DE2428305A1 - Herbizide - Google Patents
HerbizideInfo
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- DE2428305A1 DE2428305A1 DE19742428305 DE2428305A DE2428305A1 DE 2428305 A1 DE2428305 A1 DE 2428305A1 DE 19742428305 DE19742428305 DE 19742428305 DE 2428305 A DE2428305 A DE 2428305A DE 2428305 A1 DE2428305 A1 DE 2428305A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Mappe 23 554 - Dr. K/by
Case PP 26 203/26 810/.
Case PP 26 203/26 810/.
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien
Herbizide
Priorität: 13. Juni 73 und 19. Februar 74 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf herbizide Verfahren, auf herbizide Zusammensetzungen und auf herbizide Pyridinderivate,
die bei den genannten Verfahren und Zusammensetzungen brauchbar sind.
Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Verhinderung des
Wachstums von unerwünschten Pflanzen vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die Pflanzen oder auf
das Wachstumsmedium der Pflanzen eine Pyridinverbindung der
Formel
OCH2R
Gl
409882/1192
aufbringt, worin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel
-IiCEUKI^ steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder
para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-,
para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-Nitrophenyl-,
'meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-^,
3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrο
furanylgrupp e steht.
Bevorzugte Verbindungen für die Verwendung beim erfindungsgeniäßen
Verfahren sind diejenigen, die in der Tabelle I aufgeführt sind.
OCH2R
I Verbindung \ Nr. |
X - |
R | Schmelzpunkt |
i j "! |
Cl | C6H5 | '74.5 - 75-5 |
f I 2 |
P | C6H5 ' | 76 - 78 |
! 3. | •p | 61 - 62 | |
I I · 4 |
P | £.C1.C6H4 | 67-69 |
i 5 ■ | SNO2-CgH4 | 94 ; | |
I 6 . | P | p.NO2.CgH4 | 97-99 |
! 7 i \ 8 T |
ρ | ECH3-CgH4 | 83 - 84 90- 9Ο.-5 |
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"Fortsetzung.der Tabelle I
Yerbindg. | χ | P | R | Cl | Schmelzpunkt °C |
- | 113 - .11^ |
' 9 ■ |
N3 | Cl .. | ■^w^1' | . ' -85 -86·' | |||
10 | MENK2 | ' C6H5 | 65'- 66 | 74 - 75 ■ | |||
11 | -NCK3NH2 | C6H5 | -ο | • 150 - 151 | |||
12 | -.ρ | C6H5 | 56 | ■ 78 - 79 | |||
P | -Q : | 54 | |||||
ρ | ρ .. | 100 - 101°/0.06 Torr (Siede punkt) |
84 | ||||
15 | -Ö | 62 -63 | |||||
F | |||||||
ί 16. - | 43 - 47 | ||||||
• ...?■-■ | ρ/ ^p | ||||||
-> 7 | O?0CH3 | ||||||
• F | Cl | ||||||
1 ° | |||||||
τ? | |||||||
: . 19 | |||||||
1 -ι" | |||||||
20 |
•z
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Besonders bevorzugte Verbindungen für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren sind die Verbindungen Nr. 2, 3,
4 und 9 der obigen Tabelle.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung weiterhin ein Verfahren zur Verhinderung des Wachstums
von Unkraut in Kartoffeln, Erdnüssen und Getreide, wie z.B. Reis, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die
Anbaufläche eine Pyridinverbindung der Formel
OCH2R Cl ^>\ "Cl
' X
worin R und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in einer Menge aufbringt, die ausreicht, das Wachstum der
Unkräuter zu verhindern, die .aber nicht ausreicht, die Nutzpflanzen
wesentlich zu schädigen. Bäume und Zuckerrohr widerstehen ebenfalls den erfindungsgemäßen Verbindungen. Die
Aufbringrate der Pyridinverbindung hängt von einer Anzahl Faktoren ab, wie z.3. der Identität der betreffenden Unkrau~artenf
deren Wachstum verhindert werden soll, und der Identität der Hutzpflanzen, in denen die Unkräuter vorkommen.
Im allgemeinen sind jedoch Raten von 0,5 bis 5,0 kg/ha geeignet, während 0,5 bis 1,5 kg/ha bevorzugt werden.
Die bein erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen
sind Verbindungen, die solchen Verbindungen verwandt sind, die früher als Herbizide verwendet wurden, wie z.B.
die Verbindung 3,5-Sicliloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridin
und andere, die in den GB-PSen 1.161.491 und 1.161.492 beschrieben sind. Im Vergleich zu diesen Verbindungen besitzen
die Verbindungen der vorliegenden Erfindung jedoch gewisse Vorteile. So zeigen im Vergleich zu den bekannten Verbindungen
die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen
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eine erhöhte Selektivität, wenn sie zur Verhinderung des
Wachstums, von Unkräutern in Hutzpflanzen verwendet werden. Das heißt, der Unterschied zwischen der Aufbringrate, die
erforderlich ist, eine Inhibierung des Unkrautwachstums zu verhindern, und der Aufbringrate, welche eine Schädigung
der Mutzpflanzen verursacht, ist größer als bei den bisher erzielten Verbindungen. Die gemäß der Erfindung verwendeten
Verbindungen besitzen auch eine verringerte Neigung, durch den Boden zu wandern. Verbindungen, die im Boden frei beweglich
sind, beispielsweise entsprechend der Bewegungen des Bodenwassers, können von der ursprünglichen Aufbringstelle
weggewaschen werden. Dann können ungleichmäßige herbizide Wirkungen durch die Anwesenheit von zu wenig Herbi-.
zid in einem Teil der behandelten Fläche und zu viel Herbizid
in einem anderen Teil, auftreten. Ein zusätzlicher Vorteil der gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen liegt
darin, daß sie im Boden im allgemeinen weniger beständig
sind. lieben ihrer Verwendung als Herbizid alleine können die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen auch in
Mischung mit bekannten Herbiziden aufgebracht werden, um
die herbizide Wirkung"" der letzteren zu ergänzen. Ein Merkmal der herbiziden Eigenschaften der gemäß der Erfindung
verwendeten Verbindungen, welches sie besonders geeignet für die Mischung mit Herbiziden macht, die bei der selektiven
Unkrautbekämpfung in Getreide verwendet werden, ist ihre phytotoxische Wirkung auf Gräser, wie z.B. wilder Hafer
(Avena fatua).
Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin herbizide Zusammensetzungen,
die aus einem Gemisch einer Pyridinverbin-
dung der Formel
-■'.-■■■■ . OCH2R
-■'.-■■■■ . OCH2R
— 5 —
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worin P. und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
mit einem weiteren Herbizid bestehen. Bevorzugte Gemische sind solche, die Harnstoffherbizide, wie z.B. Diuron, Methabenzthia-zuron,
Linuron, Chlortoluron, Metoxuron und Fluometuron; Triazinherbizide, wie z.B. Atrazin, Terbutryn, Prometryn
und Cyanazin; und Phenoxyalkansäureherbizide, wie z.3. 2-Methyl-4-chlorophenoxyessigsäure (MCPA) und 2,4-Dichlorophenoxyessigsäure
(2,4-D), enthalten. Die Anteile der Pyridinverbindung und des zusätzlichen Herbizids, die in
dem Gemisch vorliegen, hängen von verschiedenen Faktoren ab, wie z.B. von der betreffenden Unkrautflora, die unter
Verwendung des Gemische bekämpft werden soll, und den betreffenden, für die Verwendung ausgewählten Herbiziden. Ein
Fachmann kann leicht geeignete Verhältnisse durch Routineversuche auswählen.. Ein Verhältnis von 1 Gew.-Teil Pyridinverbindung
auf 1 bis 10 Gew.-Teile des zusätzlichen Herbizids ist jedoch im allgemeinen geeignet, während ein Verhältnis
von 1 Gew.-Teil Pyridinverbindung auf 2 bis 4 Gew.-Teile des zusätzlichen Herbizids im allgemeinen bevorzugt
wird«.
Die Verbindungen, die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet v/erden, werden vorzugsweise in Mischung mit einem
iräger aufgebracht. Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin herbizide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil
eine Pyridinoverbindung der Formel
OCH2R
v/orin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder
Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCH^IL, steht
und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-,
ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-,
meta- oder para-Nitrophenyl-, meta-Methoxy-
- 6 409882/1192
■phenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-,
3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder. 2-Tetrahydrofuranylgruppe
steht, mit der Maßgabe, daß R nicht Phenyl ist, wenn }£ für Fluor steht, in Mischung mit einem festen oder
flüssigen Verdünnungsmittel enthalten. Sie können auch oberflächenaktive
Mittel enthalten.
Die erxindungsgemaßen festen Zusammensetzungen können beispielsweise
die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen. Geeignete feste Verdünnungsmittel sind z.B. Kaolin,
Leirfcoriit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte
Magnesia und Fuller1sehe Erde.
Feste Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierbarsn
Pulvern oder Körnern aufweisen, die zusätzlich zum alrciven Bestandteil ein Netzmittel enthalten, um die Dis-
^&r-giGrung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu
erleichtern. Derartige Pulver oder Körner können Füllstoffe, .Suspendiermittel u. dgl. enthalten.
flüssige Zusammensetzungen sind z;3. wässrige L^-
s ur.gö-1, Dispersionen und Emulsionen, die den aktiven Bestandteil
in Gegenwart ein oder mehrerer oberflächenaktiver I-ittel enthalten. Wasser oder organische Flüssigkeiten können
zur Herstellung von Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen
des aktiven-Bestandteils verwendet werden. Die erfinclungsgemäßen
flüssigen Zusammensetzungen können auch ein oder r-ielirere Korrosionsinhibitoren, wie z.B. Lauryl-isoehinoliriuri-cromla,
enthalten. .
Die beim erfiiidungs-gemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen"
können auch in Zusammensetzungen verarbeitet werden, die aus Kapseln bestehen, welche entweder den aktiven Bes"candts-il
selbst oder eine den aktiven Bestandteil aufweicende
Zusarnnensetzung enthalten. Verfahren zur Einkapselung sind in der Technik allgemein bekannt. Eingekapselte Präparate"
der beim erfindungsgemäi3en Verfahren verwendeten Verbindungen
können- jedoch beispielsweise durch das folgende
- - 7 -40 9 8 8 2/1192 BAD original
Verfahren hergestellt werden. Der aktive Bestandteil wird
in einem mit ¥asser unmischbaren organischen Lösungsmittel,
einem ° ° '
wie z.B. in/Kohlenwasserstofflösungsmittel, beispielsweise
Xylol, aufgelöst. Die so hergestellte Lösung wird in Wasser zusammen mit Toluylendiisocyanat dispergiert, um eine Dispersion
feiner Tröpfchen der Lösung in Wasser herzustellen. Sin Gemisch aus Äthylendiamin und Diäthylentriamin v/ird
dann unter Rühren zugegeben. Diese Amine reagieren mit TDI, um eine Polyurethankapsel rund um ein jedes Tröpfchen organisches
Lösungsmittel zu bilden. Pur einen Fachmann ist es klar, daß auch andere Polymere zur Herstellung der Kapseln
verwendet werden können, wobei andere Ausgangsmaterialien als TDI und die oben erwähnten Amine verwendet v/erden. Un-.
ter Verwendung des obigen Verfahrens können leicht eingekapselte Präparate hergestellt werden, die 10 bis 20 Gew.-^
oder mehr von der aktiven Pyridinverbindung enthalten.
Die oberflächenaktiven Mittel können kationischer, anionischer
oder nicht-ionischer Natur sein. Geeignete Mittel der
kationischen Type sind z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyltrimethyl-ammonium-bromid. Geeignete Mittel
der anionischen Type sind beispielsweise Seifen, Salze \ron aliphatischen Monoestem von Schwefelsäure, wie z.B.
Natriuiülaurylsulfat, und Salze von sulfonierten aromatischen
Verbindungen, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-,
Calcium- und Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat
und ein Gemisch der Natriumsalze von Diisopropyl- und Triisopropyl-naphthalin-sulfonsäure.
