SU558641A3 - Способ получени замещенных индоленинов - Google Patents
Способ получени замещенных индолениновInfo
- Publication number
- SU558641A3 SU558641A3 SU2119545A SU2119545A SU558641A3 SU 558641 A3 SU558641 A3 SU 558641A3 SU 2119545 A SU2119545 A SU 2119545A SU 2119545 A SU2119545 A SU 2119545A SU 558641 A3 SU558641 A3 SU 558641A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- amine
- aniline
- mol
- indolenines
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- -1 cyano, OXY Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical group O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
азеотропной смеси, и органическую фазу, оставшуюс в реакционном сосуде, подвергают хроматографическому анализу.
Конверси МНВК происходит на 73,8% при 57,9%-ной избирательности в отношении 2,3,3триметилиндоленина .
Пример 2. В колбу загружают 1 л анилина , 70 г порошкообразного хлористого цинка и нагревают с обратным холодильником 2 ч при температуре кипени . Затем раствор охлаждают . Получают кристаллическое вещество, которое отфильтровывают, промывают ксилолом и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 70°С. Извлекают 148 г твердого веш,естБа в виде блест ш;их игольчатых кристаллов.
Найдено, %: С 44; Н 4,3; N 8,7; С1 22,4; Zn 20,6.
ZnCb-(C6H5NH2)2.
Вычислено, %: С 44,7; Н 4,3; ,N 8,7; С1 22,0; Zn 20,3.
Выход в расчете на вз тый хлористый цинк составл ет 90% от теоретического.
Пример 3. К 100 мл (1 моль) МНВК приливают 300 мл бензола, 180 мл (2 моль) анилина и 4,5 г комплекса ZnClz- (СбН5НН2)2, полученного описанным в примере 2 способом, и нагревают при температуре кипени , отгон воду азеотропной дистилл цией.
После четырехчасового нагревани конверси МНВК достигает 80%, причем избирательность 2,3,3-триметилиндоленина достигает лишь 3%, 95% составл ет имин, полученный конденсацией анилина с МНВК, т. е. N-(a,(3диметил- -окси ) - к-пропилиден анилин.
Бензол и непрореагировавший МНВК отгон ют , нагрева смесь при температуре кипени анилина в течение 4 ч. По окончании обработки избирательность 2,3,3-триметилиндоленина в продуктах реакции повышаетс до 92%, и избирательность в отношении амина падает до 0,2%.
Смесь охлаждают и перегон ют под вакуумом дл извлечени избытка анилина. В качестве основного продукта получают 2,3,3-триметилиндоленин (т. кип. 74-75°С при 4-5 мм рт. ст.) 99,3%-ной чистоты.
Пример 4. В раствор, содержащий 515 г (5,04 мол ) МНВК, полученного гидратацией З-метилбутин-1-ола-З, в 400 мл воды, внос т 1000 мл ксилола, 920 г (9,90 мол ) анилина и 20 г (0,06 мол ) полученного в примере 2 комплекса хлористого цинка с анилином. При этом используют дистил ционный аппарат с колонкой на 10 теоретических тарелок и операцию ведут таким образом, что головной продукт образуетс при азеотропной отгонке воды с ксилолом (около 95°С); его извлекают и подвергают разделению в сепараторе. Головную фракцию, состо щую из тройного азеотропа: вода - ксилол - МНВК, раздел ют на две фазы. Водна содержит 13,9%, а ксилолова 2,2% МНВК. При этом отгон етс 123 г (1,21 мол ) МНВК. Затем раствор кип т т с азеотропной отгонкой в ксилоле в течение 4 ч, ксилоловую фракцию отдел ют, подвергают
вакуум-разгонке и получают фракцию, содержащую 564 г (6,06 мол ) анилина 99%-ной чистоты. Извлекают 420 г (2,64 мол ) 2,3,3триметилиндоленина 98%-ной чистоты в качестве головного продукта, т. кип. 74-75°/4,5 мм рт. ст. Выход 2,3,3-триметилиндоленина, с учетом непрореагировавшего МНВК, равен 69%.
Пример 5. В раствор, содержащий 515 г (0,54 мол ) МНВК в 600 мл воды внос т 1,5л бензола, 900 мл (9,90 мол ) анилина и 20 г (0,06 мол ) полученного в примере 2 комплекса хлористого цинка с анилином. Нагревают 2 ч при температуре кипени (рефлюкса), затем отгон ют азеотропную смесь вода-бензол и раздел ют в сепараторе, а бензол продолжает кипеть с обратным холодильником в колонне. Отдел ют 720 мл водной фазы, содержащей 1,5% МНВК (10,8 г или 0,11 мол ).
