DE2435885C3 - Resin compounds based on phenols and formaldehyde and their use for the production of laminates - Google Patents
Resin compounds based on phenols and formaldehyde and their use for the production of laminatesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Harzmassen auf der Basis von Phenolen und Formaldehyd und ihre Verwendung zur Herstellung von Laminaten, insbesondere solchen, die eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit, ausgezeichnete elektrische Eigenschaften, eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Stanzbarkcit und Hitzebeständigkeit aufweisen.The invention relates to resin compositions based on phenols and formaldehyde and their use for the production of laminates, especially those that have excellent water resistance, excellent electrical properties, excellent mechanical strength, punchability and heat resistance exhibit.
Lange Zeit haben Laminate bzw. Schichtpreßstoffe, die hergestellt werden durch Warmpressen der Prepregs in einer gewünschten Anzahl von Lagen, erhalten durch Vorimprägnieren eines Grundlagenmaterials mit so wärmehärtenden Phenolharzlacken und nachfolgendes Trocknen, für elektrische Isolationen technische Anwendung gefunden, und seit kurzem sind sie auch sehr gefragt als Material für gedruckte Schaltungen; doch mit den bemerkenswerten Fortschritten der seit kurzem entwickelten Technologie der Elektronik sind die Anwendungsbedingungen der genannten gedruckten Schaltungen verschärft worden, und die Anforderungen an die mechanischen Eigenschaften derselben zeigen eine ausgesprochene Tendenz nach immer höherwertigen Materialien.For a long time, laminates or laminates, which are produced by hot-pressing the prepregs in a desired number of layers, obtained by pre-impregnating a base material with such thermosetting phenolic resin lacquers and subsequent drying, have found technical application for electrical insulation, and they have recently also been in great demand as a material for printed circuit boards; but with the remarkable advances in the recently developed technology of electronics, the conditions of use of the aforesaid printed circuit boards have been tightened, and the requirements for the mechanical properties of the same show a marked tendency towards ever higher quality materials.
Um den vorangehend erwähnten Anforderungen zu genügen, ist man dazu übergegangen, für die Herstellung der Laminate ein Phenolharz vom Typ der mit einem trocknenden Öl modifizierten Resole als (·,<, imprägnierenden Harzlack zu verwenden. Wenn die Preprcgs, in denen das genannte, mit dem trocknenden Öl modifizierte Phenolharz vom Resoltyp als Triinkharz verwendet worden ist, unter Druck und Warmpressen zu den Laminaten verarbeitet werden, so wird das völlige Aushärten des genannten Harzes nur in unzureichendem Ausmaß bewirkt, und das Ablösen des erzeugten Laminates bzw. Schichtstoffes von der Preßplatte geht nur schlecht vor sich, und dies führt zu Schwierigkeiten im Betrieb. Darüber hinaus sind die so hergestellten Laminate in ihrer Stanzbarkeit unterlegen, und es kann beim Stanzprozeß eine Neigung zur Entlaminierung nicht unterbunden werden, was folglich mit dem Nachteil verbunden ist, daß die besagten Laminate für die Herstellung von kleinstdimensionierten gedruckten Schaltungsplatten unbrauchbar sind.To meet the above mentioned requirements, one is passed to use a phenol-type resin modified with a drying oil resoles as (·, <, impregnating resin varnish for the manufacture of the laminates. When the Preprcgs in which said, with phenolic resin of the resol type modified to the drying oil has been used as the Triink resin, are processed under pressure and hot pressing to form the laminates, so the complete curing of the said resin is effected only to an insufficient extent, and the resulting laminate or laminate is detached from the press plate In addition, the laminates produced in this way are inferior in their punchability, and a tendency to delamination cannot be suppressed in the punching process, which consequently has the disadvantage that said laminates for the production of miniature printed circuit boards are useless.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben sich mit intensiven Untersuchungen zur Verbesserung der Eigenschaften der Laminate, die unter Verwendung solcher Phenolharze hergestellt werden, beschäftigt und haben gefunden, daß die Eigenschaften der Laminate durch Verwendung des modifizierten Mesitylen/-Fornialdehyd-Harzes verbessert werden können, das seinerseits durch Umsetzung von Alkylbenzolen, die hauptsächlich aus aromatischen C9-Kohlenwasserstofien, die mehr als 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise mehr als 70 Gewichtsprozent Mesitylen enthalten, mit Formaldehyd erhalten werden kann.The inventors of the present invention have made intensive studies for improving the properties of the laminates produced using such phenolic resins, and have found that the properties of the laminates can be improved by using the modified mesitylene / -ornialdehyde resin which in turn, by reacting alkylbenzenes, which can be obtained mainly from aromatic C 9 hydrocarbons containing more than 50 percent by weight, preferably more than 70 percent by weight of mesitylene, with formaldehyde.
Die vorliegende Erfindung betrifft Harzmassen, die zur Herstellung von Laminaten verwendet werden, welche den Anforderungen an die Durchführbarkeit des Stanzens, an die elektrischen Eigenschaften, an die mechanische Festigkeit und dergleichen genügen.The present invention relates to resin compositions which are used for the production of laminates, which meet the requirements for the feasibility of punching, for the electrical properties mechanical strength and the like are sufficient.
Gegenstand der Erfindung sind Harzmassen auf der Basis von Phenolen und Formaldehyd, die sich dadurch auszeichnen, daß sie bestehen ausThe invention relates to resin compositions based on phenols and formaldehyde, which are thereby distinguish that they consist of
(A) einem mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierten Mesitylen/Formaldehyd-Harz,(A) a mesitylene / formaldehyde resin modified with a drying oil and phenols,
(B) einem mit einem trocknenden ΟΓ modifizieren Phenolharz vom Resoltyp und(B) modify one with a drying ΟΓ Resol type phenolic resin and
(C) einem wasserlöslichen Phenolharz vom Resoltyp, wobei die Menge der einzumischenden Komponente (A) 5 bis 95 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile der Summe der Menge der Komponenten (A) und (B), beträgt und die Menge der einzumischenden Komponente (C) sich auf 5 bis 45 Gewichtsteile, bezogen auf 100Teile der Summe der Mengen der Komponenten(C) a water-soluble resol type phenolic resin, the amount of the component to be blended (A) 5 to 95 parts by weight, based on 100 parts of the sum of the amounts of components (A) and (B), and the amount of component (C) to be mixed is 5 to 45 parts by weight based on 100 parts of the sum of the quantities of the components
(A) und (B), belauft.(A) and (B), totaled.
Mit den erfindungsgemäßen Harzmassen können die Laminate, welche die erwünschten Eigenschaften aufweisen, gegebenenfalls hergestellt werden durch entsprechende Variationen der Mengenanteile des mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierten Mesitylen/Formaldehyd-Harzes, des mit einem trocknenden Öl modifizierten Phenolharzes vom Resoltyp und des wasserlöslichen Phenolharzes vom Resollyp.With the resin compositions according to the invention, the laminates which have the desired properties have, optionally produced by corresponding variations in the proportions of the with a drying oil and phenol modified mesitylene / formaldehyde resin, the one with a drying Resole type oil modified phenolic resin and Resollyp water-soluble phenolic resin.