Geeignete Mittel der nicht-ionischen Type sind beispielsweise die Kondensationsprodukte
von Xthylencxid mit Fett alkoholen, ^vie z.B. Oleylalkohol
und Cet3'"lalkohol, oder mit Alky!phenol, wie z.B.
Ccty!phenol, !Tony!phenol und Octylkresol. Andere nicht-ionische
I-Iittel sind die Teilester, die sich von langkettigen
Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, wie z.B. Sorbitmonolaurat,
die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid und die Lecithine.
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BAD ORIGINAL
Die Zusammensetzungen, die in Form von wässrigen Lösungen,
Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden, werden im
allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil von dem aktiven Bestandteil enthält, wobei
das Konzentrat vor der Verwendung mit ¥asser zu verdünnen ist. Diese Konzentrate müssen üblicherweise längere Lagerungszeiten
aushalten und nach einer solchen Lagerung auch noch mit Wasser verdünnt werden können, um wässrige
Präparate herzustellen, die eine ausreichende Zeit homogen bleiben, damit sie durch herkömmliche Spritzvorri chtung-en
aufgebracht werden können. Im allgemeinen enthalten Konzentrate 10 bis 85 Gew.-£o,. vorzugsweise 25 bis 60 Gew.-^, von
dem aktiven Bestandteil. Eine besonders bevorzugte Form des Konzentrats ist eine Lösung des aktiven Bestandteils
in einem organischen Lösungsmittel, welches ein oberflächenaktives
Mittel enthält. Beim Gebrauch können die Konzentrate leicht durch Rühren oder anderweitiges Bewegen des Geraischs
dispergiert werden, um eine Zusammensetzung herzustellen, die eine zum Spritzen geeignete Konzentration aufweist.
Gebrauchsfertige verdünnte Präparate können verschiedene Kengen von dem aktiven Bestandteil enthalten, Je nach
-dem Zweck, für welchen sie verwendet werden sollen. Jedoch
enthalten verdünnte Präparate für viele Anwendungen zwischen0,01 und 10,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und
1 Gew.-%, von dem aktiven Bestandteil.
Die Erfindung betrifft weiterhin herbizide Verbindungen der
allgemeinen Formel
- . . ." OCH2R
worin"X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder
Eydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCEUNB^ steht
und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophe-
. ■ ΐ . - 9 409882/1192
nyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-,
meta- oder para-lJitrophenyl-, meta-Methoxyphenyl-,
ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-,
3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe
steht, mit der Maßgabe, daß R nicht für Phenyl steht, wenn X für Fluor steht.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel
OCH2R
P N X
worin X für ein Chlor- oder·Fluoratom steht und R für eine
ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-,
Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder
para-Mitrophenyl-, meta-Kethoxyphenyl-, ortho- oder meta-Kethylphenyl-,
2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl-
oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man Benzylalkohol, einen geeignet
substituierten Benzylalkohol, 3-Kydroxymethylpyridirj.
oder Tetrahydro furfurylalkohol niit 2,4-Difluorotrichloropyridin
oder 2,4,6-Trifluorodichloropyridin in einem inerten
Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins umsetzt. Bevorzugte tertiäre Amine sind Trialkylamine, worin
jede der drei Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.
Alternativ kann das 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Trifluorodichloropyridin
mit einem Alkalimetallderivat von Benzylalkohol, des entsprechend substituierten Benzylalkohols,
von 3-Hydroxymethylpyridin oder von Tetrah'ydrofurfurylalkohol
umgesetzt werden.
- 10 -
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Bevorzugte Alkalimetalle sind Natrium und Kalium.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung
von Verbindungen der Formel
OCH0R Cl v: ^\/-- Cl
^r x
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt und X für eine
Azido gruppe oder eine Gruppe der Formel -NHNE^ ocier -NCtUKH,,
steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man eine Pyri-
dinverbinduiig der Formel
Cl.
OCHpR
vorin R die oben angegebene. Bedeutung besitzt, mit einem · lletallazid,. wie z.3. einem Alkallmetallazid, Hydrazin oder
I\;-i-!ethy !hydrazin umsetzt und -das entsprechende Azido-, Hydrazinooder
Kethylhydrazinoderivat gewinnt.
JIe Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläur
Dieses Beispiel erläutert die herbizide Wirkung von Verbincvunser..,
die-bein erfindungsgemäßen Verfahren verv/endet wer-•i-sa.
Für die Yerv/endung in Herbizidversuchen wurden die Ver-LIndungen
als" emulgierbare Konzentrate wie folgt angesetzt. Verbindung VTr4 2 wurde in einem Kohlenwasserstofflösungsr.ittel
aufgelöst, welches Emulgatoren enthielt, >um ein Konsentrat der folgenden Zusammensetzung herzustellen.
- 11 - BAD
U0 9 8 8 2/1192
/1 | Menge | S |
200 | g | |
25 | g | |
25 | 1 1 | |
auf | ||
τ*.
_estandteil
Verbindung Hr. 2 Lubrol L
Znul^ator SE Aromasöl H
Znul^ator SE Aromasöl H
Lubrol L ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus einem Kondensat von 13 molaren Anteilen
Äthylenoxid mit 1 molarem Anteil p-Nonylphenöl besteht.
Emulgator SE ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus Calcium-dodecylbenzol-sulfonat besteht.
Aromasol H ist ein Warenzeichen für ein Lösungsmittel, das aus einem Gemisch von Trimethylbenzolen besteht.
Die übrigen Verbindungen wurden dadurch angesetzt, daß 1 g
einer jeden Verbindung in 5 ml eines Gemische der folgenden
Zusammensetzung aufgelöst wurde:
Sextone 88 %
Span 80 3,36 %
ween 80 8,64 %
Ssictor.e ist ein Warenzeichen für ein Lösungsmittel, das
iLus Cyclohexanon besteht. Span 80 ist ein Warenzeichen für
ein oberflächenaktives Mittel, das aus Sorbitan-monooleat bestellt. Tween 80 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives
Mittel, das aus einem Kondensat von 20 molaren Anteilen Äthylenoxid mit Sorbitan-monooleat besteht.