После оггонки бензола смесь кип т т 4 ч в анилине. Вновь образующа с вода переходит в верхний погон в виде азеотропа и собираетс в ароматической системе, действующей в дефлегмирующем устройстве, используемом дл регулировани температуры в верхней части колонки.
Собирают 70 мл воды. Систему охлаждают и смесь разгон ют при 10 мм рт. ст., так что в качестве головной, выдел ют фракцию, содержащую 99% анилина (416 г или 4,47 мол ), затем 745 г (4,68 г мол ) 2,3,3-триметилиндоленина 99,3%-ной чистоты, с т. кип. 105°С/ 12 мм рт. ст. Общий выход 2,3,3-триметилиндоленина 92,8% в пересчете на МНВК и 86% в пересчете на израсходованный в процессе анилин .
В следующем примере приведены результаты некоторых экспериментов, показывающих расширение (применение) патентуемого способа дл получени различных производных 2,3,3-триметилиндоленина.
По примеру 5 в присутствии в качестве катализатора хлористого цинка получают следующие производные 2,3,3-триметилиндоленина (в скобках указаны их выходы в пересчете на МНВК) : 7-метил (78%),5-хлор (72%), 5-окси (61%), 5-метокси (74%), 5-нитро (64%).
Claims (5)
1. Способ получени замещенных индоленинов общей формулы
где R - водород, алкил, арил, циклоалкил, галоид , циано-, ОКСИ-, алкокси-, нитро- или сульфогруппа , Ri, Rs, Ra-одинаковые или различные и означают алкил, арил или циклоалкил, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, ароматической амин подвергают взаимодействию с третичным оксикетоном в присутствии катализатора, в среде растворител .
2.Способ по п. 1, от л и ч а ю щи и с тем, что в качестве катализатора используют минеральную кислоту, органическую кислоту, кислую смолу или кислоту Льюиса.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве растворител примен ют ароматический углеводород, например бензол.
4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что реакцию провод т при температуре кипени растворител , образующего азеотропную смесь с водой.
5. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи и с тем, что реакцию ведут в присутствии избытка амина при мол рном соотношении амин : оксикетон 2 : 1.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:
1.Патент ФРГ № 1470370, кл. С 07d 27/56, 1974.
2.Патент Великобритании N° 1243265, кл. С 07d 27/56, 1971 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT50203/74A IT1015908B (it) | 1974-04-05 | 1974-04-05 | Procedimento per la sintesi di indolenine alchil sostituite |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU558641A3 true SU558641A3 (ru) | 1977-05-15 |
Family
ID=11272476
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2119545A SU558641A3 (ru) | 1974-04-05 | 1975-08-04 | Способ получени замещенных индоленинов |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4062865A (ru) |
JP (1) | JPS5747996B2 (ru) |
AR (1) | AR206626A1 (ru) |
AT (1) | AT343109B (ru) |
BE (1) | BE827557A (ru) |
CA (1) | CA1047040A (ru) |
CH (1) | CH605743A5 (ru) |
DD (1) | DD116820A5 (ru) |
DE (1) | DE2514759C3 (ru) |
DK (1) | DK140012B (ru) |
ES (1) | ES436558A1 (ru) |
FR (1) | FR2266696B1 (ru) |
GB (1) | GB1501465A (ru) |
HU (1) | HU170630B (ru) |
IE (1) | IE42115B1 (ru) |
IN (1) | IN143274B (ru) |
IT (1) | IT1015908B (ru) |
LU (1) | LU72218A1 (ru) |
MW (1) | MW1675A1 (ru) |
NL (1) | NL7504135A (ru) |
NO (1) | NO751138L (ru) |
PL (1) | PL94438B1 (ru) |
RO (1) | RO73017A (ru) |
SE (1) | SE403477B (ru) |
SU (1) | SU558641A3 (ru) |
TR (1) | TR18107A (ru) |
YU (1) | YU84975A (ru) |
ZA (1) | ZA751642B (ru) |
ZM (1) | ZM3975A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5439073A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-24 | Chisso Corp | Preparation of 2,3,3-trimethylindolenine |
DE2805620A1 (de) | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
DE2834607A1 (de) * | 1978-08-07 | 1980-02-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
DE4037004A1 (de) * | 1990-11-21 | 1992-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von indolen |
DE4112841A1 (de) * | 1991-04-19 | 1992-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
US5288877A (en) * | 1991-07-03 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Continuous process for preparing indolenine compounds |