Die für die Herstellung von Laminaten bestimmten erfindungsgemäßen Harzmassen können hergestellt werden durch VermischenThose intended for the production of laminates Resin compositions of the present invention can be prepared by blending
(B) eines mit einem trocknenden Öl modifizierten Phenolharzes vom Resoltyp und(B) a drying oil modified resol type phenolic resin and
(C) eines wasserlöslichen Phenolharzes vom Resoltyp mit(C) a resol type water-soluble phenolic resin with
(A) einem mit einem trocknenden Öl i.nd Phenolen(A) one with a drying oil and phenols
modifizierten Mesitylen Formaldohyd-Har/
in den angegebenen Mengen.modified mesitylene formaldehyde har /
in the specified quantities.
Das in den erfindungsgemäßen llar/masscn zu verwendende, mil einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierte Mesitylen/Formaldchyd-I lar/ wird beispielsweise in folgender Weise hergestellt:The material to be used in the inventions according to the invention, Mesitylene / formaldehyde-I lar / modified with a drying oil and phenols is for example manufactured in the following way:
Ein Gemisch aus einem Mesitylen/Formaldehyd-Harz, einem trocknenden Öl und Phenolen wird bei einer Temperatur zwischen 100 und 300 C 1 bis 5 Stunden in Gegenwart eines sauren Katalysators umgesetzt, um ein Mesitylen/Formaldehyd-Harz, das mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifiziert ist, zu gewinnen. Das modifizierte Produkt wird mit Formaldehyd gemischt und das Gemisch 1 bis 5 Stunden bei einer Temperatur zwischen 50 und 200 C in Gegenwart eines basischen Katalysators umgesetzt mit nachfolgender Dehydratisierung unter vermindertem Druck zwecks Gewinnung des hier angeführten, mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierten Mesitylen/Formaldehyd-Harzes. A mixture of a mesitylene / formaldehyde resin, a drying oil and phenols is used in reacted at a temperature between 100 and 300 C for 1 to 5 hours in the presence of an acidic catalyst, a mesitylene / formaldehyde resin modified with a drying oil and phenols, to win. The modified product is mixed with formaldehyde and the mixture for 1 to 5 hours at a temperature between 50 and 200 C in the presence of a basic catalyst reacted with the following Dehydration under reduced pressure to obtain the one listed here with a drying oil and phenols modified mesitylene / formaldehyde resin.
Das so erhaltene Harz wird mit wenigstens einem Lösungsmittel vermischt, das aus der Stoffgruppe ausgewählt ist, die ihrerseits besteht aus Alkoholen, wie Metahnol, Äthanol, Butanol; Ketonen, wie Aceton, Methyl-äthylLeton, Methyl-isobutylketon und aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol, und das so erhaltene Gemisch wird als Tränklack für die Grundlagenmaterialien verwendet.The resin obtained in this way is mixed with at least one solvent selected from the group of substances which in turn consists of alcohols such as methanol, ethanol, butanol; Ketones such as acetone, methyl-ethyl-letone, methyl-isobutyl ketone and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and the mixture thus obtained is used as an impregnating varnish for the basic materials.
Das mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierte Mesitylen/Formaldehyd-Harz sollte, ehe es mit dem Formaldehyd in der oben beschriebenen Weise umgesetzt wird, ein Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 800 bis etwa 2000 aufweisen.The mesitylene / formaldehyde resin modified with a drying oil and phenols should be prepared before using the formaldehyde is reacted in the manner described above, an average molecular weight from about 800 to about 2000.
Das Mesitylen/Formaldehyd-Harz, das trocknende Öl und die Phenole können gleichzeitig miteinander umgesetzt werden, doch ist es auch möglich, zunächst das Mesitylen/Formaldehyd-Harz mit den Phenolen umzusetzen, oder zunächst das Mesitylen/Formaldehyd-Harz mit einem trocknenden Öl umzusetzen. Als beispielsweise geeignete Vertreter der Gruppe der trocknenden Öle, die für die besagte Modifizierungsreaktion verwendet werden können, sind anzuführen Tungöl, Leinöl, dehydratisiertes Ricinusöl, Oilicicaöl, Safloröl, Sojaöl und dergleichen mehr, und wenn auch die Menge desselben je nach der gewünschten Härte der erzeugten Laminate variiert werden kann, so ist es im allgemeinen doch empfehlenswert, weniger als das 20fache des Gewichtes des verwendeten Mesilylen/Formaldehyd-Harzes anzuwenden. Zu den Phenolen, die verwendet werden können, gehören Phenol; Alkylphenole, wie Kresol, Xylenol; Acrylphenole, wie Phenylphenol, Cumylphenol; halogenierte Phenole; und mehrwertige Phenole, wie Bisphenol A. Was die Menge der verwendeten Phenole anbelangt, so kann mehr als ein Äquivalentgewicht der Phenole, bezogen auf das des Mesitylen/Formaldehyd-Harzes, verwendet werden, jedoch ist es zur Erzielung einer technisch befriedigenden Verbesserung der mechanischen Verarbeitungseigenschaften der Laminate vorteilhaft, mehr als die dreifache Gewichtsmenge derselben, bezogen auf die Menge des Mesitylen/Formaldehyd-Ilarzes, anzuwenden. Als Beispiele von sauren Katalysatoren, die bei der Modifizierungsreaktion verwendet werden können, sind anzuführen Organosulfonsäuren, wie Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure; Organosulfonsüurechloiide, wie Toluolsulfosäurechlorid; Metallhalogenide, wie Stannichlorid, Zinkchlorid und dergleichen mehr: ferner anorganische Säuren, wie Phosphorsäure, Salzsäure, Schwefelsäure und dergleichen; und organische Säuren, wie Ameisensäure, Oxalsäure und andere mehr.The mesitylene / formaldehyde resin, the drying oil and the phenols can work together at the same time be implemented, but it is also possible to first mix the mesitylene / formaldehyde resin with the phenols implement, or first implement the mesitylene / formaldehyde resin with a drying oil. When for example, suitable representatives of the group of drying oils which can be used for the said modification reaction are to be listed Tung oil, linseed oil, dehydrated castor oil, oilicica oil, safflower oil, soybean oil and the like, and albeit the amount of the same can be varied depending on the desired hardness of the laminates produced, so is it is generally recommended to use less than 20 times the weight of the mesilylene / formaldehyde resin used apply. Phenols that can be used include phenol; Alkylphenols such as cresol, xylenol; Acrylic phenols, such as Phenylphenol, cumylphenol; halogenated phenols; and polyhydric phenols, such as bisphenol A. What the As far as the amount of phenols used is concerned, more than one equivalent weight of the phenols may be based to that of the mesitylene / formaldehyde resin, but it is technical to achieve a satisfactory improvement of the mechanical processing properties of the laminates advantageous, more than three times the amount by weight of the same, based on the amount of mesitylene / formaldehyde resin, apply. As examples of acidic catalysts used in the modification reaction organosulphonic acids such as benzenesulphonic acid, toluenesulphonic acid; Organosulfonic acid chloride, such as toluenesulfonic acid chloride; Metal halides, such as stannous chloride, zinc chloride and the like, and also inorganic ones Acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and the like; and organic acids such as formic acid, Oxalic acid and others.