Die genäß obiger Vorschrift hergestellten emulgierbaren Konzentrate
wurden in Wasser, das 0,1 % "Agral" .90 enthielt, dispergiert. Agral 90 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives
I-Iittel, das aus einem Kondensat von p-Nony!phenol
mit 7 bis 8 molaren Anteilen Äthylenoxid besteht.
- 12 -
409882/1192 bad original
ZIe wässrigen Dispersionen wurden auf junge Topfpflanzen
dar in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Art (Nachlauftest) aufgespritzt. Eine Beschädigung der Pflanzen wurde
nach 14-Tagen auf einer* Skala -von 0 bis 5 eingeteilt, worin
Q keine Wirkung und 5 eine vollständige Abtötung bedeutet.
In einem Test auf herbizide Nachlaufwirkung wurden Samen
der in Tabelle II angegebenen Pflanzen auf die Oberfläche von Fasertrögeh von Kompost aufgebracht, mit der zu testenden
Verbindung bespritzt und mit einer Schicht frischem Kompost bedeckt. 14 Tage nach dem Bespritzen wurden· die Sämlinge
in den behandelten Trögen mit solchen von unbehandelten Vergleichströgen verglichen, wobei die Beschädigung der
behandelten Sämlinge auf der gleichen Skala von O bis 5 eingeteilt
wurde. Sowohl beim Vorlauf- als auch beim Nachlauftest wurden die Verbindungen mit einem Spritzvolumen entsprechend
1000.l/ha angewendet. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
: . - 13 -409882/119 2
.
la
LA ■ LA Lf\ LTV LT\ LA LPi ■ LA LA
ι Lf\ ι ι la ι in ι in ι in ι
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LA | LA | |||||||||||
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O | in | LA | in | Ln | in | in | in | in | in | LA | LA | .n | LA | ||||
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ti | |||||||||||||||||
Verbinc | CM | ΓΑ | LA | C- | CO | ||||||||||||
409882/1192
- 16 -
Tabelle II
Nachlauftest
Nachlauftest
Verbindg. Nr. |
Rate ■ ■ kg/ha |
Sb | Rp | Ct | Pe ~ | 3 | Ip" | Test Am |
pflanze | Ca | Po | Mz | Br | lic | Ot | DC | El | Pr. |
9 | 1 | 2 | UI | 5 | <5 | 2 | 5 | Ul | Pa | 4 | 4 | 2 | 1 | 5 | Ul | Ul | 5 | |
ιο·. | '■ "s ; | ι ■ | 2 | 0 | 3 | 3 | 4 | 4 | Ul | 4 | 3 | 1. | - | 0 | 3 | 4 | 0 | 4 |
11 | 5 | 3 | 5 | .1 | 3 | j=- · | 4 | Ul | 4 | 3 | 2 | 0 | 2 | o' ; | 2 | 3 | Jr . | Ui |
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17 | 0.5 | 3 | 4 . | 1 | 4 | j=· | 4 | 5 | 4 | 5 | 4 | 2 . | 1 | 1 | Ul | Ul | 3 | 4 |
18 | Ul | 4 | 4 | Ul | 4 | 3 | ,4 | 3 | 4 | 5 | 2 | 1 | 2 | 0 | J=- | 4 | 4 | 4 |
19 . ' | Ul | 2· | 2 | 5 | 4 | Ul | 5 ' | 2 | 1 | 1 | 0. | 3 | 3 | j=-· | 4 | |||
UI |
Schlüssel zu den Arten:
Sb | Zuckerrübe | BEISPIEL 2 |
Rp | Raps | |
Ct | Baumwolle | |
Pe | Erbse | |
Sn | Senecio vulgaris | |
ip | Ipomoea purpurea | |
Am | Amaranthus retroflexus | |
Pa | . Polygonum aviculare | |
Ca | Chenopodium album | |
Po | Portulaca oleracea | |
Mz | Mais | |
Br | Gerste | |
Rc | Reis | |
Ot | Hafer· | |
Dg | Digitaria sanguinalis | |
El | Eleusine indica | |
Pn | Poa annua | |
Dieses Beispiel erläutert die größere Selektivität der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I im Vergleich zu 3»5-Dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridin
(Haloxydin) hinsichtlich der herbiziden Aktivität dieser Verbindungen gegen wilden Hafer
(Avena fatua), Weizen (Art Kolibri) und Gerste (Art Proctor). Die Verbindungen wurden wie in Beispiel 1 angesetzt. Ein
Nachlauftest wurde wie in Beispiel 1 ausgeführt, wobei die Phytotoxizität gegenüber den Testpflanzen als prozentuale
Schädigung eingeteilt wurde. Ein Vorlauftest wurde ebenfalls
ausgeführt. Bei diesem Test wurden Samen der Testpflanzen 5 cm tief in Kompost, der sich in Fasertrögen befand, gesät,
und die zu testenden Verbindungen wurden in die oberen 2,5 cm des Komposts einverleibt (die Raten sind in ppm des Korn-'
posts ausgedrückt). Die Resultate sind in der folgenden Tabelle
III angegeben.
- 18 -409882/1192
Tabelle III Vorlauftest
Rate (ppm) |
Verbindung Nr. 2 | • Avena fatua |
Haloxydin | Avena fatua |
'. Nachlauftest | Hate (ppm) |
Verbindung Nr. 2 | Avena fatua |
Haloxydin | Avena fatua |
0,25 0,-5 1,0 2,0 0,25 0,5 1*0 2,0 |
Gerste | 11 28 60 100 Avena fatua 90 90 100 |
Gerste | 60 76 89 Avena fatua 74 92 99 |
0,1 0,2 0,4- 0,6 1,6 |
Gerste | 3 17 · 72 95 |
Gerste | 57 82 100 100 - |
|
Ό 0 0 0 Weizen 0 0 ' 1 |
0 15 37 Weizen 9 35 65 |
0 0 0 0 5 |
15 33 68 92 |
Die Resultate in der Tabelle 3 zeigen, daß bei Avena fatua
bei den Aufbringraten der Verbindung 2 eine starke Schädi-
- .19 -
409882/1192
guiig erzielt wird, bei denen Weizen und Gerste nicht beschädigt werden. Haioxydin ist dagegen verhältnismäßig weniger
selektiv.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 3,5-Dichloro-2,6-difluoro-4-(4-chlorobenzyloxy)pyridin
(Verbindung Nr. 4 von Tabelle I).