JP2002030069A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-29 | Japan Science & Technology Corp | 縮合ピロール類の製造法 |
JP4476930B2 (ja) | 2002-11-04 | 2010-06-09 | アドバンスト・ポリメリック・プロプライエタリー・リミテッド | フォトクロミック組成物および光透過性物品 |
AU2005238090A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic compositions and articles comprising siloxane, alkylene or substituted alkylene oligomers |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3671214A (en) * | 1970-01-02 | 1972-06-20 | Monsanto Co | Inhibiting the growth of plants with substituted indole derivatives |
-
1974
- 1974-04-05 IT IT50203/74A patent/IT1015908B/it active
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258202A patent/AR206626A1/es active
- 1975-03-17 ZA ZA00751642A patent/ZA751642B/xx unknown
- 1975-03-21 IE IE636/75A patent/IE42115B1/en unknown
- 1975-03-24 GB GB12268/75A patent/GB1501465A/en not_active Expired
- 1975-03-25 TR TR18107A patent/TR18107A/xx unknown
- 1975-03-27 MW MW16/75A patent/MW1675A1/xx unknown
- 1975-03-29 IN IN630/CAL/75A patent/IN143274B/en unknown
- 1975-04-02 HU HUSA2774A patent/HU170630B/hu unknown
- 1975-04-03 YU YU00849/75A patent/YU84975A/xx unknown
- 1975-04-03 NO NO751138A patent/NO751138L/no unknown
- 1975-04-03 FR FR7510472A patent/FR2266696B1/fr not_active Expired
- 1975-04-03 PL PL1975179319A patent/PL94438B1/pl unknown
- 1975-04-04 ES ES436558A patent/ES436558A1/es not_active Expired
- 1975-04-04 LU LU72218A patent/LU72218A1/xx unknown
- 1975-04-04 AT AT257575A patent/AT343109B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 BE BE155083A patent/BE827557A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 JP JP50040455A patent/JPS5747996B2/ja not_active Expired
- 1975-04-04 US US05/565,132 patent/US4062865A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-04 DK DK144875AA patent/DK140012B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 ZM ZM39/75A patent/ZM3975A1/xx unknown
- 1975-04-04 DE DE2514759A patent/DE2514759C3/de not_active Expired
- 1975-04-04 RO RO7581894A patent/RO73017A/ro unknown
- 1975-04-04 DD DD185238A patent/DD116820A5/xx unknown
- 1975-04-04 SE SE7503913A patent/SE403477B/xx unknown
- 1975-04-07 NL NL7504135A patent/NL7504135A/xx unknown
- 1975-04-07 CH CH438475A patent/CH605743A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 CA CA223,953A patent/CA1047040A/en not_active Expired
- 1975-08-04 SU SU2119545A patent/SU558641A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU558641A3 (ru) | Способ получени замещенных индоленинов | |
US4011273A (en) | Method for the production of guerbet alcohols utilizing insoluble lead catalysts | |
EP0319310A2 (en) | Process for the alkylation of phenols | |
SU516341A3 (ru) | Способ получени замещенных бензофенонов | |
SU499806A3 (ru) | Способ получени производных пиперазина | |
JPS63264543A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
CN108164435B (zh) | 一种芳基丙烯腈类化合物的绿色高效合成方法 | |
SU497301A1 (ru) | Способ получени метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль-2-этоксифосфористой кислоты | |
CN111484420B (zh) | 合成三芳基甲烷衍生物的方法及其所得三芳基甲烷衍生物 | |
Shaterian et al. | One-pot preparation of β–amido ketones and esters in four-component condensation reaction using ferric hydrogensulfate as effective and reusable catalyst | |
RU2654065C1 (ru) | Способ получения N-оксиметиламинов | |
JP2675137B2 (ja) | (シス‐2‐ブテニル)ジメチルクロロシランの製造法 | |
SU401663A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-а- | |
JPH0637465B2 (ja) | ビスマレイミド化合物の製造方法 | |
US2899429A (en) | Nitroethylenes | |
SU810695A1 (ru) | Способ получени 1,3-диоксанонов-4 | |
EP0088383B1 (en) | Process for preparing the compound 1-methoxy-6-chloro-hexyne-2 | |
SU461104A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида изоцианатосфорной кислоты | |
SU449045A1 (ru) | Способ получени динафтил-3,3-тиодипропионатов | |
SU1512969A1 (ru) | Способ получени N-алкилазетидинов | |
SU401662A1 (ru) | Способ получения винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта | |
SU544654A1 (ru) | Способ получени гидрохлорида дианила глутаконового альдегида | |
SU276958A1 (ru) | Способ получени кремнийорганическихэпоксидных мономеров ароматическогор да | |
RU1417447C (ru) | Способ получени метилфенил- или фенилсиланол тов натри |