Das zur Anwendung kommende Formaldehyd wird im allgemeinen als eine wäßrige Formaldehydlösung eingespeist, jedoch können erforderlichenfalls auch Paraformaldehyd, Polyoxymethylenäther und ferner Trioxan und dergleichen hierfür verwendet werden. Die Menge des verwendeten Formaldehyds beträgt 0,5 bis 2,0MoI, vorzugsweise 0,7 bis 1,4MoI pro Mol Phenole. Als Beispiele von basischen Katalysatoren, die verwendet werden können, sind anzuführen Ammoniak; Amine, wie Hexamethylentetramin, Triäthanolamin, Äthylendiamin und dergleichen; Alkalioder ErdaJkalihydroxyde oder-carbonate, wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Calciumhydroxyd, Magnesiumhydroxyd oder Natriumcarbonat und andere mehr.The formaldehyde used is generally an aqueous formaldehyde solution fed, however, if necessary, paraformaldehyde, polyoxymethylene ether and further Trioxane and the like can be used for this. The amount of formaldehyde used is 0.5 to 2.0 mol, preferably 0.7 to 1.4 mol per mole Phenols. Examples of basic catalysts that can be used are to be given Ammonia; Amines such as hexamethylenetetramine, triethanolamine, ethylenediamine and the like; Alkali or ErdaJkalihydroxyde or -carbonate, such as sodium hydroxide, Potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide or sodium carbonate and others more.
Das hier verwendete Mesitylen/Formaldehyd-Harz ist ein Vertreter der Harze aus aromatischen Kohlen-Wasserstoffen und Formaldehyd, und es kann erhalten werden durch Umsetzen von Alkylbenzolen, die hauptsächlich aus aromatischen Q-Kohlenwasserstoffen bestehen und mehr als 50 Gew.-% Mesitylen enthalten, mit Formaldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Schwefelsäure. Seit kurzem sind aromatische C9-Kohlenwasserstoffe, die Mesitylen enthalten, wie sie oben erwähnt sind, als eine höhersiedende Fraktion beim Verfahren der Isolierung und Reinigung von aromatischen Cg-Kohlenwasserstoffen in der modernen petrochemischen Industrie leicht zugänglich geworden, und sie werden neuerdings als ein wohlfeiles Material für die Herstellung von Harzen aus Formaldehyd und aromatischen Kohlenwasserstoffen im Handel vertrieben.The mesitylene / formaldehyde resin used here is a representative of the aromatic hydrocarbon and formaldehyde resin, and it can be obtained by reacting alkylbenzenes which are mainly composed of aromatic Q hydrocarbons and contain more than 50% by weight of mesitylene, with formaldehyde in the presence of an acidic catalyst such as sulfuric acid. Recently, C 9 aromatic hydrocarbons containing mesitylene as mentioned above have become easily available as a heavier fraction in the process of isolation and purification of C 9 aromatic hydrocarbons in the modern petrochemical industry, and they are recently becoming an inexpensive one Material for the manufacture of resins from formaldehyde and aromatic hydrocarbons sold on the market.
Wenngleich der Mesitylengehalt in dem genannten Alkylbenzol in geeigneter Weise verändert sein kann, so sollte der Mesitylengehalt zum Zweck der hinreichenden Veranschaulichung der charakteristischen Eigenschaften der Laminate, die mit Hilfe der vorliegenden Erfindung gewonnen werden können, mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 70 Gew.-%, betragen. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete Mesitylen/Formaldehyd-Harze weisen einen Sauerstoffgehalt von 9 bis 17%, vorzugsweise 10 bis 14%, und ein Durchschnittsmolekulargewicht von 250 bis 600, vorzugsweise von 300 bis 550, auf.Although the mesitylene content in said alkylbenzene can be changed in a suitable manner, so should the mesitylene content for the purpose of sufficiently illustrating the characteristic Properties of the laminates that can be obtained with the aid of the present invention, more than 50% by weight, preferably more than 70% by weight. For the purposes of the present invention suitable mesitylene / formaldehyde resins have an oxygen content of 9 to 17%, preferably 10 to 14%, and an average molecular weight from 250 to 600, preferably from 300 to 550.
Zu den in den Massen der vorliegenden Erfindung verwendeten, mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierten Mesitylen/Formaldehyd-Harzen gehören Harze, wie z. B. ein Tungöl/Phenol-modifiziertes Mesitylen/Formaldehyd-Harz, ein Leinöl/Phenolmodifiziertes Mesitylen/Formaldehyd-Harz, ein dehydratisiertes Ricinusöl/Phenol-modifiziertes Mesitylen/Formaldehyd-Harz, ein Tungöl/Xylenol-modifiziertes Mesitylen/Formaldehyd-Harz, ein Tungöl/-m-Kresol-modifizicrtes Mesitylen/Formaldehyd-Harz, ein Tungöl/Bisphenol Α-modifiziertes Mesitylen/-Formaldehyd-Harz und andere mehr.Among those used in the compositions of the present invention, with a drying oil and phenols modified mesitylene / formaldehyde resins include resins such as B. a tung oil / phenol modified Mesitylene / formaldehyde resin, a linseed oil / phenol modified mesitylene / formaldehyde resin, a dehydrated one Castor oil / phenol-modified mesitylene / formaldehyde resin, a tung oil / xylenol-modified Mesitylene / formaldehyde resin, a tung oil / -m-cresol-modified mesitylene / formaldehyde resin, a tung oil / bisphenol Α-modified mesitylene / formaldehyde resin and others more.
Die mit einem trocknenden Öl modifizierten Phenolharze vom Resoltyp, die in den Massen der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommen, sind an sich bekannt, und sie können durch Kochen von Phenolen mit einem trocknenden Öl in Gegenwart eines sauren Katalysators und anschließende UmsetzungThe desiccant oil modified phenolic resins of the resol type used in the compositions of the present Invention come to use are known per se, and they can be obtained by boiling phenols with a drying oil in the presence of an acidic catalyst and subsequent reaction
6c mit Formaldehyd in Gegenwart eines basischen Katalysators erhalten werden. Das genannte Harz wird im allgemeinen in Form eines in einem der oben angeführten Lösungsmittel gelösten Lackes zur Anwendung gebracht. Die wasserlöslichen Phenolharze vom Resol-6c can be obtained with formaldehyde in the presence of a basic catalyst. Said resin is im generally in the form of a lacquer dissolved in one of the solvents listed above for use brought. The water-soluble phenolic resins from resol
fi<j typ sind ebenfalls bekannt, und sie können durch Umsetzung von Phenolen mit Formaldehyd in Gegenwart eines basischen Katalysators erhalten werden und werden in der Regel gleichfalls in Form eines Lackes,fi <j type are also known, and you can get through Reaction of phenols with formaldehyde in the presence of a basic catalyst can be obtained and are usually also in the form of a varnish,
der dem oben angeführten analog ist, verwendet.which is analogous to the above is used.
Zu den mit einem troknenden Öl modifizierten Phenolharzen vom Resoltyp, wie oben in den erfindungsgemäßen Massen verwendet werden, gehören Harze, wie z. B. das tungöl-modifizienes Phenolharz vom Resoltyp, das tungöl-modifizierte Xylenolharz vom Resoltyp, das mit dehydraüsiertem Ricinusöl modifizierte Phenolharz vom Resoltyp und andere mehr.As to the resol type phenolic resins modified with a drying oil, as above in those of the present invention Masses used include resins such as B. the tungöl-modified phenolic resin resol type, the tung oil-modified resol type xylenol resin made with dehydrated castor oil modified resol type phenolic resin and others.
Wenn auch nach der Lehre der vorliegenden Erfindung das oben angeführte, mit einem trocknenden Öl und Phenolen modifizierte Mesityjen/Formaldehyd-Harz, das mit einem trocknenden Öl modifizierte Phenolharz vom Resoltyp und das wasserlösliche Phenolharz vom Resoltyp in den gewünschten Mengenverhältnissen miteinander vermischt werden können, so werden sie im allgemeinen doch in Form eines Lackes gemischt, und das so erhaltene Lackgeinisch wird dann als Tränklack auf das Grundlagenmaterial aufgebracht.Even if according to the teaching of the present invention the above, with a drying Oil and phenol modified mesityjen / formaldehyde resin, the resol type phenolic resin modified with a drying oil; and the water-soluble one Phenolic resin of the resol type can be mixed with one another in the desired proportions, so they are generally mixed in the form of a lacquer, and the lacquer mixture obtained in this way is then applied to the base material as an impregnating varnish.