9,82 g Triäthylamin wurden zu einer Lösung von 19,7 g 3,5-Dichlorotrifluoropyridin
und 13,8 g p-Chlorobenzylalkohol
in 75 ml trockenem Dioxan zugegeben. Die Lösung wurde 48 st
bei Raumtemperatur stehen gelassen und dann in Wasser ge- . schüttet. Der ausgeschiedene Feststoff wurde aus Methanol
uEikristallisiert, wobei 16,16 g der 4-Chlorobenzyloxy-Verbindung
mit einem Fp von 67-69 C erhalten wurden.
In ähnlicher Weise wurden die Verbindungen 1, 2, 3, 5-9 und 13 bis 20 der Tabelle 1 hergestellt, wobei das entsprechend
halogenierte Pyridin und der entsprechende Benzylalkohol,
Hydroxymethylpyridin oder Tetrahydrofurfurylalkohol verwendet wurden.
Dieses Beispiel erläutert eine alternative Herstellung von 3,5-Dichloro-2,6-difluoro-4-benzyloxypyridin (Verbindung
Nr. 2 von Tabelle I).
Sine Lösung von 11,5g Natrium in 275 ml Benzylalkohol wurde
zu einer gekühlten Lösung von 101 g 3,5-Dichlorotrifluoropyridin
in 200 ml Benzylalkohol mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur im Bereich von -15 bis
-50G gehalten wurde. Das Gemisch wurde 2 st auf O0C gehalten,
Chloroform und verdünnte Natriumcarbonatlösung wurden
zugegeben, und das gesamte Gemisch wurde geschüttelt. Die organische Schicht wurde abgetrennt, getrocknet und konzen-
- 20 -
409882/1192
triert. Benzylalkohol wurde durch Destillation entfernt, und der ölige Rückstand wurde abgekühlt und mit Petroläther
(Kp 30-4O0C) gemischt. Die gebildeten Kristalle wurden gesammelt
und aus Petroläther (Kp 30-400C) umkristallisiert,
wobei 65,6 g der 4-Benzyloxyverbindung mit einem Schmelzpunkt von 76-780C erhalten wurden.
. BEISPIEL 5
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2-fluoro-6-hydrazinopyridin
(Verbindung Nr. von Tabelle I).
10,0 g Hydrazinhydrat in 40 ml Methanol wurden zu einer Lösung von 29,0 g 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin
in 100 ml Tetrahydrofuran mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemischs
500C nicht überschritt. Das Gemisch wurde über Nacht bei
Raumtemperatur stehen gelassen und in Wasser geschüttet. Das rohe Produkt wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet
und aus Methanol, welches etwas Chloroform enthielt, umkristallisiert, wobei 21,4 g der 2-Hydrazinoverbindung
mit einem Schmelzpunkt von 150-1510C erhalten wurden.
,Die Verbindungen Nr. 10 und 12 der Tabelle I wurden in ähnlicher
Weise unter Verwendung von Natriumazid bzw. Methylhydrazin anstelle von Hydrazinhydrat hergestellt.
V BEISPIEL 6
Srfindungsgemäße Zusammensetzungen, die aus emulgierbaren Konzentraten bestanden, wurden hergestellt durch Auflösen
einer beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Pyridinverbindung
in "Aromasol H", einem Kohlenwasserstofflösungsmittel,
das aus einem Gemisch von Trimethylbenzolen besteht, zusammen mit oberflächenaktiven Mitteln in den folgenden
Mengen:
- 21 -·
409882/1192
200 | 5 | 1 |
25 | ||
17, | ||
auf 1 | ||
Pyridinverbindung Lubrol N13 Calcium-dodecylbenzolsulfonat
Aromasol H
Lubrol N13 ist ein Kondensat aus 13 molaren Anteilen Äthylenoxid
und 1 molarem Anteil p-Nonylphenol. Die so erhaltenen
emulgierbaren Konzentrate konnten leicht durch Rühren in Wasser dispergiert werden, um spritzfertige verdünnte
Zusammensetzungen herzustellen.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt durch Auflösen einer beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden
Pyridinverbindung in Äthylendichlorid, Aufspritzen der Lösung auf Bimssteingranalien und Abdampfenlassen des
Lösungsmittels, um eine Zusammensetzung herzustellen, .die 12 g Pyridinverbindung je kg Zusammensetzung enthielt.
BEISPIEL 8 .
Dieses Beispiel erläutert die selektive herbizide Wirkung von 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin (Verbindung
Nr. 2 von Tabelle I) in Kartoffeln.
Ein emulgierbares·Konzentratpräparat der Verbindung Nr. 2
von Tabelle I wurde mit Wasser verdünnt und in einem-Volumen von ungefähr 250 l/ha auf Landstücke gespritzt, welche die
in der Tabelle angegebenen Pflanzen trugen. Die herbizide Wirkung wurde visuell auf einer Skala von 0 bis 9 eingeteilt,
worin O keine Wirkung und 9 eine 90- bis 100%ige Abtötung
bedeutet. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle IV"angegeben:
- 22 -
409882/1192
Aufbringzeit | Aufbring rate kg/ha |
Kartof fel |
Erbse | Art | Poa annua |
ό ft O Θ (D ρ ,Q OtJ cd |
Vorlauf | 1 | O | 8 | Hafer | . 9 | 9 |
2 | O . | 9 | 9 | 9 | 9 | |
Nachlauf | 1 | 0 | 7 | 9 | 9 | 9 |
2 | O | 8 | 9 | 9 | 9 | |
9 | ||||||
Die Vorlauftests wurden 56 Tage nach dem Bespritzen eingestuft,
während die Nachlauf tests 17 Tage nach dem Bespritzen eingestuft wurden.
