DE2514759C3 - Verfahren zur Herstellung von 233-Trimethylindolenin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 233-TrimethylindoleninInfo
- Publication number
- DE2514759C3 DE2514759C3 DE2514759A DE2514759A DE2514759C3 DE 2514759 C3 DE2514759 C3 DE 2514759C3 DE 2514759 A DE2514759 A DE 2514759A DE 2514759 A DE2514759 A DE 2514759A DE 2514759 C3 DE2514759 C3 DE 2514759C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aniline
- mol
- reflux
- water
- trimethylindolenine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-hydroxy-butan-2-one Natural products CC(=O)C(C)(C)O BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical group O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- KRXXWINWRGUIBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2h-indole Chemical compound C1=CC=C2N(C)CC(C)(C)C2=C1 KRXXWINWRGUIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVWSGOOPQGMALJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-1,2-dihydroindole Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)NC2=C1 IVWSGOOPQGMALJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006641 Fischer synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 bromine ketone Chemical class 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Das 2^5,3-TrimethylindoIenin stellt ein bedeutendes
Synthesezwischenprodukt in der Farbstoff- und photografischen Industrie dar.
Beispielsweise ist es, ausgehend von 2,3,3-TrimethyI-indolenin
oder von U.3-TrimethyI-2-methylindoIenin, das hieraus durch Methylieren und folgende Alkalibehandlung
bei Raumtemperatur hergestellt wird, möglich, durch Umsetzung mit geeigneten Reaktionskomponenten
Farbstoffe für natürliche und synthetische » Fasern zu erhalten, die als charakteristischen Chromophor
die Methingruppe -CH = CH- oder die Azomethingruppe -CH = N- enthält, so wie verschiedene
Produkte herzustellen, die auf dem photografischen Sektor verwendbar sind, wie Farbstoffe, Spektral-Sensibilisatoren
und organische Photoleiter bei der Elektrophotografie.
2^3-TrimethyIindoIenin wurde bisher analog anderen
substituierten Indoleninen nach der Fischersynthese,
ausgehend von Phenylhydrazin und Methylisopropylketon, oder durch Methylieren von alkylierten Indolen,
beispielsweise aus 23-Di-methylindoI, das durch die
Fischersynthese aus Phenylhydrazin und Methyläthylketon hergestellt werden kann, hergestellt, d. h. nach
Methoden, die z.T. kostspielige Ausgangsmaterialien und schwierige Arbeitsgänge erfordern. Aus »Chemical
Abstracts, Band 49,1955,12430 e—f« ist die Herstellung
bestimmter substituierter 2,3,3-TrimethyIindcit.ninderivate
durch Kondensation der entsprechend substituierten Aniline mit einem Bromketon bekannt. Man erhält
dabei jedoch nur geringe Ausbeuten.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 23,3-Trimethylindolenin durch eine einfach und leicht,
ausgehend von üblichen Ausgangsm iterialien, durchführbare Umsetzung gefunden.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von 2,3,3-TrimethyIindolenin, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man Anilin mit 3-Methyl-3-hydroxybutan-2-on in Gegenwart von Zinkchlorid als
Katalysator kondensiert, wobei unter Rückfluß in einem aromatischen Lösungsmittel, das ein azeotropes Gemisch
mit Wasser bildet, gearbeitet wird, und daß die Umsetzung in Anwesenheit eines Anilin-Überschusses
bis zu einem Molverhältnis Anilin : Hydroxyketon von 2 : 1 durchgeführt wird.
Die erfindungsgemäße Verfahrensweise kann schematisch durch die folgenden Stufen dargestellt werden:
NH2
CH.,
HO C CH,
C O
I
ClU
ClU
H2C)
HC) CH.,
C CH,
Vl = C
Vl = C
CH,
Das als Ausgangsmatcrial verwendete 3-Mcthyl-3-hydroxybutan-2-on
kann seinerseits nach bekannten Methoden aus 3-Mcthylbulin-l-ol-3 hergestellt werden, w
beispielsweise durch Hydraiisiercn in Anwesenheil von
Quecksilbersalzen und Schwefelsäure.
Das als Katalysator verwendete Zinkchlorid wird entweder als solches oder in Form seines Komplexes
,mit Anilin, der separat hergestellt werden oder in dem π
Reaktionsgefäß selbst gebildet werden kann, eingesetzt. Diesem Komplex kommt die Formel
ZnCI2 · (I
60
70 g wasserfreier ZnGIrSiaub wurden in einen
Kolben gefüllt, der lOOÖccm Anilin enthielt, Und es
wurde 2 Stünden Unter Rückfluß erwärmt Schließlich wurde die Lösung gekühlt Ufid nläft erhielt einen
kristallinen Feststoff, der filtriert Und mit Xylol gewaschen wurde und anschließend im Vakuum in
einem Öfen bei 700G getrocknet wurde, Mari erhielt so
148 g eines Feststoffs in Form Von durchscheinenden nadeiförmigen Kristallen, deren Zusammensetzung
aufgrund der Elementaranalyse mit der iormel
ZnCI2 · (C6HsNH2),
übereinstimmte:
C 44.0% (44.7): H 4.3% (4.3): N 8.7% (8.7):
Cl 22.4% (22.0);
Zn 20.6% (20.3).