Für die eigentliche Herstellung der Laminate unter Verwendung der erfindungsgemäßen Harzmassen können die konventionellen Prozesse, und zwar so, wie man üblicherweise von ihnen Gebrauch macht, angewendet werden.For the actual production of the laminates using the resin compositions according to the invention can use the conventional processes in the way they are usually used, be applied.
So wird beispielsweise ein Lack, wie er durch Lösen einer crfindungs^cmäßen Harzmasse in einem Lösungsmittel erhalten wird, zum Tränken bzw. Imprägnieren des Grundlagenmaterials verwendet. Was das Grundlagenmaterial anbelangt, so können hierfür irgendwelche synthetischen und natürlichen Gewebe und Papiersorten, wie Glasfasergewebe, Glasfasermatten, Glaspapier, Glascellulosepapier, Cellulosepapier, verwendet werden.For example, a varnish such as that obtained by dissolving a resin composition according to the invention in a solvent is obtained, used for soaking or impregnating the base material. What that As far as basic material is concerned, any synthetic and natural fabrics can be used for this and types of paper, such as glass fiber fabric, glass fiber mats, glass paper, glass cellulose paper, cellulose paper, be used.
Das so getränkte Grundlagenmaterial wird getrocknet und fertiggemacht und liefert Prepregs mit einem Harzgehalt von 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-%.The base material so soaked in this way is dried and made ready and provides prepregs with one Resin content of 30 to 70% by weight, preferably 30 to 50% by weight.
Die Prepregs werden in der gewünschten Zahl von Lagen zu Schichtstoffen verbunden und gehärtet (laminiert), gewünschtenfalls unter Einlegen einer Kupfer-, Nickel- oder Aluminiumfolie auf die Oberfläche derselben, und sie werden unter einem Druck von 2 bis 200 kg/cm2 bei einer Temperatur von 140 bis 180"C 20 bis 180 Minuten lang verpreßt, um die gewünschten Laminate zu erhalten.The prepregs are connected in the desired number of layers to form laminates and cured (laminated), if desired with laying a copper, nickel or aluminum foil on the surface thereof, and they are under a pressure of 2 to 200 kg / cm 2 at a Pressed at a temperature of 140 to 180 "C for 20 to 180 minutes in order to obtain the desired laminates.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung werden die folgenden Beispiele angeführt. Alle in den Beispielen angegebenen feile und Prozentzahlen bedeuten Gewichtsteile und Gewichtsprozente, sofern nicht etwas anderes ausdrücklich vermerkt ist.The following examples are given to explain the invention in more detail. All in the examples indicated files and percentages mean parts by weight and percentages by weight, unless something other is expressly noted.
Das mit einem trocknenden Ol und Phenolen modifizierte Mesitylen-Formaldehyd-Harz, das mit einem trocknenden Öl modifizierte Phenolharz vom Resoltyp und das wasserlösliche Phenolharz vom Resoltyp, die in den Beispielen verwendet sind, werden nach der in den unten stehenden Beispielen angegebenen Arbeitsweise hergestellt unter der Bezeichnung:The mesitylene-formaldehyde resin modified with a drying oil and phenols, which is produced with a drying oil modified resol type phenolic resin and the water-soluble resol type phenolic resin, those used in the examples are followed by that given in the examples below Working method produced under the designation:
Mesitylen-Formaldehyd-Harz (1): Dieses weist ein Durchschnittsmolekulargewicht von 554 und einen Sauerstoffgehalt von 11,4 Gew.-% auf und kann durch Umsetzung von aromatischen C9-Kohlenwasserstoffen, die 98 Gew.% Mcsitylen enthalten, mit Formaldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators hergestellt werden.Mesitylene-formaldehyde resin (1): This has an average molecular weight of 554 and an oxygen content of 11.4 wt.% And can be produced by reacting aromatic C 9 hydrocarbons containing 98 wt an acidic catalyst.
Mcsitylcn-Formaldchyd-Harz (2): Dieses weist ein Durchschnittsmolckulargcwicht von 470 und einen Sauerstoffgehalt von 12,0 *.icw.-% auf und kann durch Umsetzung von aromatischen Ci)-Kohlenwasserstoffen, die 74 Gew.-% Mesitylen enthalten, mit Formaldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators erhalten werden.Mcsitylcn-formaldehyde resin (2): This shows one Average molecular weight of 470 and an oxygen content of 12.0 * .icw .-% and can through Conversion of aromatic Ci) hydrocarbons, containing 74 wt .-% mesitylene, obtained with formaldehyde in the presence of an acidic catalyst will.
Mesitylen-Formaldehyd-Harz (3): Dieses weist ein Durchschnittsmolekulargewicht von 290 und einen Sauerstoffgehalt von 14,3 Gew.-% auf und kann durch Umsetzung von aromatischen Cj-Kohlenwasserstoffen, die 38 Gew.-% Mesitylen enthalten, mit FormaldehydMesitylene-formaldehyde resin (3): This has an average molecular weight of 290 and a Oxygen content of 14.3% by weight and can be achieved by converting aromatic Cj hydrocarbons, which contain 38 wt .-% mesitylene, with formaldehyde
ίο in Gegenwart eines sauren Katalysators erhalten werden.ίο obtained in the presence of an acidic catalyst will.
(1) Mit einem trocknenden Öl und Phenolen
modifizierte Mesitylen-Formaldehyd-Ilarzlacke(1) With a drying oil and phenols
modified mesitylene-formaldehyde-Ilarzlacke
Herstellungsbcispiel 1Preparation example 1
Ein Gemisch aus 200 Teilen eines Mesilylcn-Formaldehyd-Harzes (Mesitylengehalt 98 Gew.-%; Durchschnittsmolekulargewicht 554; Sauerstoffgehalt 11,4%), 600 Teilen Phenol, 120 Teilen Tungöl und 1 Teil Toluolsulfonsa'urc wird in einen Vierhalskolben gefüllt, der mit einem Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüstet ist, und 1 Stunde bei 130 C umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 50 C wird das Reaktionsgemisch mit 500 Teilen einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung und 6 Teilen Hexamethylentetramin versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und nachdem man das Wasser unter vermindertem Druck entfernt hat, wird der Rückstand mit Methanol versetzt, um ein tungöl/phenol-modifizicrtes Mesitylen-Formaldehyd-Harz zu erhalten, das 60% nichtfiüchtige Bestandteile enthält.A mixture of 200 parts of a mesilylcn-formaldehyde resin (Mesitylene content 98% by weight; average molecular weight 554; oxygen content 11.4%), 600 parts of phenol, 120 parts of tung oil and 1 part of toluene sulfonic acid are placed in a four-necked flask, which is equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, and 1 hour at 130.degree implemented. After cooling to 50 ° C., the reaction mixture is mixed with 500 parts of a 37% strength aqueous formaldehyde solution and 6 parts of hexamethylenetetramine are added and the mixture is refluxed for 2 hours heated, and after removing the water under reduced pressure, the residue becomes mixed with methanol to produce a tung oil / phenol-modified To obtain mesitylene formaldehyde resin which contains 60% non-volatile components.