Zum Vergleich sind die Resultate von ähnlichen Versuchen mit 3,5-Dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridin'in der Folge
angegeben:
Aufbringzeit | Aufbring rate kg/ha |
Kartof fel |
Erbse | Art | Poa . annua |
Chenopo- dium album |
Vorlauf | 0,5 | 2 | 9 | Hafer | 7 | 8 |
1,0 | 6 | 9 | 8 | 9 | 9 | |
Nachlauf | 0,5. | 1 | CTv | 9 | 9 | ' 9 |
1,0 | 2 | 9 | 9 | 9 | 9 | |
9- | ||||||
Dieses Beispiel zeigt die selektive herbizide Wirkung von 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin (Verbindung
- 23 -409882/1 192
Mr. 2 von Tabelle I) in Reis. Beim ersten Test wurden Landstücke
von umgesetztem Reis mit einer Rate von 1 kg/ha mit der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I, die gemäß Beispiel 8 angesetzt
worden war, 8 Tage nach dem Umsetzen bespritzt. Die Toxizität und die Bekämpfung des Unkrauts-wurden auf der
gleichen Skala von O bis 10 eingeteilt, worin O keine herbizide
Wirkung und 10 eine vollständige Abtötung bedeutet. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle V angegeben.
Versuch Nr. |
Toxizität gegenüber 'Nutzpflanze |
Bekämpfung von | Segge | Unkraut |
i - | 2 | Gräser | 9 | breitblätt- ' rige Unkräu ter |
2 | 2 | 9 | 8 | ■ 9 |
3 | 0 | 10 | 8 | 8 |
4 | 2 | 10 | 10 | 6 |
5 | 2 | 10 | 10 | 10 |
9 | 10 |
In einem zweiten Test, der in der gleichen Weise'ausgeführt
wurde, wurde "die Verbindung Hr. 2 von Tabelle I in einer Rate von 0,25 kg/ha in Mischung mit MCPA in einer Rate von
0,5 kg/ha 4 Tage nach dem Umpflanzen des Reises aufgebracht, Die Resultate sind in der folgenden Tabelle VI angegeben.
Versuch Nr. |
Toxizität gegenüber* Nutzpflanze |
Bekämpfung von Unkraut | Segge | breitblätt rige Unkräu ter |
6 7 3 |
1,3 1,0 1,0 |
Gräser | 10 10 10 |
10 10 10 |
10 9 10 |
- 24 409882/1192
is-
Ein dritter Test wurde an Reis ausgeführt, der ohne Umpflanzen
aus Samen gezogen .worden war. Die Verbindung Nr. 2 wurde in"einer Rate von 1 kg/ha auf Landstücke aufgebracht, in denen
12 Tage vorher Reis gesät worden war. Das Präparat, welches die Verbindung Kr. 2 enthielt, war das gleiche wie vorher. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle VlI angegeben.
i . | Tosizität gegenüber Nutzpflanze |
Bekämpfung von Unkraut | Segge | breitblätt rige Unkräu7 ter |
"versuch Hr. |
2,3 | Gräser | 7 9 |
6 9 |
1 2 |
7 9 |
In einem vierten Test, der in der gleichen Weise wie der dritte Test ausgeführt wurde, wurde die Verbindung Nr. 2
in einer Rate von 0,25 kg/ha in Mischung mit MCPA in einer
Rate von 0,5 kg/ha auf Landstücke aufgebracht, in denen 6 Tage vorher Reis gesät worden war. Die Resultate sind in
der folgenden Tabelle VIII angegeben.
Toxizität gegenüber Nutzpflanze |
Bekämpfung von Unkraut | Segge | breitblätt rige Unkräu ter |
1,7 | Gräser | 8 | Ίο |
.8 |
- 25 -
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Dieses Beispiel illustriert die verringerte Beweglichkeit von A-Benzyloxy-J^-dichloro^jö-difluoropyridin (Verbindung
Nr. 2 von Tabelle I) im Boden im Vergleich zu 3,5-Dichloro-2.,
6-difluoro-4-hydroxypyridin (Haioxydin).
Jede Verbindung wurde wie folgt getestet. Eine Schicht eines sandigen Lehmbodens (5 mm Dicke) wurde auf eine Aluminiumplatte
von 5 cm Breite und 30 cm Länge aufgebracht. Die Platte wurde in einem Winkel von 5° zur Horizontalen gehalten.
Ein Bodenband (1 cm breit), das mit der zu testenden Verbindung behandelt worden war, wurde auf der Oberseite der Platte
angeordnet, an welcher ein Docht befestigt war. Das Ende des Dochts wurde in eine 0,01 molare Calciumchloridlösung
eingetaucht. Nachdem 80 ml der Lösung auf die Platte aufgebracht worden waren, wurde der Boden in 6 Segmente geteilt,
und zwar jeweils von 5 cm Breite. Die Anwesenheit oder Abwesenheit
des Herbizids in einem jeden Segment wurde durch Züchten' von Weizensämlingen im Boden der Segmente festgestellt,
wobei das Auftreten von phytotoxischen Symptomen beobachtet wurde.
Wie in der Papierchromatographie wurde die Strecke, welche die chemische Verbindung gewandert war, als Rp-Wert ausgedrückt.
Der Rp-Wert ist das Verhältnis der von der Verbindung auf der Bodenschicht auf der Aluminiumplatte zurückgelegten
Strecke zur durch die Calciumchloridlösung zurückgelegten Strecke. Der Rp-Wert,der Verbindung Nr. 2 von Tabelle
I war weniger als 0,1. Der R51-Wert von Haloxydin war
0,6, was eine viel höhere Beweglichkeit dieser Verbindung zeigt.
Dieses Beispiel erläutert die herbizide Aktivität der Verbindungen
von Tabelle I. Die Verbindungen wurden in Sextone angesetzt, welches Span 80 und Tween 80 enthielt, und mit
- 26 -
409882/1192
Nasser verdünnt, welches Agral 90 wie in Beispiel 1 enthielte
. Die Präparate wurden auf Samen gespritzt, welche auf die Oberfläche eines Komposts mit niedrigem organischem
G-3-ialt, welcher sich in Plastiksamentrögen befand, gesät
worden -waren..-.Das Spritzvolumen war 1000 l/ha. Nach dem Bespritzen
wurde die -Bpdenoberflache mit einer flachen Schicht
frischem Kompost bedeckt. Die Toxizität gegenüber den Pflanzen
wurde nach 18 Tagen auf einer Skala von 0 bis 10 einger
-c.eilt, worin ,0 keine Wirkung und 10 eine vollständige Abtötung
bedeutet. Die Resultate waren wie folgt (Tabelle IX).