Die Ausbeule, bezogen auf das eingesetzte ZnCI2.
betrug 90% der Theorie.
300 ecm Benzol. 180 ecm (etwa 2 Mol) Anilin und 4,5 g
des vorstellend hergestellten Komplexes ZnCb '(C6I IiN H2)* wurden zu 100 cem (etwa I Mol)
G-Methyl-O-hydroxybulari-^'ö^MHBKJ gegeben, und
das Ganze wurde unter Rückfluß erwärmt, wobei das Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wurde,
Nach 4 Stünden UrI(Gr Rückfluß betrug die Umwand'
lung von MIIbK etwa 80%s und in den Reaktionsprodukten betrug die Selektivität für 2,3,3-f fimethylindole-Hin
lediglich 3%, während 95% auf ein Imiti entfielen,
das durch bloße Kondensation von Anilin Und MHBK
erzielt wurde, d. h, N-[(a,/?-Pimethyl-/?-hydroxy)-n-propyliden]-anilin
10
Das Benzol und das nicht umgesetzte MHBK. wurden abdestilliert, und anschließend wurde die Mischung 4
Stunden unter Rückfluß bei der Siedetemperatur von Anilin gehalten. Die Selektivität für2^3-Trimethylindolenin
in den Reaktionsprodukten stieg so auf 92% an, wohingegen die Selektivität für das Zwischenprodukt-Imin
auf 0,2% herabgesetzt wurde. Die Mischung wurda gekühlt und anschießend unter Vakuum destilliert, um
überschüssiges Aiüfin wiederzugewinnen. Das 23.3-Trimethylindolenin
wurde schließlich als Kopfprodukt mit einer Reinheit von 993% erhalten (Siedepunkt 74 bis
75°Cbei4 bis 5 mmHg).
25
1000 ecm Xylol, 920 g (9,90 Mol) Arrilin und 20 g (0,06
Mol) des im Beispiel 1 hergestellten ZnCIrAnilin-Komplexes
wurden zu einer Lösung von 515 g (5,04 MoI) MHBK in 400 g Wasser gefügt; diese Verbindung wurde
durch Hydratisieren von 3-Methylbutin-l-ol-3 erhalten. Man verwendete als Destillationsvorrichtung eine Säule
mit 10 Böden und es wurdu so gi-jrbeitet, daß das
Überkopfprodukl aus dem Azeotrop Wasser-Xylol
bestand (Temperatur etwa 95°C), c s anschließend
gewonnen und in einem Separator getrennt wurde. Die Überkopf-Fraktion bestand aus einem ternären Azeotrop,
Wasser-Xylol-MHBK, das sich in zwei Phasen auftrennte. Die wäßrige Phase enthielt 135% und die
Xylol-Phase 2,2% MHBK.
Nach dieser Verfahrensweise wurden 123 g(l,2l Mol) ^o
MHBK destilliert. Anschließend wurde die Lösung 4 Stunden in Xylol unter Rückfluß erwärmt und es wurde
erneut destilliert, wobei man eine Xylol-Fraktion abtrennte und anschließend unter Vakuum eine
Fraktion erhielt, die aus Anilin mit 99prozentiger Reinheit bestand (564 g = 6,06 Mol). Schließlich erhielt
man 2,3,3-TrimethylindoIenin (420 g = 2,64 Mol) mit
einer Reinheit von 98% als Überkopfprodukt (Siedepunkt 74 bis 75°C bei 4,5 mmHg). Die Ausbeuu an
2,3,3-TrimethyIindolenin, bezogen auf das nicht wiedergewonnene
MHBK betrug 69%.
1,5 I Benzol, 900 ecm (920 g, 9,90 MoI) Anilin und 20 g
(0,06 Mol) des gemäß Beispiel 1 hergestellten ZnCI2-Anilin-Komplexes
wurden zu einer Lösung von 515 g (5,04 Mol) MHBK in 600 ecm Wasser gefügt Das Ganze
wurde 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt, und anschließend wurde das Azeotrop Wasser-Benzol
destilliert und in einem Separator getrennt und das Benzol in die Kolonne zurückgeführt. Man trennte so
720 ecm einer wäßrigen Phase mit einem Gehalt von etwa 1,5% MHBK (10,8 g = 0,11 Mol) ab.