Herstellungsbcispiel 2Production example 2
Es wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise gearbeitet mit der Abänderung, daß das Mesitylen-Formaldehyd-Harz (1) durch das Mesitylen-Formaldchyd-Harz (2), das oben angeführt ist, ersetzt wird, und man erhält so einen tungöl/phenol-modifizierten Mcsitylen-Formaldehyd-Harzlack.The procedure described in Example 1 is followed with the modification that the Mesitylene-formaldehyde resin (1) by the mesitylene-formaldehyde resin (2) mentioned above is replaced to obtain a tung oil / phenol modified one Mcsitylene formaldehyde resin varnish.
Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1
Es wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise gearbeitet mit der Abänderung, daß das Mesitylen-Formaldehyd-I larz (1) durch das Mesitylen-Formaldehyd-Harz (3) ersetzt wird, das oben angeführt ist. Es wird ein lungöl/phenol-modifizierter Mesitylen-I-ormaldehyd-Harzlack erhalten.The procedure described in Example 1 is followed with the modification that the Mesitylene-formaldehyde resin (1) by the mesitylene-formaldehyde resin (3) above is replaced. It becomes a lung oil / phenol-modified mesitylene-I-ormaldehyde resin varnish receive.
Herslellungsbcispiel 3Production example 3
Ein Gemisch aus 135 Teilen des Mcsilylen-Formaldehyd-Harzes (I), 750 Teilen m-Kresol (bestehend aus 70% m-Kresol und 30% p-Kresol), 400Teilen Tungöl und 1 Teil Benzolsulfonsäure wird in einen Reaktor der im Beispiel 1 beschriebenen Bauart eingefüllt und 1 Stunde bei 130 C umgesetzt.A mixture of 135 parts of the silylene formaldehyde resin (I), 750 parts of m-cresol (consisting of 70% m-cresol and 30% p-cresol), 400 parts Tung oil and 1 part of benzenesulfonic acid are introduced into a reactor of the type described in Example 1 and reacted at 130 ° C. for 1 hour.
Nach dem Abkühlen auf 50 C wird das Reaktionsgemisch mit 500 Teilen 37%igem Formalin und 10 Teilen einer wäßrigen Ammoniaklösung versetzt und 1 Stunde unter Rücknuß erhitzt, wonach das Wasser unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit einem Gemisch aus Methanol und Benzol versetzt wird. Es wird so ein tungöl/m-kresolmodifizierter Mesitylen-Formaldehyd-Harzlack erhalten.After cooling to 50 ° C., the reaction mixture is mixed with 500 parts of 37% formalin and 10 parts an aqueous ammonia solution is added and the mixture is heated under renut for 1 hour, after which the water removed under reduced pressure and the residue with a mixture of methanol and benzene is moved. It becomes a tung oil / m-cresol-modified one Mesitylene-formaldehyde resin varnish obtained.
1^ Herstellungsbeispicl 4 1 ^ Production example 4
Ein Gemisch aus 150 Teilen des Mesitylen-Formaldehyd-Harzes (2), 700Teilen Bisphenol A, 3(X)Tei-A mixture of 150 parts of the mesitylene-formaldehyde resin (2), 700 parts bisphenol A, 3 (X) parts
len Tungöl und 2 Teilen p-ToluoIsulfonsäure wird 2 Stunden bei 130 C" umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 50 C wird das Reaktionsgemisch mit 400 Teilen 37%igem Formalin und 8 Teilen Hexamethylentetramin versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, worauf nach Entfernen des Wassers unter vermindertem Druck der Rückstand mit Methyläthylketon versetzt wird, und man so einen tungöl/ bisphenol-A-modifizierten Mesitylen-Formaldehyd-Harzlack erhält.len tung oil and 2 parts of p-toluene sulfonic acid Reacted for 2 hours at 130 ° C. After cooling to 50 ° C., the reaction mixture is 400 parts 37% formalin and 8 parts of hexamethylenetetramine are added and the mixture is heated under reflux for 2 hours, whereupon, after removing the water under reduced pressure, the residue with methyl ethyl ketone is added, and so a tung oil / bisphenol-A-modified mesitylene-formaldehyde resin varnish receives.
Herstellungsbeispiel 5Production example 5
Ein Gemisch aus 200 Teilen des Mesitylen-Formaldehyd-Harzes (1), 600 Teilen Phenol, 100 Teilen Leinöl und 3 Teilen Schwefelsäure wird 3 Stunden bei 160 C umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 60'C wird das Reaktionsgemisch mit 500 Teilen 37%igem Formalin und 5 Teilen Äthylendiamin versetzt undA mixture of 200 parts of the mesitylene-formaldehyde resin (1), 600 parts of phenol, 100 parts of linseed oil and 3 parts of sulfuric acid is 3 hours implemented at 160 C. After cooling to 60'C, the reaction mixture with 500 parts of 37% Formalin and 5 parts of ethylenediamine are added and
2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Entfernen des Wassers wird der Rückstand mit Methanol versetzt und so ein leinöl/phenol-modifizierter Mesitylen-Formaldehyd-Harzlack erhalten.Heated under reflux for 2 hours. After the water has been removed, methanol is added to the residue and such a linseed oil / phenol-modified mesitylene-formaldehyde resin varnish receive.
Herstellungsbeispiel 6Production example 6
Ein Gemisch aus 200 Teilen des Mesitylen-Formaldehyd-Harzes (1), 650 Teilen Phenol, 150 Teilen dehydratisiertem Ricinusöl und 4 Teilen p-Toluolsulfonsäure wird 2 Stunden bei 130 C umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 500C wird das Reaktionsgemisch mit 500 Teilen 37%igem Formalin und 6 Teilen Hexamethylentetramin versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Entfernen des Wassers wird der Rückstand mit Methanol versetzt und so ein mit dehydratisiertem Ricinusöl und Phenol modifizierter Mesitylen-Formaldehyd-Harzlack erhalten.A mixture of 200 parts of the mesitylene-formaldehyde resin (1), 650 parts of phenol, 150 parts of dehydrated castor oil and 4 parts of p-toluenesulfonic acid is reacted at 130 ° C. for 2 hours. After cooling to 50 ° C., 500 parts of 37% formalin and 6 parts of hexamethylenetetramine are added to the reaction mixture and the mixture is refluxed for 2 hours. After removing the water, methanol is added to the residue and a mesitylene-formaldehyde resin varnish modified with dehydrated castor oil and phenol is obtained.