Verbindung" Nr. |
Aufbringrate kg/ha |
Arten. | Av | Ww | Cl | Sp |
16 15 ' |
0,125 0,25 |
' 10 10 |
7 9 |
9 10 |
6 7 |
|
0,125 0,25 |
10 10 |
8 9 |
10 10 |
8 10 |
||
i- 2 |
0,125 •0,25 |
9 10 |
VO 00 | 9 10 |
4 8 |
Die Arten waren wie folgt: Av = Avena fatua
Ii1 1W = ¥interweizen
Cl = weißer Klee
(Trifolium repens)
Sp = .Senf (Sinapis alba)
Dieses Beispiel erläutert die selektive herbizide Wirkung
der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I bei Erdnüssen. Die Verbindung Nr. 2 wurde auf die Bodenoberfläche aufgebracht, oh-
■ ■·. ' - 27 -
409882/1192
ne sie einzuverleiben. Die Unkrautbekämpfung und die Schädigung
der Nutzpflanzen wurde 35 Tage nach dem Pflanzen be~ stisat. Es wurde eine Skala von O bis 10 verwendet. O bedeutet
keine Wirkung und 10 eine vollständige Abtötung. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle X angegeben.
Aufbringrate kg/ha |
Arten | GN | Ec | Pc | Dg | Am | Hv | Ca | Co |
0,5 1,0 |
0 1 |
9 10 |
8 9 |
7 8 |
10 10 |
8 10 |
9 10 |
6 9 |
Die Namen der Arten waren wie folgt:
GN = Erdnuß (Arachis hypogoea) Ec = Echlinochloa crus-galli
Pc = Panicum spp.
Dg = Digitaria sanguinalis Aa = Amaranthus retroflexus Mv = Ziollugo verticillata Ca = Chenopodium album Co = Croton glandulosus
Dg = Digitaria sanguinalis Aa = Amaranthus retroflexus Mv = Ziollugo verticillata Ca = Chenopodium album Co = Croton glandulosus
Dieses Beispiel erläutert die herbizide Wirkung von Gemischen
aus der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I mit den bekannten Triazinherbiziden Atrazin, Terbutryn und Prometryn.
Die Verbindung Nr. 2 wurde in Sextone angesetzt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist. Die restlichen Verbindungen wurden
in Form ihrer handelsüblichen Präparate verwendet, die in der Folge aufgeführt sind:
- 28 -
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Atrazin "Gesapriia" 50 %, benetzbares Pulver
Terbutryn "Prebane" 50 %, benetzbares Pulver
Prometryn "Gesagard" 50 %, benetzbares Pulver
Die Gemische -wurden mit" einem Spritzvolumen von 1000 l/ha
auf Kunststofftröge aufgebracht, die Boden enthielten, der
mit Samen der in der folgenden Tabelle angegebenen Pflanzenarten besät war. Eine Schädigung der Sämlinge wurde 4 Wochen
nach den Bespritzen bestimmt, wobei ein Vergleich zu uiibeiiandelten Pflanzen gezogen wurde. Die durchschnittlichen
Resultate aus zwei Replikaten sind in der folgenden Tabelle
Xl angegeben. Die Resultate sind in Prozent der Schädigung
ausgedrückt". Bei den Versuchen wurden die drei Triazinherbizide in einer Rate von 0,25, 1,0 bzw. 0,25 kg/ha verwendet.
Die Verbindung Kr. 2 wurde in einer Rate von 0,15 kg/ha verwendet.
, - 29 409882/1192
TabGlle XI
^n. Verbindung | 3indung 2. |
a.zin | azin + οindung 2 |
-P | -P ö 3 <r\ CM |
& U ■P ω |
to -p1 Ή UJ Ή CM |
Testpflanze n. | U ·■ Φ U |
-P1 | Atrf Verl Nr. |
ω EH |
1S^ ·
(D Q) U |
• iH O |
O !π ·
U ω U Ph !> S |
Gerste (Art Zephyr) | 5 | 5 | 30 | 0 | 0 | 5 | 25 |
Avena £atua | 95 | 65 | 100 | 55 | 95 | 30 | 100 |
Alopecurus inyosuroides | 90 | 100' | 100 | 90 | 100 | 75 | 100 |
Senecio vulgaris | VJl | ' 100 | 100 | 85 | 90 | 70 | 55 ' |
Urtica urens | 20 | 95 | 100 | 95 | 95 | 95 | 90 |
Sinapis alba | 20 | ' 95 | 95 | 50 | 80 | 10 | 50 |
Chenopodium album | 65 | 95 | 95 | 90 . | 100 | 90 | 95 |
Galium aparine | 0 | 50 | 60 | 5 | 10 | 0. | ■ ο |
Dieses Beispiel erläutert die herbiziden Wirkungen von Gemischen
aus der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I mit den bekannten Herbiziden Diuron, Methabenzthiazuron und Linuron.
Die Verbindung Nr. 2 wurde wie in Beispiel 1 in Sextone angesetzt. Die bekannten Herbizide wurden in Form ihrer handelsüblichen
Präparate verwendet, nämlich:
Diuron "Karmex" 80 %, benetzbares Pulver
Methabenzthiazuron "Tribunal" 70 %, benetzbares Pulver
Linuron "Afalon" 50 %, benetzbares Pulver
Die Gemische wurden in einem Spritzvolumen von 1000 l/ha
angewendet, wie es in Beispiel 13 beschrieben ist. Die Resultate sind in Tabelle XII angegeben.
