DE2444671A1 - Kautschukverstaerkte thermoplastische polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Kautschukverstaerkte thermoplastische polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number
DE2444671A1
DE2444671A1 DE19742444671 DE2444671A DE2444671A1 DE 2444671 A1 DE2444671 A1 DE 2444671A1 DE 19742444671 DE19742444671 DE 19742444671 DE 2444671 A DE2444671 A DE 2444671A DE 2444671 A1 DE2444671 A1 DE 2444671A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
thermoplastic polymer
weight
reinforced thermoplastic
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19742444671
Other languages
English (en)
Other versions
DE2444671B2 (de
Inventor
Katsuji Abe
Kotaro Doi
Koichi Nakayama
Kanji Suzuki
Isao Yoshida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE2444671A1 publication Critical patent/DE2444671A1/de
Publication of DE2444671B2 publication Critical patent/DE2444671B2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan
11 Kautschukvorstärkte thermoplastische Polymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung " " ·
Priorität: 19. September 1973, Japan, Nr. 106 224/73
Kautschukvorstärkte thermoplastische Polymerisate besitzen eine günstige Kombination der Eigenschaften der Komponenten, nämlich gute Schlagzähigkeit, Härte, Wärmefestigkeit, gute elektrische Eigenschaften, Beständigkeit gegen Chemikalien und Dimensionsstabilität. Aufgrund dieser günstigen Eigenschaften werden sie auf den verschiedensten technischen Gebieten eingesetzt, beispielsweise in elektrischen Geräten, im Kraftfahrzeugbau, Maschinenbau und in der Möbelindustrie. Die kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate werden zum größten Teil durch Schmelzverformen bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise durch Spritzgießen oder Strangpressen, verformt. Herkömmliche kautschukverstärkte thermoplastische Polymerisate mit den vorstehend beschriebenen gün-
5098 12/1152
stigen Eigenschaften besitzen jedoch nicht immer eino gute Wärmefestigkeit während des Verformens. Wenn beispielsweise diese Polymerisate nach einer Verweilzeit von etwa 1 Stunde bei hohen Temperaturen im Zylinder einer Spritzgußmaschine das Spritzgießen wieder aufgenommen wird, gehen mehrere Injektionen der Spritzgußmaschine als Abfall verloren, bevor wieder einwandfreie Formkörper erhalten werden. Somit ist eine Verbesserung insbesondere der Wärmefestigkeit zur besseren Verarbeitbarkeit von kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisaten erwünscht.
Zur Verbesserung der kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate gegen den Abbau durch Wärme odor Licht ist es bekannt| die verschiedensten Stabilisatoren zu verwenden, wie sie beispielsweise in der Japanischen Pat'entveröffentlichung Nr. 2 52O/1965, 3 527/1965, 14 633/1966, 7 691/1967, 22 533/1967, 10 629/1973 und 10 630/1973 beschrieben sind. Die Verbesserung der Wärmefestigkeit, insbesondere bei der Verarbeitung, ist jedoch nicht befriedigend.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kautschukvorstärkte thermoplastische Polymerisate mit verbesserter thermischer Stabilität bei ihrer Verarbeitung zu schaffen. Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß bei Zusatz geringer Mengen eines Antioxidationsmittels und eines Oxids eines Metalles der Gruppe H-A des Periodensystems die thermische Stabilität bei der Verarbeitung dieser kautschulcverstärkten thermoplastischen Polymerisate erheblich verbessert werden
509812/1152
_ 3 —
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Es ist bekannt, daß Metalloxide den Abbau von Polymerisaten beschleunigen. Ferner sind zweiwertige Metalloxide, wie Zinkoxid oder Bleioxid, als Vulkanisationsbeschleuniger bekannt. Magnesiumoxid, d. h. ein Oxid eines Metalles der Gruppe H-A des Periodensystems, vird als Vex^rietzung.smittel für Chloroprenkautschuk verwendet und bildet vermutlich Sauerstoffbrückenbindungen bei hohen Temperaturen nach folgendem Reaktionsschema :
-CH2-C=CII-CH2- -CH2-C=CH-CH2- -CH2-C=CH-CH2-
Cl Cl O
I I
■ > MgO . > -CH0-C=CH-CH0-
Cl- Cl
t I
-CH2-C=CH-CH2- -CH2-C=CH-CH2
Vermutlich zeigen auch andere Metalloxide eines Elements der Gruppe H-A dos Periodensystems eine ähnliche Wirkung.