Nachdem auch das Benzol durch Destillation entfernt wurde, wurde die Mischung 4 Stunden in Anilin unter
Rückfluß erwärmt. In dieser Reaktionsphase bildete sich erneut Wasser, das als- Azeotrop in den Kopf der
Kolonne stieg und durch ein aromatisches System, das auf die Rückflußvorrichtung einwirkte und in einer
Temperaturkonirolle im Kolonnenkopf verwendet wurde, gesammelt wurde. In dieser Phase wurden
70 ecm Wasser gesammelt.
Das System wurde anschließend gekühlt und im Vakuum (etwa 10 mmHg) so destilliert, daß am Kopf
zuerst eine Fraktion abgetrennt wurde, die aus Anilin von 99% (416 g = 4,47 Mol) bestand; anschließend
erhielt man 2,3,3-Trimelhylindolenin mit einer Reinheil
von 99,3% durch Sieden bei 1050C bei 12 mmHg (745 g = 4,68 Mol). Die Gesamlausbeute an 2,3,3-Trimelhylindolenin
betrug 92,8%, bezogen auf MHBK und 86%, bezogen auf das während des Verfahrens verbrauchte Anilin.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 2,3,3-TrimethyI-indolenin,
dadurch gekennzeichnet, daß man Anilin mit 3-Methyl-3-hydroxybutan-2-on in
Gegenwart von Zinkchlorid als Katalysator kondensiert, wobei unter Rückfluß in einem aromatischen
Lösungsmittel, das ein azeotropes Gemisch mit Wasser bildet, gearbeitet wird, und daß die
Umsetzung in Anwesenheit eines Anilin-Oberschusses bis zu einem Molverhältnis Anilin : Hydroxyketon
von 2 :1 durchgeführt wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Umsetzung nach der Destillation des Lösungsmittels unter Erwärmen zum Rückfluß
des Anilins bis zum Auftreten der Wasserbildung fortgeführt wird.
3. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel
Benzol verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT50203/74A IT1015908B (it) | 1974-04-05 | 1974-04-05 | Procedimento per la sintesi di indolenine alchil sostituite |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2514759A1 DE2514759A1 (de) | 1975-10-09 |
| DE2514759B2 DE2514759B2 (de) | 1979-06-07 |
| DE2514759C3 true DE2514759C3 (de) | 1980-01-31 |
Family
ID=11272476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2514759A Expired DE2514759C3 (de) | 1974-04-05 | 1975-04-04 | Verfahren zur Herstellung von 233-Trimethylindolenin |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4062865A (de) |
| JP (1) | JPS5747996B2 (de) |
| AR (1) | AR206626A1 (de) |
| AT (1) | AT343109B (de) |
| BE (1) | BE827557A (de) |
| CA (1) | CA1047040A (de) |
| CH (1) | CH605743A5 (de) |
| DD (1) | DD116820A5 (de) |
| DE (1) | DE2514759C3 (de) |
| DK (1) | DK140012B (de) |
| ES (1) | ES436558A1 (de) |
| FR (1) | FR2266696B1 (de) |
| GB (1) | GB1501465A (de) |
| HU (1) | HU170630B (de) |
| IE (1) | IE42115B1 (de) |
| IN (1) | IN143274B (de) |
| IT (1) | IT1015908B (de) |
| LU (1) | LU72218A1 (de) |
| MW (1) | MW1675A1 (de) |
| NL (1) | NL7504135A (de) |
| NO (1) | NO751138L (de) |
| PL (1) | PL94438B1 (de) |
| RO (1) | RO73017A (de) |
| SE (1) | SE403477B (de) |
| SU (1) | SU558641A3 (de) |
| TR (1) | TR18107A (de) |
| YU (1) | YU84975A (de) |
| ZA (1) | ZA751642B (de) |
| ZM (1) | ZM3975A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255333A (en) | 1978-02-10 | 1981-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of indolenines |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5439073A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-24 | Chisso Corp | Preparation of 2,3,3-trimethylindolenine |
| DE2834607A1 (de) * | 1978-08-07 | 1980-02-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| DE4037004A1 (de) * | 1990-11-21 | 1992-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von indolen |
| DE4112841A1 (de) * | 1991-04-19 | 1992-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| US5288877A (en) * | 1991-07-03 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Continuous process for preparing indolenine compounds |
| JP2002030069A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-29 | Japan Science & Technology Corp | 縮合ピロール類の製造法 |
| JP4476930B2 (ja) * | 2002-11-04 | 2010-06-09 | アドバンスト・ポリメリック・プロプライエタリー・リミテッド | フォトクロミック組成物および光透過性物品 |
| JP2007535592A (ja) * | 2004-04-30 | 2007-12-06 | ポリマーズ・オーストラリア・プロプライエタリー・リミテッド | ポリエーテルオリゴマーを含有するフォトクロミック組成物および物品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3671214A (en) * | 1970-01-02 | 1972-06-20 | Monsanto Co | Inhibiting the growth of plants with substituted indole derivatives |
-
1974
- 1974-04-05 IT IT50203/74A patent/IT1015908B/it active