(H) Mit einem trocknenden Öl modifizierte(H) Modified with a drying oil
Phenolharze vom ResoltypResole type phenolic resins
Herstellungsbeispiel 7Production example 7
Ein Gemisch aus 500 Teilen Phenol, 220 Teilen Tungöl und 6 Teilen 86%iger Phosphorsäure wirdA mixture of 500 parts of phenol, 220 parts of tung oil and 6 parts of 86% phosphoric acid is used
3 Stunden bei 120 C umgesetzt, und nach dem Abkühlen auf 90'C wird das Reaktionsgemisch mit 500 Teilen 37%igem Formalin und 10 Teilen wäßrigem Ammoniak versetzt Man läßt das Gemisch 3 Stunden bei 95'C reagieren, und nach Entfernen des Wassers unter vermindertem Druck wird der Rückstand mit einem Gemisch aus Methanol und Xylol versetzt und so der Lack eines tungöl-modifizierten Phenol-Formaldehyd-Harzes vom Resoltyp erhalten, der 60 % nichtflüchtige Bestandteile enthältReacted for 3 hours at 120 C, and after cooling the reaction mixture with 500 parts of 37% formalin and 10 parts of aqueous Ammonia is added. The mixture is left to react for 3 hours at 95.degree. C. and after the water has been removed a mixture of methanol and xylene is added to the residue under reduced pressure and thus obtained the varnish of a tung oil-modified phenol-formaldehyde resin of the resol type, which is 60% non-volatile Contains ingredients
Herstellungsbeispiel 8Production example 8
Ein Gemisch aus 550 Teilen XylenoL, 200 Teilen Tungöl und 4 Teilen p-Toluolsulfonsäure wird 2 Stun-A mixture of 550 parts of XylenoL, 200 parts Tung oil and 4 parts of p-toluenesulfonic acid is 2 hours
Tabeile IATable IA
den bei 130' 1C umgesetzt, und nach dem Abkühlen auf 90'C wird das Reaktionsgemisch mit 450 Teilen 37%igem Formalin und 20 Teilen wäßrigem Ammoniak versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und nach Entfernen des Wassers wird der Rückstand mit einem Gemisch aus Methanol und Benzol versetzt und so der Lack eines tungölmodifizierten Xylenolharzes vom Resoltyp erhalten, der 60% nichtflüchtige Bestandteile enthält.the reacted at 130 '1 C, and after cooling down to 90'C, the reaction mixture is mixed with 450 parts of 37% formalin and 20 parts of aqueous ammonia. The mixture is refluxed for 2 hours and, after the water has been removed, a mixture of methanol and benzene is added to the residue to obtain the varnish of a tung oil-modified xylenol resin of the resol type which contains 60% non-volatile components.
Herstellungsbeispiel 9Production example 9
Ein Gemisch aus 500 Teilen Phenol, 220 Teilen dehydratisiertem Ricinusöl und 2 Teilen Schwefelsäure wird 1 Stunde bei 1300C umgesetzt, und nach dem Abkühlen auf 900C wird das Reaktionsgemisch mit 500 Teilen 37%igem Formalin und 6 Teilen p-Toluolsulfonsäure versetzt. Das Gemisch wird dann 2 Stunden unter Rückfluß umgesetzt, und nach Entfernen des Wassers wird der Rückstand mit einem Gemisch aus Methanol und Benzol versetzt, und man erhält so den Lack eines mit dehydratisiertem Ricinusöl modifizierten Phenolharzes vom Resoltyp, der 60% nichtflüchtige Bestandteile enthält.A mixture of 500 parts of phenol, 220 parts of dehydrated castor oil and 2 parts of sulfuric acid is reacted for 1 hour at 130 ° C., and after cooling to 90 ° C., 500 parts of 37% formalin and 6 parts of p-toluenesulfonic acid are added. The mixture is then reacted under reflux for 2 hours and, after the water has been removed, a mixture of methanol and benzene is added to the residue to obtain the varnish of a phenolic resin of the resol type modified with dehydrated castor oil and containing 60% non-volatile components.
(III) Wasserlösliche Phenolharze vom Resoltyp
Herstellungsbeispiel 10(III) Resole type water-soluble phenolic resins
Production example 10
Ein Gemisch aus 350 Teilen Phenol, 700 Teilen 37%igem Formalin und 6 Teilen Magnesiumhydroxyd wird 7 Stunden bei 50°C umgesetzt, und nach Entfernen des Wassers unter vermindertem Druck wird der Rückstand mit Methanol versetzt, um so den Lack eines wasserlöslichen Phenolharzes vom Resoltyp zu erhalten, der 60% nichtflüchtige Bestandteile enthalf A mixture of 350 parts of phenol, 700 parts of 37% formalin and 6 parts of magnesium hydroxide is reacted for 7 hours at 50 ° C, and after removing the water under reduced pressure, is methanol is added to the residue so as to paint a water-soluble resol type phenolic resin obtained that contained 60% non-volatiles
(IV) Erfindungsgemäße Formmassen(IV) Molding compositions according to the invention
Ein Lack eines tungöl/phenol-modifizierten Mesitylen-Formaldehyd-Harzes, wie er in den Herstellungsbeispielen 1 und 2 erhalten wird, ein Lack eines tungöl- oder ricinusöl-modifizierten Phenolharzes vom Resoltyp, wie er in den Herstellungsbeispielen 7 und 9 erhalten wird, und ein Lack eines wasserlöslichen Phenolharzes vom Resoltyp, wie er im Herstellungsbeispiel 10 erhalten wird, werden in den Mengenverhältnissen miteinander vermischt, wie sie in Tabelle IA angegeben sind, um einen Lack herzustellen, der zum Tränken von Grundlagenmaterial verwendet wird.A lacquer of a tung oil / phenol-modified mesitylene-formaldehyde resin, as obtained in Preparation Examples 1 and 2, a varnish of a tung oil or ricinus oil-modified phenolic resin from Resole type as obtained in Preparation Examples 7 and 9 and a varnish of a water-soluble one Resole type phenolic resin obtained in Preparation Example 10 are in the proportions mixed together as shown in Table IA are specified to produce a varnish that is used for impregnating base material.
Was das Grundlagenmaterial anbelangt, so wird hier ein 100%iges Baumwollinterspapier verwendet, und dieses wird mit einem in der beschriebenen Weise hergestellten Lackgemisch getränkt und danach getrocknet, um so einen Prepreg mit einem Harzgehalt von 45 % zu gewinnen.As far as the base material is concerned, a 100% cotton liner is used here, and this is impregnated with a paint mixture prepared in the manner described and then dried so as to obtain a prepreg with a resin content of 45%.
HarzeResins
Harzmasse
A BResin mass
AWAY
Vergleichcomparison
Tungöl/phenol-modifiziertes 1Tung oil / phenol modified 1
Mesitylen-Formaldehyd-Harz*)Mesitylene-formaldehyde resin *)
gemäß den folgenden Her- 2according to the following 2
Stellungsbeispielen:Position examples:
(Teile) Vergleichsversuch(Parts) comparison test
1010
2020th
8080
5050
5050
5050
9 109 10
TabelleIA (I ortset/ung)Table IA (I ortset / ung)
Harze liar/masse PResins liar / mass P
Λ B C Π I· K G VergleichΛ B C Π I · K G comparison
Tungöl- oder ricinusöl- 7 90 80 50 20 50 50Tung oil or ricinus oil 7 90 80 50 20 50 50
modifiziertes Phenolharz vom Resoltyp gemäß den folgendenmodified resol type phenolic resin according to the following
Herstellungsbeispielen: 9 50 50Production examples: 9 50 50
(Teile)(Parts)
Wasserlösliches Phenolharz 10 20 40 30 8 30 40 30 30Water soluble phenolic resin 10 20 40 30 8 30 40 30 30
vom Resoltyp gemäß Herstellungsbeispiel: (Teile)of the resol type according to the production example: (parts)
*) Zur Herstellung des mit dem trocknenden Öl und Phenol modinzierten Mesitylcn-Formaldehyd-IIarzes wurde ein Mcsitylen-Formaldehyd-IIarz mit einem Mesitylen-Gehalt von mehr als 50% verwendet.*) A mesitylene-formaldehyde resin was used to produce the mesitylene-formaldehyde resin modified with the drying oil and phenol used with a mesitylene content of more than 50%.