Beim Zusatz eines Metalloxids allein zu kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisaten ist somit keine Verbesserung der Wärmefestigkeit bei der Verarbeitung zu erwarten.
Antioxidationsmittel verleihen kautschukverstärkten thermo-
509812/1 1 52
plastischen Polymerisaten eine gewisse Stabilität gegen Licht oder Wärme, ihre Wirkung ist jedoch hinsichtlich der Wärmefestigkeit bei der Verarbeitung ungenügend. Bei den verhältnismäßig hohen Temperaturen, wie 200 bis 300 C, die beim Spritzgießen oder Extrudieren angewendet werden, haben die Antioxydationsmittel keine befriedigende Wirkung hinsichtlich einer Verbesserung der Wärmefestigkeit, weil im kautschukartigen Polymerisat eine Vernetzung stattfindet.
Durch die gemeinsame Verwendung eines Antioxidationsmittels und eines Oxids eines Metalls der Gruppe H-A des Periodensystems gelingt es, die Wärmefestigkeit bei der Verarbeitung der kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate zu verbessern.
Die thermoplastischen Polymerisate können durch chloriertes Polyäthylen oder durch ein kautschukartiges Polymerisat des Dien-, Olefin- oder Vinyltyps verstärkt sein· Beispiele für kautschukartige Dien-Polymorisate sind Homopolymerisate und Copolymerisate von Butadien oder Isopren, wie Polybutadien, Butadien-Styrol-Copolymerisate, Butadien-Acrylnitril-Copolymerisate und Polyisopren. Beispiele für kautschukartige Olefin-Polymerisate sind Homopolymerisate und Copolymerisate von Äthylen, Propylen, Butylen oder Isobutylen, wie Polyisobutylen, Äthylen-Propylen-Copolymerisate (EPR) und Ä'thylen-Propylen-Dien-Terpolymerisate. Beispiele für kautschukartige Vinyl-
Acrylatpolymerisate, beispielsweise/ Polymerisate sind/Poly-n-butylacrylat, Athylacrylat-ß-Chlor-
äthylvinyläther-Copolymerisate und n-Butylacrylat-Acrylnitril-
509812/1152
Copolymerisate.
Die erfindungsgemäß verwendeten lcautschukartigen verstärkten thermoplastischen Polymerisate werden beispielsweise durch Vermischen des kautschukartigen Polymerisats■mit dem thermoplastischen Polymerisat oder.durch Pfropfcopolymerisation des Monomers oder der Monomeren des thermoplastischen Polymerisats in Gegenwart des lcautschukartigen Polymerisats oder durch Vermischen des Pfropfcopolymerisats mit dem thermoplastischen Polymerisat hergestellt.
Als thermoplastische Polymerisate für die erfindungsgemäß verwendeten kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate kommen beispielsweise Polymerisate und Copolymerisate in Frage, die aus einer Acrylverbindung, wie Acrylnitril oder Methylmethacrylat, einer aromatischen Vinylverbindung, wie Styrol oder CX -Methylstyrol, oder Vinylchlorid aufgebaut sind. Diese Monomeren können allein oder in Kombination verwendet werden. Spezielle Beispiele für thermoplastische Polymerisate sind Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate, Styrol-Methylmethacrylat—Copolymerisate und Polyvinylchlorid.
Spezielle Beispiele für die kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate sind ABS-Polymerisate, HIPS, MBS-PoIymerisate, ein durch Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril in"Gegenwart eines Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisats hergestelltes Polymer (AES-Polymer), ein durch Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart eines chlo-
509812/1152
24U671 π
rierten Polyäthylens hergestelltes Polymerisat (ACS-Polymerisat) und ein Acrylnitril-Styrol-Pfropfcopolymerisat, das in Gegenwart eines Acryllcautschuks polymerisiert wurde. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Polymerisate beschränkt.
Als Antioxidationsmittel können erfindungsgemäß Phenole, Amine, Phosphite oder Ester verwendet werden. Spezielle Beispiele für die Phenole sind 2,6-Di-tert.-butyl-U-mothylphonol, 4,U-ThIobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 2,2·-Methylon-bis-(6-tort.-butyl-Jf-methylphenol) und Alkylbispheriole. Spezielle Bexsi^lnle für die Amine sind Phenyl- of -naphtylamin, Ν,Ν·-Diphenyl-pphenylendiamin und 6-Athoxy-2,2,4—trimethyl—1,2-dihydrochinolin. Spezielle Beispiele für Phosphite sind Trin-nonylphenylphosphit, Triphenylphosphit und Dioctylphenylphor.phit. Spezielle Beispiele für die Ester sind DilauryI-3,3' -thiodipropionat, Distearyl~3»3'-thiodipropionat und Ditridecyl-3,3'-thiodipropionat. Die Antioxidationsmittel können entweder allein oder in Kombination verwendet werden.
Als Oxide eines Metalles der Gruppe H-A des Periodensystems kommen die Erdalkalimetalloxide in Frage, wie Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid und Bariumoxid oder deren Gemische.
Das Antioxidationsmittel wird den kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisaten in einer Menge von 0,05 bis 6 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsteilen und insbesondere 0,5 bis 1 Gewichtstoil pro 100 Gewichtsteile kau-
509812/1152
tschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat, einverleibt. Bei Verwendung von Mengen unterhalb der unteren Grenze vird keine ausreichende Wirkung erzielt, bei Verwendung von Mengen oberhalb der oberen Grenze nimmt die Formbeständigkeit in der Wärme ab.
Das Metalloxid vird in einer Menge von 0,005 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsteilen und insbesondere 0,3 bis 1 Gewichtsteil pro 100 Gowichtsteile kautschukverstärktos thermoplastisches Polymerisat verwendet. Bei Verwendung von Mengen unterhalb des unteren Grenzwertes ist die Wirkung unzureichend, während bei Verwendung von Mengen oberhalb des oberen Grcn^-wortos die Schlagfestigkeit abnimmt.
Das Metalloxid vird vorzugsweise in möglichst kleiner Teilchengröße verwendet. Je kleiner die Teilchengröße?, desto besser ist die "Wirkung.
Der Zusatz den Antioxidationsmittels und des Metalloxide kann zum kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisat in Form eines Latex, Pulvers, in Forin von Perlon oder als Granulat erfolgen. Die Art der Zugabe ist nicht auf die vorgenannten speziellen Ausführungsformen beschränkt. Den kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisaten können noch. Gleitmittel, Farbstoffe, Füllstoffe, UV-Absorber, Antistatikmittel, Weichmacher oder Treibmittel einvex>leibt werden.
50 9 812/1152
24U671 π
— ο — Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
63 Gewichtsteile Styrol und 25 Gewichtsteile Acrylnitril werden mit 12 Gowichtsteilen Polybutadien in Emulsion pfropfcopolymerisiert. Es wird ein Latex mit einer Feststoffkonzentration von hl Prozent erhalten, der mit Iprozentiger wäßriger Essigsäure koaguliert wird. Das Koagulat wird mit Wasser neutral gewaschen und hierauf getrocknet. Anschließend wird das erhaltene Pulver in einer Menge von 100 Gewichtsteilen in einem Ilochleistuiiivsmischer mit einem Antioxidationsmittel und einem Metalloxid der nachstehend in Tabelle I angegebenen Art vermischt. Hierauf wird das Gemisch in einem Extruder mit einem Querschnitt von 40 mm bei einer Zylindertemperatur von 180 bis 200°C in jeder Zone zu Granulat verarbeitet.
Unter Verwendung eines CIL-Flow Tester mit einer Düse mit einem Durchmesser von 0,44 mm werden 20 g des Granulats bei 250 C und einem Druck von 4θ kg/cm und einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser von 9 J 1 extrudiert. Der erhaltene Strang wird in bestimmten Zeitabständen gewogen. In Tabelle I ist die ausgeflossene Menge in der Zeiteinheit angegeben.