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258202A patent/AR206626A1/es active
- 1975-03-17 ZA ZA00751642A patent/ZA751642B/xx unknown
- 1975-03-21 IE IE636/75A patent/IE42115B1/en unknown
- 1975-03-24 GB GB12268/75A patent/GB1501465A/en not_active Expired
- 1975-03-25 TR TR18107A patent/TR18107A/xx unknown
- 1975-03-27 MW MW16/75A patent/MW1675A1/xx unknown
- 1975-03-29 IN IN630/CAL/75A patent/IN143274B/en unknown
- 1975-04-02 HU HUSA2774A patent/HU170630B/hu unknown
- 1975-04-03 YU YU00849/75A patent/YU84975A/xx unknown
- 1975-04-03 FR FR7510472A patent/FR2266696B1/fr not_active Expired
- 1975-04-03 NO NO751138A patent/NO751138L/no unknown
- 1975-04-03 PL PL1975179319A patent/PL94438B1/pl unknown
- 1975-04-04 RO RO7581894A patent/RO73017A/ro unknown
- 1975-04-04 ES ES436558A patent/ES436558A1/es not_active Expired
- 1975-04-04 BE BE155083A patent/BE827557A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 US US05/565,132 patent/US4062865A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-04 DK DK144875AA patent/DK140012B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 SE SE7503913A patent/SE403477B/xx unknown
- 1975-04-04 DE DE2514759A patent/DE2514759C3/de not_active Expired
- 1975-04-04 ZM ZM39/75A patent/ZM3975A1/xx unknown
- 1975-04-04 JP JP50040455A patent/JPS5747996B2/ja not_active Expired
- 1975-04-04 LU LU72218A patent/LU72218A1/xx unknown
- 1975-04-04 DD DD185238A patent/DD116820A5/xx unknown
- 1975-04-04 AT AT257575A patent/AT343109B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 CH CH438475A patent/CH605743A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 CA CA223,953A patent/CA1047040A/en not_active Expired
- 1975-04-07 NL NL7504135A patent/NL7504135A/xx unknown
- 1975-08-04 SU SU2119545A patent/SU558641A3/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255333A (en) | 1978-02-10 | 1981-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of indolenines |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1695753B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6,6disubstituierten 2,2-Dimethyl-4-oxopiperidinen | |
| DE2514759C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 233-Trimethylindolenin | |
| DE2547540A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxypivaldehyd | |
| DE1468956A1 (de) | Verfahren zur Herstellung reiner Acrylsaeure | |
| DE2934614C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalaldehyd bzw. Isophthalaldehyd | |
| DE2429935C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6- Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
| DE1768943C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kobalt-Chelatkomplexes | |
| EP0002460B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Methylendioxymandelsäure | |
| DE3317356C2 (de) | ||
| DE1445472A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Styryloxazolverbindungen | |
| DE2550934B2 (de) | Reinigung von Caprolactam | |
| DE2624360A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituiertem 3-phenoxybenzaldehyd | |
| DE2834167C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Hydroxyäthoxy)äthyl-N-(α,α,α-trifluor-m-tolyl)anthranilat | |
| DE2737299C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von reinem 3-Phenoxybenzaldehyd | |
| DE2721265C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Di- n-propylacetonitril | |
| DE2741387C3 (de) | Kreislaufverfahren zum Anreichern des trans, trans-Isomerengehalts eines Gemischs aus Stereoisomeren des Di-(p-aminocyclohexyl)-methans | |
| DE1918253A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyisoxazolverbindungen | |
| DE60317626T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(trifluormethyl)nitrobenzol | |
| EP0394985B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitro-benzoesäure-alkylestern | |
| EP0046193B1 (de) | 1-Hydroxypyrazol und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE763557C (de) | Verfahren zur Rhodanierung von Ligninsulfonsaeuren | |
| DE1090225B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrodiphenylaminen | |
| DE2702088A1 (de) | Verfahren zur autoxidation eines cycloalkanons zu dem entsprechenden cycloalkan-1,2-dion | |
| DE2636549A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin | |
| AT218010B (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Aralkyl-nitrilen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OGA | New person/name/address of the applicant | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |