	CH3
18	desgL
19	desgl.

desgl. desgl.

-CH₃
-CH₃

-CH₃ -CH,

-C₂H₅ -CH₂^

Cl-

C₂H₅-SO^

CH₃

desgl. -CH₃ -CH₃ -CH₃

CH,

-CH₃ -CH₃ -CH₃

Cl

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   (I—4C)-Alky!rest,

   1. Sulfonsäuregruppenfreie Anthrachinonverbindungen der Formel

   O NH-(CHj)₃-K*

   O NH-Q

   worin Q

   < O

   Λ ein Anion und K ·

   CH,

   CH₃

   -N

   (D

   NR,

   bedeutet, worin R₁ und R₂ jeweils für einen (I 4< }- \lk>Ircst und Ri für Wasserstoff, einen -CH₂-CH-CH,

   OH

   -C₂H₄-OH -CH₃-CH=CH₂

   —CH,-<O

   oder -C₂H₄-CO-NH₂ steht.

   2. Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch 1 der Formel

   O NH-(CH₂).,-K₁=

   worin Q,

   O NH-Q₁

   -CH,

   CH,

   CH,

   — N

   ■N—Ri

   bedeutet, worin R| und RJ jeweils für Methyl oder Ä'hyl und R, für einen (I—4C)-Alkylrestoder Benzyl steht.

   3. Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch I der Formel

   O NH—(CH₂)j — N(CH,),

   R," A

   O NH-< O ',-CH,

   CH₁
   worin R," Methyl. Ättnl oder Bcn/yl bedeutet.

   4. Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch I der Formel

   NH-(CHj)₃-N(CH₃).,
   A

   UV)

   10

   5. Anthrachinonverbindungen gemäß Patent- H anspiuch 1, worin Q für

   21)

   CH,

   steht.

   6. Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch 1, worin K^ra für — N⁵(CH₃)₃ steht.

   7. Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch 1, worin R₁ und R₂ für Methyl oder Äthyl und insbesondere für Methyl stehen.

   8. Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch 1, worin R₃ für—CH₃ steht.

   9. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man iine 1-Halogenpropylarnino -A- xylidinoantiirackinonverbindupg mit einem sekundären oder tertiären Z¹ nin oder mit einem aromatischen heterocyclischen Amin umsetzt oder eine l-Amino-propylamino-4-xylidinoanthrachinonverbindung quaterniert oder protoniert oder ein l-Aminopropylammonium-4-haIogenanthrachinon mit einem Xylidin umsetzt.

   10. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen der Formel (I) gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

   O NH-(CH₂I₃-hai

   (V)

   O NH-Q

   worin hai ein Halogenatom bedeutet mit einem Amin der Formel

   N-R₂

   (VI)

   J(I 11, Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen der Formel (I), worin R₃ verschieden ist von Wasserstoff, gemäß Patentanspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

   NH- (CHvk— N

   λ "

   O NH-Q

   mit einer Verbindung der Formel
   R,—A

   (VIII)

   worin A einen in ein Anion Α^θ überführbaren Rest bedeutet, quaterniert.

   12. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen der Formel (I), worin R₃ verschieden ist von Wasserstoff, gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (VII) mit Acrylamid, Äthylenoxyd oder Propylenoxyd in Gegenwart einer Säure H—A mit Hilfe einer Additionsreaktion quaterniert.

   13. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen der Formel (I), worin R₃ verschieden ist von Wasserstoff, gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

   — iCH₂)₃—N

   (IX)

   O NH-Q

   mit einer Verbindung der Formel
   R₁-A

   (X)

   quaterniert.

   14. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen der Formel (I). worin R₃ für Wasserstoff steht, gemäß Patentanspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (VII) mit einer Säure H—A umsetzt.

   15. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen der Formel (I) gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel

   oder mit einer Verbindung der Formel

   ii inset /I.

   O NH I(H,),~ K

   IXlIi

   O hai

   25 55 5 umsetzt. worin Q CHj \
   CH, 5 457 6 und K^ffi Ri -CH₂-CH-CH₃ /\ worin Q₁ O NH—(CH₂)j—Kf CH₃ mit einem Amin der Formel 16, Verfahren zum Färben oder Bedrucken von _/^\__CH θ / OH ^/ M H₂N-Q (KlU) Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, Υλ -N-R₂ W — N > die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des CIIj CHj CHj \ -C₂H₄-OH O NH-Q₁ Acrylnitrils oder as.-Dicyanäthylens bestehen oder CHj R₃ -CH₉-CH=CH₁ oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß IO oder CH₃ VOVcH₃ man Farbstoffe gemäß Patentanspruch 1 verwen R, jeweils für einen (1—4C)-Alkvlrest —CH₂-\ O / det. { (~\ \ und R₃ für Wasserstoff, einen (1—4C)-Alkylrest, CH₃ 17. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von CHj -C₂H₄-CO-NH₂ CH₃ Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, CH, \ und Kf \ die aus synthetischen Polyamiden oder synthe 15 CH₃ Gute Anthrachinonverbindungen entsprechen der - tischen Polyestern, welche durch saure Gruppen Formel modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe ge A^G ein Anion mäß Patentanspruch 1 verwendet. 18. Verwendung der Farbstoffe gemäß Patent 20 oder anspruch 1 zum Färben von Kunststoffen und Leder. steht. 19. Verwendung der Farbstoffe gunäß Patent oder anspruch 1 zum Färben von Papier. 25 Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppen- JO freie 1 -Amino-3-xylidinoanthrachinonverbindungen, bedeutet, die eine protonierte tertiäre Aminogruppe oder eine wor.n R₁ und quaternäre Ammoniumgruppe über einen Propylen- rest an die 1-Aminogruppe gebunden enthalten. Diese sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonver- 35 bindungen entsprechen der Formel O NH- (CH,)₃ — K^;
   Il I " A-' /v\A 40 ioYYoJ (η Wy Ii ί O NH-Q 45 50 55 b0 b>