Vergleichsbeispiel 1
Das Verfahren wird gemäß Beispiel 1 wiederholt, jedoch werden die nachstehend in Tabelle I unter Vergleichsbeispiel 1 verwendeten Verbindungen bezogen auf 100 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisats
eingesetzt. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I zusammengefaßt. 509812/1152 J
< 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-
phenol		 min Tabelle 1.0 1.0 I 5 Vergleichsbeispiel 1
ABCD		 81 85 0 5 - 1.0 1.0 1.0 1.0 B F 0.5
Dilauryl-3»3'-thiodipro-
pionat		 15 Beispiel 1
l' 2 3		 1.0 1.0 4 Menge f Gewichtsteile 80 80 0 1.0· 1.0 0.5 1.0 1.0 - -
Verbindung Zinksulfid 30 . . - 1. 75 76 0.5 - - - - - #
Magnesiumoxid 60 1.0 0.5 1.0 1. 72 70 0.5 i Menge, - - - - .1.0 -
Bariumoxid 90 1.0 - - - 70 66 87 - - -■ 0.5 0.5
Zinkoxid L20 - - — - 81 — - 0.5 -
Boroxid 0.3 - - 0. 76 - - - 0.5 86
Aluminiumoxid ■ - - - - 71 - g /min - 38
Verweilzeit, - - 68 , x 10 85 18
- — 91 57 88 84 9
- ausgeflossene 60 27 64 54 2
87 29 18 35 21
88. 80 19 14 24 18
80 76 16 20 12
75. 71
70 72
67
Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß bei Verwendung des Antioxidationsmittels und eines Oxids eines Metalls der Gruppe H-A des Periodensystems eine Abnahme der ausgeflossenen Menge in geringerem Ausmaß beobachtet wird als bei Vergleichsbeispiel 1» Vorzugsweise soll die ausgeflossene Menge sich nicht mit der Zeit ändern.
Es wurde ferner festgestellt, daß ohne Verwendung eines Antioxidationsmittels das Polymerisat sich bei der Herstellung des Granulats dunkel färbt und kein brauchbares Granulat erhalten wird, vgl. Vergleichsbeispiel 1-F.
Beispiel 2
Unter Verwendung des in Beispiel 1 erhaltenen kautschukvorstärkten thermoplastischen Polymerisats wird Granulat gemäß Beispiel 1-2 oder Beispiel 1-4 hergestellt und hierauf mit einer 90 χ 150 χ 2 mm Form und einer TS-I50 Spritzguß: !aschine mit einer Zylindertemperatur von 180 bis 250 C für jede Zone spritzgußverformt. Das Spritzgießen wird unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend beschrieben durchgeführt. Sodann wird das Spritzgießen unterbrochen. Eine Stunde später wird das im Zylinder der Spritzgußmaschine verbliebene Kunstharz wieder verformt. Aus Tabelle II ist ersichtlich, daß die mit dem Polymerisat der Beispiele 1-2 und 1-4 hergestellten kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate von der ersten Injektion an wieder die Form vollständig ausfüllten.
509812/1152
Vergleichsbeispiel 2
Unter Verwendung des in Beispiel 1 erhaltenen kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisats und der in Vergleichs— beispiel 1-A oder 1-C hergestellten Verbindungen wird Granulat hergestellt und dann gemäß Beispiel 2 untersucht. Aus Tabelle II ist einsiehtIicli, daß mit diesem Granulat erst nach der vierten Injektion nach der Wiederaufnahme des Spritzgießens vollständig gefüllte Spritzgußkörper hergestellt werden können.
Tabelle II
Zahl der Injektionen nach Wiederauf
nahme des Spritzgießens		 3 h 5
Beispiel 2 1 2 28 28 28
2 + 28 28 28 28 28
k + 28 28 20 26 28
Vergleichsbeispiel 2
A+ 		4 14 21 26 28
C+ 5 14
+) Die Zeichen "2" und "k" und "A" und "C" entsprechen dom gleichen Zeichen unter den Spalten "Beispiel 1" und "Vergleichsbcispiel 1".
Anmerkung 1: Die Werte sind in Gramm angegeben. Das Gewicht eines vollständig gefüllten Spritzgießlings beträgt 28 g.
509812/1 1 52
Bei s pie Ί 3
200 Teile eines Ätkylem^Propylen^Kautschuks mit einem Gehalt an 43 Gewi clit spr ο sent PiOpyleneinheiten und Äthylidennorbonen als Dienkomponente (jodzajfatl 8S5? Mooney-Viskosität 61) worden in 2 000 Gewicht st ei I esa. n^Hezan und 1 500 Gewicht st eilen Äthylendichlorid gelöste Die Lösung wird mit 300 Gcvichtsteilen Acrylnitril, 700 Gewichtsteilen Styrol und 20 Gewichtsteilen Benzoylperoxid versetzt und 10 Stunden bei Sj C unter Kühren bei 6OO U/min und unter Stickstoff als Schutzgas polymerisiert. Danach wird die Polymerlösung mit einem großen Überschuß an Methanol versetzt. Die entstandene Fällung wird abgetrennt und getrocknet. Es wird ein Pfropfcopolynierisat mit 19» 1 Gewichtsprozent kautschukartigem Polymerisat erhalten.
100 Gewichtsteile des erhaltenen Pfropfcopolymerisate werden mit den nachstehend ia Tabelle III angegebenen Verbindungen in den angegebenen Mengen versetzt und "gemäß Beispiel 1 zu Granulat verarbeitet» lsi Tabelle III ist die Beziehung zwischen Ausflußtaenge und Verweilzeit im CIL-Plow Tester angegeben,
¥©rgleiciisbeispiel 3
Sas Verfahren tor Beiapiel 3 irlT-ü T#±ed erhol t9 jedoch wird kein Oxid ©lass Metalls der Gsiapp®· U=A ^«gesetzt«, Das Granulat •wird ia gleicher Weise wl® lsi Beispiel 3 Msat er sucht. Aus Tabelle XIX ist ersichtliefer, daß das Polymerisat 70a Vergleiehsbei= ßiaiütigss3 Y®7C^®Hsei'b nlcfit ausfließt.
IO88'i2/r.
1 K
Tabelle III
Beispiel 3
6 7		 0.5 Vergleichs
beispiel 3		 • 0.5
Verbindungen Menge, Ausflußmenge, · Gewichtsteile —
4,4·-Butyliden-bis-(6-tert.- 75 74 -
Butyl-3-methylphenol) 0.5 0.5 73 72 0.5- x 10 J g /min.
Dilauryl-3,3'-thiodi- 70 70 78
propionat 0.5 0.5 63 64 34
Magnesiumoxid 0.5 58 57 0
Bariumoxid -
Verweilzeit, min -
15
30
60
90
120
509812/1152

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Kautschukverstärkte thermoplastische Polymerisate, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,05 bis 6 Gewichtsteilen eines Antioxidationsmittels und 0,005 bis 5 Gewichtsteilen eines Oxids eines Metalles der Gruppe U-A des Periodensystems pro 100 Gewichtsteile lcautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat,
    2. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem thermoplastischen Polymerisat und einem kautschukartigen Polymerisat besteht.
    3. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymerisat ein Homopolymerisat oder Copolymerisat aus einer aromatischen Vinylverbiridung,·einer Acrylverbindung oder Vinylchlorid ist.
    4. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymerisat Polystyrol, ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Methylniethacrylat-C©polymerisat oder Polyvinylchlorid ist.
    5. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukartige
    509812/1152
    Polymerisat ein Dien-, Olefin— oder Vinyl-Polymerisat ist.
    6. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Dien-Polymerisat ein Homopolymerisat oder Copolymerisat von Butadien oder Isopren, das Olefin—Polymerisat ein Homopolymerisat oder Copolymerisat von Äthylen, Propylen, Butylen oder Isobutylen und das Vinyl-Polymerisat ein Homopolymerisat oder Copolymerisat eines Acrylate ist.
    7. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Dien-Polymex'isat Polybutadien, ein Butadien-Styrol-Copolymerisat, ein Butadien-Acrylnitril-Copolyinerisat oder Polyisopren, das Olefin-Polymerisat Polyisobutylen, ein Äthylen-Propylen-Copolymerisat oder ein Athylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat und das Vinyl-Polymerisat Poly-n-butylacrylat, ein Äthylacrylat-ß-ChloräthyIvinyläther-Copolymorisat oder ein n-Butylacrylat-Acrylnitril-Copolymerisat ist.
    8. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymerisat mit dem kautschukartigen Polymerisat vermischt ist.