Testart Standard Behandlungs- ABCDEFGPTest type standard treatment ABCDEFGP
bedingungen Vergleichconditions comparison
Wasserab- JIS E-24/50«) 0,32 0,34 0,30 0,29 0,32 0,31 0,40 0,61JIS E-24/50 «) 0.32 0.34 0.30 0.29 0.32 0.31 0.40 0.61
sorption K-6911(1970) +D-24/23sorption K-6911 (1970) + D-24/23
Isoiier- JIS C-90/20/65**) 3,4-1013 8,1 · 1013 2,1 ■ 1014 2,7· 1013 1,5-1014 1,0· 1014 4,9· ΙΟ1' 6,3 · IO11 Insulation- JIS C-90/20/65 **) 3.4-10 13 8.1 · 10 13 2.1 ■ 10 14 2.7 · 10 13 1.5-10 14 1.0 · 10 14 4 , 9 · ΙΟ 1 '6.3 · IO 11
restig- K-6911(1970) C-90/20/65**) 9,1 · 1010 8,3 · 1010 8,1 · 1010 2,6· 1010 5,6· 1010 7,0-1010 1,2 ■ 1010 0,MO10 residual- K-6911 (1970) C-90/20/65 **) 9.1 · 10 10 8.3 · 10 10 8.1 · 10 10 2.6 · 10 10 5.6 · 10 10 7, 0-10 10 1.2 ■ 10 10 0, MO 10
keit(u) +D-2/100speed (u) + D-2/100
Dielektri- JlS C-90/20/65") 4,08Dielectric JIS C-90/20/65 ") 4.08
zitätskon- K-691K1970) C-90/20/65«) 4,21Con- K-691K1970) C-90/20/65 «) 4.21
stante + D-48/50 (1 MC/Hz)constant + D-48/50 (1 MC / Hz)
Stanz- ASTM wie ange- 23-70 C 23-70 C 60-80 C 60-80 C 60-80 C 23-70 C 60-80 C 60-80 CStamping ASTM as indicated- 23-70 C 23-70 C 60-80 C 60-80 C 60-80 C 23-70 C 60-80 C 60-80 C
barkeit*) D-617 liefert ausge- ausge- ausge- ausge- ausge- ausge- ausge- gutavailability *) D-617 delivers - delivered - delivered - delivered - delivered - fine
zeichnet zeichnet zeichnet zeichnet zeichnet zeichnet zeichnetdraws draws draws draws draws draws
Biege- JlS wie ange- 23,4 21,8 22,5 21,2 21,8 20,4 20,5 19,5Bending JlS as indicated 23.4 21.8 22.5 21.2 21.8 20.4 20.5 19.5
festigkeit K-6911 (1970) liefert (kg/mm2)strength K-6911 (1970) delivers (kg / mm 2 )
Lötwärme- JlS wie ange- 52-58 48-61 53-55 61-63 52-54 41-45 45-48 29-31Soldering heat- JlS as indicated- 52-58 48-61 53-55 61-63 52-54 41-45 45-48 29-31
beständig- C-6481 (1968) liefert keit (Sek.)resistant- C-6481 (1968) delivers speed (sec.)
Barcol- - - 37 41 45 42 45 40 44 45Barcol- - - 37 41 45 42 45 40 44 45
Härtehardness
Ablösbarkeit der Laminate von der gut gut gut gut gut gut gut gutRemovability of the laminates from the good good good good good good good good
PreßplattePress plate
*) Die Temperaturen in der Spalte »Stanzbarkeit« (»Punchability«) beziehen sich auf die optimale Temperatur, bei der die*) The temperatures in the "Punchability" column refer to the optimum temperature at which the
Laminate gestanzt werden.Laminates are punched.
***) In der Spalte »Behandlungsbedingungen« bedeuten***) In the column "Treatment conditions" mean
C: an der Luft bei konstanter Temperatur und konstanter Feuchtigkeit behandelt;C: treated in air at constant temperature and constant humidity;
D: in destilliertes Wasser getaucht;D: immersed in distilled water;
E: an der Luft bei konstanter Temperatur behandeltE: treated in air at a constant temperature
Die erste Zahl bezieht sich auf die Testtemperatur (DC), die zweite Zahl bezieht sich auf die Testtemperatur (0C) und die dritte Zahl bezieht sich auf die relative Feuchtigkeit (%).The first number refers to the test temperature ( D C), the second number refers to the test temperature ( 0 C) and the third number refers to the relative humidity (%).
Die erforderliche Anzahl von Lagen der so erhal- einem Druck von 100 kg/cm2 verpreßt, um so einThe required number of layers of the thus obtained pressure of 100 kg / cm 2 pressed, so one
tenen Prepregs wird aufeinandergeschichtet und 65 kupferverkleidetes Laminat, das eine Dicke vontenten prepregs are stacked and 65 copper-clad laminate, which is a thickness of
weiter wird darauf eine mit einem Kleber überzogene 1,6 mm aufweist, zu erhalten.further a 1.6 mm coated with an adhesive is obtained.
Kupferfolie gelegt Anschließend wird der so aufge- Die Eigenschaften der so erhaltenen Laminate sindThe copper foil is then laid on. The properties of the laminates thus obtained are
baute Materialverband 80 Minuten bei 165°C unter in Tabelle IB zusammengestelltbuilt material bandage for 80 minutes at 165 ° C under in Table IB
Ein Lack eines lungöl/phenol-modifizierten Mesitylen-Formaldehyd-IIurzes, wie er in den Herstellungsbeispielen 3 und 4 erhalten wird, ein Lack eines tungöl-modifizierten Phenolharzes vom Resoltyp, wie er im Herstellungsbeispiel 7 erhalten wird, und ein Lack eines wasserlöslichen Phenolharzes vom Resoltyp, wie er im Herstellungsbeispiel 10 erhalten wird, werden miteinander in den Mengenverhältnissen vermischt, wie sie in Tabelle 2A angegeben sind, um einen Lack herzustellen, der zum Tränken eines Grundlagenmaterials verwendet wird.A lacquer of a lung oil / phenol-modified mesitylene-formaldehyde-II short, as obtained in Preparation Examples 3 and 4, a varnish of a Resole type tung oil-modified phenolic resin obtained in Production Example 7 and a Varnish of a water-soluble resol type phenolic resin obtained in Preparation Example 10 are mixed together in the proportions shown in Table 2A to produce a varnish that is used to impregnate a base material.
Was das ürundlagenmaterial anbelangt, so wird hier ein 100%iges Baumwollinterspapier verwendet, und es wird mit dem in der beschriebenen Weise hergestellten Tränklack imprägniert und danach getrocknet, um ein Prepreg mit einem Harzgehalt von 45% zu erhalten.As far as the basic material is concerned, a 100% cotton liner is used here, and it is made with the in the manner described Impregnated varnish and then dried to make a prepreg with a resin content of 45% receive.
Aus diesen Prepregs werden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsmethode Laminate hergestellt, und die Eigenschaften derselben sind in Tabelle 2 B zusammengestellt.Laminates are produced from these prepregs according to the working method described in Example 1, and the properties thereof are shown in Table 2B.