- . 31 -409882/1192
2611/38860*7
-Zi-
WO3V1S 'S ONI-TdM
ONKMM "33PNH-HW W
O | CQ | α | Ca | O | > | C! | 1-3 i | / | |
Ρ- | (D | p' | 3- | (D | ω | (D 4 |
(D /
CQ / |
Verbindung | |
H- | a | P | H- | (D | (D | C+ / I .J / |
Nr. 2 | ||
£ | O | *x3 | O | O | O | P | ri | / | Diuron |
1^J | H- | P | H- | tt) | Hj / | Diuron + | |||
O | CQ | O | Ho | 1—' / | Verbindung Nr. 2 |
||||
P | P- | £ | P | ^-ν | P / | Methab enz- | |||
•d | H- | P | 4 | <j | CQ | C+ | Jj> | P / <! | thiazuron |
P | H | (D | j~ | N /CD | Methabenz- | ||||
3 | σ1 | jj | H | P | ri | (D /4 | thiazuron + | ||
H- | P | CO | OQ | O | / | Verbindung | |||
(D | P. |
P
4 |
01 | tt | / ^ | Nr. 2 | |||
a1 | H· | £ | / ^* | Linuron | |||||
£ | CQ | O | Ϊ3" | / 5 | Linuron + | ||||
H- | 4 | / OQ | Verbindung | ||||||
(D | Nr. 2 | ||||||||
CO | |||||||||
OO | _^ | VJl | ΟΛ | ||||||
O | VJl | VJl | O | VJl | VJl | O | O | ||
VJl |
VO
VJl |
VJl O |
CTv O |
VJl | O | O | |||
OO O |
|||||||||
O | VO O |
VJl
VJl |
VO O |
VJi | ro |
VJl
VJl |
O | ||
er» | VjJ | VO | _^ | O | |||||
O | VJI | VJl | O | VJl | O | O | |||
VO | |||||||||
VD | ^3 | VO | VD | VJl | VD | ||||
O | O | VJl | O | O | O | O | |||
VJl | |||||||||
O | VO O |
O |
VO
VJl |
σο | O | O | |||
VO | |||||||||
VD | -^ | VD | co | O | O | ||||
O | O | O | O | VJl | O | O | |||
Claims (4)
- Patentansprüche:■1. Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pflanzen oder auf das Wachstumsmedium der Pflanzen eine Pyridinverbindung der FormelOCH2RCl-Faufbringt, worin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCEUNH2 steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentaf luorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, metar- oder para-Nitrophenyl-, meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlörophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, ,3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht.
- 2. Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von Unkraut in ' Kartoffeln, Erdnüssen und Getreiden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Fläche der Nutzpflanzen eine Pyridinverbindung nach Anspruch 1 in einer Menge aufbringt, die ausreicht, das Wachstum des Unkrauts zu verhindern, die aber nicht ausreicht, die Nutzpflanzen wesentlichzu schädigen.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Getreide aus Reis besteht.
- 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyridinverbindung in einer Rate von 0,5 Ms 5,0 kg/ha aufgebracht wird.- 33 -A09882/11925. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyridinverbindung in einer Rate von 0,5 bis 1,5 kg/ha aufgebracht wird.6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Pyridinverbindung eine solche verwendet wird, worin X für Fluor steht und R für Phenyl, "Monochlorophenyl oder 2,4-Dichlorophenyl steht.7. Herbizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine Pyridinverbindung der FormelOCh' Rworin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCH steht und R für eine Phenyl-, -ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-IIethoxycarbony!phenyl-, meta- oder para-Nitrophenyl-, meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofurany!gruppe steht, mit der Maßgabe, daß R nicht für Phenyl steht, wenn X für Fluor • steht, in Mischung mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel enthalten.8. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem ein oberflächenaktives Kittel enthalten.9. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 7 oder 8, da-- 34 - .409882/1192durch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 85 Gew.-% von der als aktiven Bestandteil verwendeten Pyridinverbindung enthalten.10. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 bis 60 Gew.-$ der als aktive κ Bestandteil verwendeten Pyridinverbindung enthal-11. Herbizide Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 7-bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Pyridinverbindung in eingekapselter Form enthalten.12. Herbizide Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche7 bis.10, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Pyridinverbindung in Mischung mit einem zusätzlichen Herbizidenthalten.13. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche Herbizid aus einem Triazinherbizid, einem Harnstoffherbizid oder einem Fhenoxyalkansäureherbizid besteht.1.4. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche Herbizid -in einer Menge' von 1 bis 10 Gew.-Teilen je Gew.-Teil Pyridinverbindung vorliegt.15. Herbizide Pyridinverbindungen'der Formel. .■-'-■ OCK9Rworin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazine-gruppe oder eine Gruppe der Formel -IiCH-^NIi2 steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta-4 0 9 8 8 2/1192oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-Chlorophenyl-, meta-Hethoxyphenyl-, ortho- oder meta-Hethylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht, mit der Maßgabe, daß R nicht für Phenyl steht, wenn X für Fluor steht.Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der FormelOCH2Rworin X für ein Chlor- oder Fluoratom steht und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzylalkohol, einen geeignet substituierten Benzylalkohol, 3-Hydroxymethylpyridin oder Tetrah3rdrofurfurylalkohol mit 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Irifluorodichloropyridin in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins umsetzt.Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der FormelClworin R die in Anspruch 1 angegebene Definition besitzt und X für- Chlor oder Fluor steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalimetallderivat von Benzylalkohol, eines entsprechend substituierten Benzylalkohols, von- 36 -409882/ 11925-Hydroxymethylpyridin oder von Tetrahydrofurfuryl alkohol mit 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Tri fluorodichloropyridin umsetzt.19."-Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der· OCH2Rτ?·worin R die in Anspruch 1 angegebene Definition besitzt und X für eine Azidogruppe oder eine Gruppe der Formel -I\Hi€ip oder -HCH^NHp steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Pyridinverbindung der obigen Formel, worin X für Fluor steht-, ..mit einem Alkalimetallazid, Hydrazin oder Methylhydrazin umsetzt und das entsprechende Azido-, Hydrazine- oder Methylhydrazinoderivat gewinnt.a»--4MÖ. H. FINCKE, DIPL-ING. H. K)t» MPLrKG. S. STAiOBI- 37 -409882/1192
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