    9. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Ansjiruch 2, dadurch gekennzeichnet;, daß das Monomer bzw. die
    509812/1152
    Monomeren des thermoplastischen Polymerisats in Gegenwart des kautschukartigen Polymerisats pfropfcopolymerisiert worden sind,
    10, Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das in Gegenwart des kautschukartigen Polymerisats hergestellte Pfropfcopolymerisat mit dem thermoplastischen Polymerisat vermischt worden ist,
    11, Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Antioxidationsmittel ein Phenol, Amin, Phosphit oder Ester ist,
    12, Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Phenol 2,6-Ditert, -butyl-4-methylphenol, h, Jf-Thio-bis-(6-tert. _butyl-3-methylphenol), 2,2*-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) oder ein Alkylbisphenol, das Amin Phenyl- 0( -naphthylamin, Ν,Ν1-Diphenyl-p-phenylendiamin oder 6-Äthoxy-2,2,^-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, das Phosphit Tris-nonylphenylphosphit, Triphenylphosphit oder Dioctylphenylphosphit und der Ester Dilauryl-3»3'-thiodipropionat, Distearyl-3»3*-thiodipropionat oder Ditridecyl-3,3'-thiodipropionat ist,
    13, Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 3 Gewichtsteilen Antioxidationsmittel pro 100 Gewichtsteile kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat,
    509812/1152
    1U. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,5 bis 1 Gewichtsteil Antioxidationsmittel pro 100 Gewichtsteile kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat,
    15· Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid oder Bariumoxid ist.
    16. Kautschulcverstärktes thermoplasti'sches Polymerisat nach Anspruch 1, gekennzeichnet dui'ch einen Gehalt von 0,05 bis 2 Gewichtsteilen Metalloxid pro 100 Gewichtsteile kautschukvorstärktes thermoplastisches Polymerisat.
    17. Kautschukverstärktes thermoplastisches Polymerisat nach Anspruch T, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,3 bis 1 Gewichtsteil Metalloxid pro 100 Gewicht steile kautschulcverstärktes thermoplastisches Polymerisat.
    18. Verfahren zur Herstellung der kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder das thermoplastische Polymerisat mit dem kautschukartigen Polymerisat vermischt oder das Monomer oder die Monomeren des thermoplastischen Polymerisats in Gegenwart des kautschukartigen Polymerisats pfropfeopolymerisiert oder ein Pfropfcopolymerisat des Monomers oder der Monomeren des thermoplastischen Polymerisats mit einem kautschukartigen Polymerisat mit dem thermoplastischen Polymerisat vermischt und dem
    509812/1152
    -48- 2U4671
    Gemisch. 0,05 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels und 0,005 bis 5 Gewichtsteile eines Oxids eines Metalles dor Grupx^e II-A des Periodensystems pro 100 Gowichtstoile des kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisats einverleibt.
    19· Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Antioxidationsmittel in einer Mongo von 0, 1 bis 3 Gowiclitsteilen pro 100 Gowichtsteile des knutschukverstärktcn thermoplastischen Polymerisats zusetzt.
    20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Antioxidationsmittel in einer Menge von 0,5 bis 1 Gewicht st eil pro 100 Gewichtsteile des kautschukverstärkton thermoplastischen Polymerisats zusetzt.
    21. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Metalloxid in einer Menge von 0,05 bis 2 Gcwichtsteilon pro 100 Gewichts teile des lcautschulcverstärkton thermoplastischen Polymerisats zusetzt.
    22. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Metalloxid in einer Menge von 0,3 bis 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile des kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisats zusetzt.