HarzeResins
Harzmasse
Il fResin mass
Il f
Tungöl/phenol-modifiziertes 3 30Tung oil / phenol modified 3 30
Mesitylen-Formaldehyd-Harz*)Mesitylene-formaldehyde resin *)
gemäß den folgenden Her- 4 50according to the following her- 4 50
ίο Stellungsbeispielen:ίο Position examples:
(Teile)(Parts)
Tungöl-modifiziertes Phenol- 7 70 50Tung oil modified phenol- 7 70 50
harz vom Resoltyp gemäßResole type resin according to
Herstfcllungsbeispiel:
'5 (Teile)Manufacturing example:
'5 (parts)
Wasserlösliches Phenolharz 10 30 30Water soluble phenolic resin 10 30 30
vom Resoltyp gemäßof the resol type according to
Herstellungsbeispiel:
(Teile)Manufacturing example:
(Parts)
*) Für die Herstellung wird ein Mesitylen-Formaldehyd-Harz mit einem Mesitylen-Gehall von mehr als 50% verwendet. *) A mesitylene-formaldehyde resin with a mesitylene content of more than 50% is used for production.
bedingungenTreatment
conditions
K-6911 (1970)JIS
K-6911 (1970)
i- D-24/23E-24/50 **)
i-D-24/23
K-6911 (1970)JIS
K-6911 (1970)
C-90/20/65**)
+ D-2/100C-90/20/65 **)
C-90/20/65 **)
+ D-2/100
3,5 ■ 10'°8.9 ■ 10 u
3.5 · 10 '°
6,2-10'°3.5-10 14
6.2-10 '°
K-6911 (1970)JIS
K-6911 (1970)
C-90/20/65**)
+ D-48/50C-90/20/65 **)
C-90/20/65 **)
+ D-48/50
4,354.29
4.35
4,044.02
4.04
D-617ASTM
D-617
sehr gut60-80'C
very good
sehr gut60-80 C
very good
K-6911 (1970)JIS
K-6911 (1970)
C-6481 (1968)JIS
C-6481 (1968)
*) Wie in Tabelle 1 B erläutert.
**) Wie in Tabelle 1 B erläutert.*) As explained in Table 1 B.
**) As explained in Table 1 B.
Ein Lack eines leinöl- oder ricinusöl/phenol-modifizierten Mesitylen-Förmaldehyd-Harzes, wie er in den Herstellungsbeispielen 5 und 6 erhalten wird, ein Lack eines tungöl-modifizierten Phenolharzes vom Resoltyp, wie er im Herstellungsbeispiel 7 erhalten wird, und ein Lack eines wasserlöslichen Phenolharzes vom Resoltyp, wie er im Herstellungsbeispiel 10 erhalten wird, werden miteinander in den Mengenverhältnissen vermischt, wie sie in Tabelle 3 A angegeben sind, um einen Lack zu gewinnen, der zum Tränken eines Grundlagenmaterials verwendet wird.A varnish of a linseed oil or ricinus oil / phenol modified Mesitylene-formaldehyde resin as obtained in Preparation Examples 5 and 6 Varnish of a tung oil-modified resol type phenolic resin obtained in Preparation Example 7 and a varnish of a water-soluble resol type phenolic resin obtained in Preparation Example 10 are mixed with one another in the proportions given in Table 3A to obtain a varnish that is used for impregnating a base material.
Was das Grundlagenmaterial anbelangt, so besteht es aus einem 100%igen Baumwollinterspapier, und die Prepregs werden nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsmethode hergestelltAs for the base material, it is made from 100% cotton liner, and the Prepregs are produced according to the working method described in Example 2
Aus diesen Prepregs werden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsmethoden Laminate hergestellt, und die Eigenschaften derselben sind in Tabelle 3B zusammengestelltLaminates are produced from these prepregs according to the working methods described in Example 1, and the properties thereof are shown in Table 3B
13 24 35
13th
J KResin mass
JK
Mesitylen-Gehalt von mehr als 50% verwendet.*) A mesitylene-formaldehyde resin is used
Mesitylene content of more than 50% used.
bedingungenTreatment
conditions
modifiziertes Mesitylcn-Fomi-
aldehyd-Harz*) gemäß den fol- 6 50
genden Herstellungsbeispielen:
(Teile)Linseed oil or ricinus oil / phenol- 5 50
modified mesitylene formi-
aldehyde resin *) according to fol- 6 50
The following production examples:
(Parts)
+ D-24/23E-24/50 **)
+ D-24/23
harz vom Resoltyp gemäß
Herstellungsbeispiel:
(Teile)Tung oil modified phenol
Resole type resin according to
Manufacturing example:
(Parts)
K-6911 (1970)Water absorption (%) JIS
K-6911 (1970)
C-90/20/65**)
+ D-2/100C-90/20/65 **)
C-90/20/65 **)
+ D-2/100
U-1010 3.4-10 13
U-10 10
7,6-10'°4.5 ■ 10 14
7.6-10 '°
vom Resoltyp gemäß
Herstellungsbeispiel:
(Teile)Water soluble phenolic resin
of the resol type according to
Manufacturing example:
(Parts)
K-6911 (1970)Insulation Strength (U) JIS
K-6911 (1970)
C-90/20/65**)
+ D-48/50C-90/20/65 **)
C-90/20/65 **)
+ D-48/50
4,584.48
4.58
4,184.11
4.18
K-6911 (1970)Dielectric constant (1 MC / Hz) JIS
K-6911 (1970)
sehr gut60-80 C
very good
ausgezeichnet60-80 C
excellent
D-617Punchability *) ASTM
D-617
K-6911 (1970)Flexural Strength (kg / mm 2 ) JIS
K-6911 (1970)
C-6481 (1968)Soldering heat resistance (sec.) JIS
C-6481 (1968)
**) Wie in Tabelle 1 B erläutert.*) As explained in Table 1B.
**) As explained in Table 1 B.
Phenol modifizierten Mesitylen-Formaldehyd-Harzes, 6o
wie er in den Herstellungsbeispielen 1,2 und 6 erhalten
wird, ein Lack eines mit dehydratisiertem Ricinusöl
oder Tungöl modifizierten Phenolharzes vom Resol
typ, wie er in den Herstellungsbeispielen 7, 8 und 9
erhalten wird, und ein Lack eines wasserlöslichen 65
Phenolharzes vom Resoltyp, wie er im Herstellungs
beispiel 10 erhalten wird, werden in den Mengen
verhältnissen miteinander vermischt, wie sie in Ta-A varnish one with a drying oil and
Phenol modified mesitylene formaldehyde resin, 6o
as obtained in Preparation Examples 1, 2 and 6
becomes, a varnish one with dehydrated castor oil
or tung oil modified phenolic resin from resole
type as shown in Preparation Examples 7, 8 and 9
is obtained, and a varnish of a water-soluble 65
Resole-type phenolic resin as used in manufacture
Example 10 is obtained in the quantities
mixed with each other, as they are in Ta-
winnen, der zum Imprägnieren von Grundlagen
material verwendet wird.
Was das Grundlagenmaterial anbelangt, so besteht
es aus 100%igem Baumwollinterspapier, und es wird
mit dem wie oben angegebenen hergstellten Lack
gemisch getränkt und dann in der im Beispiel 1 be
schriebenen Weise behandelt, und die Eigenschaften
der hieraus erhaltenen Laminate sind in Tabelle 4B
zusammengestelltBelle 4 A are given to one: Impregnation varnish to ge
win that for impregnating foundations
material is used.
As for the basic material, there is
it's made from 100% cotton liner, and it will
with the varnish produced as specified above
soaked in the mixture and then in the example 1 be
Written way treated, and the properties
the laminates obtained therefrom are shown in Table 4B
compiled
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8511573A JPS535705B2 (en) | 1973-07-28 | 1973-07-28 | |
| JP8511573 | 1973-07-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2435885A1 DE2435885A1 (en) | 1975-02-06 |
| DE2435885B2 DE2435885B2 (en) | 1977-06-16 |
| DE2435885C3 true DE2435885C3 (en) | 1978-02-09 |
Family
ID=
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