    509812/1152
DE2444671A 1973-09-19 1974-09-18 Verwendung einer Kombination aus einem Antioxidationsmittel und einem Oxid eines Metalls der Gruppe Π-A des Periodensystems zur Verbesserung der thermischen Stabilität bei kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisaten Ceased DE2444671B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP48106224A JPS5125258B2 (de) 1973-09-19 1973-09-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2444671A1 true DE2444671A1 (de) 1975-03-20
DE2444671B2 DE2444671B2 (de) 1979-09-06

Family

ID=14428155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2444671A Ceased DE2444671B2 (de) 1973-09-19 1974-09-18 Verwendung einer Kombination aus einem Antioxidationsmittel und einem Oxid eines Metalls der Gruppe Π-A des Periodensystems zur Verbesserung der thermischen Stabilität bei kautschukverstärkten thermoplastischen Polymerisaten

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS5125258B2 (de)
DE (1) DE2444671B2 (de)
FR (1) FR2243973B1 (de)
GB (1) GB1483504A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107376A (en) * 1995-11-06 2000-08-22 Denso Corporation Acrylic rubber composition

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5424761U (de) * 1977-07-21 1979-02-17
JPS5589083U (de) * 1978-12-11 1980-06-19
JPS5842787Y2 (ja) * 1979-02-15 1983-09-28 ダイキン工業株式会社 フイン付伝熱管
JPS55143349A (en) * 1979-04-24 1980-11-08 Paloma Ind Ltd Heat exchanger
JPS61188439A (ja) * 1985-02-18 1986-08-22 Shin Etsu Chem Co Ltd ゴム組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3238275A (en) * 1953-09-30 1966-03-01 Borg Warner Polymerization of acrylonitrile-styrene mixtures in the presence of polybutadiene
NL6618358A (de) * 1965-12-30 1967-07-03
US3449470A (en) * 1965-03-11 1969-06-10 Borg Warner Peroxide-cured blends of diene rubbers and abs graft copolymer
DE2047969A1 (de) * 1969-10-03 1971-04-15 Goodrich Co B F Schaurnbare Mischungen auf Basis von Vmylchloridpolymeren

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4624136Y1 (de) 1967-03-15 1971-08-19

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3238275A (en) * 1953-09-30 1966-03-01 Borg Warner Polymerization of acrylonitrile-styrene mixtures in the presence of polybutadiene
US3449470A (en) * 1965-03-11 1969-06-10 Borg Warner Peroxide-cured blends of diene rubbers and abs graft copolymer
NL6618358A (de) * 1965-12-30 1967-07-03
DE2047969A1 (de) * 1969-10-03 1971-04-15 Goodrich Co B F Schaurnbare Mischungen auf Basis von Vmylchloridpolymeren

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Japanische Handbuch Compounding Ingredients for Rubber and Plastics, 1966, S. 48 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6107376A (en) * 1995-11-06 2000-08-22 Denso Corporation Acrylic rubber composition

Also Published As

Publication number Publication date
GB1483504A (en) 1977-08-24
FR2243973B1 (de) 1978-11-24
JPS5056433A (de) 1975-05-17
FR2243973A1 (de) 1975-04-11
DE2444671B2 (de) 1979-09-06
JPS5125258B2 (de) 1976-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0000583B1 (de) Hochschlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern
DE3750838T2 (de) Kern-Schale-Polymer und einen Kern-Schale-Polymer enthaltende Zusammensetzungen.
DE1260135B (de) Schlagfeste thermoplastische Formmassen
DE2815201C2 (de) Pfropf-Polymeres und seine Verwendung
CH628914A5 (de) Gegen verfaerbung stabilisierte mischpolymerisathaltige mischung.
EP0034748A2 (de) Kerbschlagzähe Polymerisate mit verbesserter Witterungsbeständigkeit
DE2428908A1 (de) Flammhemmende polymerzusammensetzung
EP0042091B1 (de) Kerbschlagzähe Vinylchloridpolymerisate
DE2400517A1 (de) Thermoplastische massen und ihre verwendung
DE3422919A1 (de) Wetter- und schlagfeste harzmasse und verfahren zu ihrer herstellung
DE2444671A1 (de) Kautschukverstaerkte thermoplastische polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung
DE2443700B2 (de) Homogene selbstverlöschende Formmasse aus Styrolpolymerisat
DE1569398A1 (de) Thermoplastische Spritzgussmasse
DE3332325A1 (de) Thermoplastische formmasse
DE69110338T2 (de) Thermoplastische Harzmischung.
DE2219708A1 (de) Formmassen auf der Basis von kautschukmodifizierten Nitril-Copolymerisaten, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Verpackungsmaterialien für Lebensmittel
DE1948515A1 (de) Stabilisierte Propfmischpolymerisate
DE3786389T2 (de) Waermebestaendige thermoplastische harzzusammensetzung.
DE2361717A1 (de) Bewitterungsstabile thermoplasten
DE2435906A1 (de) Abs/vinylacetat-polymermischungen
EP0306806A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten
DE3615979C2 (de)
DE2238556A1 (de) Polymerisatmischung
DE2453638C3 (de) Thermoplastische Polymermassen
DE69307810T2 (de) Schlagzäh gemachte polare Thermoplaste

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
8235 Patent refused