DE2428305A1

DE2428305A1 - Herbizide

Info

Publication number: DE2428305A1
Application number: DE19742428305
Authority: DE
Inventors: Alan Francis Hawkins; David Riley; Raymond Leo Sunley; Clive Dudley Spencer Tomlin
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1973-06-13
Filing date: 1974-06-12
Publication date: 1975-01-09
Also published as: FR2232992A1; JPS5031040A; NL7407897A; IL45013A0; DK316874A; AU6990774A; FR2232992B3

Description

Mappe 23 554 - Dr. K/by
Case PP 26 203/26 810/.

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien

Herbizide

Priorität: 13. Juni 73 und 19. Februar 74 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf herbizide Verfahren, auf herbizide Zusammensetzungen und auf herbizide Pyridinderivate, die bei den genannten Verfahren und Zusammensetzungen brauchbar sind.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von unerwünschten Pflanzen vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die Pflanzen oder auf das Wachstumsmedium der Pflanzen eine Pyridinverbindung der

Formel

OCH₂R

Gl

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aufbringt, worin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -IiCEUKI^ steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-Nitrophenyl-, 'meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-^, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrο furanylgrupp e steht.

Bevorzugte Verbindungen für die Verwendung beim erfindungsgeniäßen Verfahren sind diejenigen, die in der Tabelle I aufgeführt sind.

Tabelle I-

OCH₂R

I Verbindung \ Nr.	X -	R	Schmelzpunkt
i j "!	Cl	^C6^H5	'74.5 - 75-5
f I 2	P	^C6^H5 '	76 - 78
! 3.	•p		61 - 62
I I · 4	P	£.C1.C₆H₄	67-69
i 5 ■		SNO₂-CgH₄	94 ;
I 6 .	P	p.NO₂.CgH₄	97-99
! 7 i \ ⁸ T	ρ	ECH₃-CgH₄	83 - 84 90- 9Ο.-5

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"Fortsetzung.der Tabelle I

Yerbindg.	χ	P	R	Cl	Schmelzpunkt °C	-	113 - .11^
' 9 ■	N₃	Cl ..	■^w^¹'	. ' -85 -86·'
10	MENK₂	' ^C6^H5		65'- 66	74 - 75 ■
11	-NCK₃NH₂	^C6^H5	-ο	• 150 - 151
12	-.ρ	^C6^H5	56	■ 78 - 79
	P	-Q ^:	54
	ρ	ρ ..	100 - 101°/0.06 Torr (Siede punkt)	84
15		-Ö	62 -63
	F
ί 16. -			43 - 47
	• ...?■-■	ρ/ ^p
-> 7		O?^0CH3
	• F	Cl
1 °
	τ?
: . 19
	¹ -ι"
20

•z

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Besonders bevorzugte Verbindungen für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren sind die Verbindungen Nr. 2, 3, 4 und 9 der obigen Tabelle.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung weiterhin ein Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von Unkraut in Kartoffeln, Erdnüssen und Getreide, wie z.B. Reis, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die Anbaufläche eine Pyridinverbindung der Formel

OCH₂R Cl ^>\ "Cl

' X

worin R und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in einer Menge aufbringt, die ausreicht, das Wachstum der Unkräuter zu verhindern, die .aber nicht ausreicht, die Nutzpflanzen wesentlich zu schädigen. Bäume und Zuckerrohr widerstehen ebenfalls den erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Aufbringrate der Pyridinverbindung hängt von einer Anzahl Faktoren ab, wie z.3. der Identität der betreffenden Unkrau~arten_f deren Wachstum verhindert werden soll, und der Identität der Hutzpflanzen, in denen die Unkräuter vorkommen. Im allgemeinen sind jedoch Raten von 0,5 bis 5,0 kg/ha geeignet, während 0,5 bis 1,5 kg/ha bevorzugt werden.

Die bein erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen sind Verbindungen, die solchen Verbindungen verwandt sind, die früher als Herbizide verwendet wurden, wie z.B. die Verbindung 3,5-Sicliloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridin und andere, die in den GB-PSen 1.161.491 und 1.161.492 beschrieben sind. Im Vergleich zu diesen Verbindungen besitzen die Verbindungen der vorliegenden Erfindung jedoch gewisse Vorteile. So zeigen im Vergleich zu den bekannten Verbindungen die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen

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eine erhöhte Selektivität, wenn sie zur Verhinderung des Wachstums, von Unkräutern in Hutzpflanzen verwendet werden. Das heißt, der Unterschied zwischen der Aufbringrate, die erforderlich ist, eine Inhibierung des Unkrautwachstums zu verhindern, und der Aufbringrate, welche eine Schädigung der Mutzpflanzen verursacht, ist größer als bei den bisher erzielten Verbindungen. Die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen besitzen auch eine verringerte Neigung, durch den Boden zu wandern. Verbindungen, die im Boden frei beweglich sind, beispielsweise entsprechend der Bewegungen des Bodenwassers, können von der ursprünglichen Aufbringstelle weggewaschen werden. Dann können ungleichmäßige herbizide Wirkungen durch die Anwesenheit von zu wenig Herbi-. zid in einem Teil der behandelten Fläche und zu viel Herbizid in einem anderen Teil, auftreten. Ein zusätzlicher Vorteil der gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen liegt darin, daß sie im Boden im allgemeinen weniger beständig sind. lieben ihrer Verwendung als Herbizid alleine können die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden aufgebracht werden, um die herbizide Wirkung"" der letzteren zu ergänzen. Ein Merkmal der herbiziden Eigenschaften der gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen, welches sie besonders geeignet für die Mischung mit Herbiziden macht, die bei der selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide verwendet werden, ist ihre phytotoxische Wirkung auf Gräser, wie z.B. wilder Hafer (Avena fatua).

Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin herbizide Zusammensetzungen, die aus einem Gemisch einer Pyridinverbin-

dung der Formel
-■'.-■■■■ . OCH₂R

— 5 —

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worin P. und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem weiteren Herbizid bestehen. Bevorzugte Gemische sind solche, die Harnstoffherbizide, wie z.B. Diuron, Methabenzthia-zuron, Linuron, Chlortoluron, Metoxuron und Fluometuron; Triazinherbizide, wie z.B. Atrazin, Terbutryn, Prometryn und Cyanazin; und Phenoxyalkansäureherbizide, wie z.3. 2-Methyl-4-chlorophenoxyessigsäure (MCPA) und 2,4-Dichlorophenoxyessigsäure (2,4-D), enthalten. Die Anteile der Pyridinverbindung und des zusätzlichen Herbizids, die in dem Gemisch vorliegen, hängen von verschiedenen Faktoren ab, wie z.B. von der betreffenden Unkrautflora, die unter Verwendung des Gemische bekämpft werden soll, und den betreffenden, für die Verwendung ausgewählten Herbiziden. Ein Fachmann kann leicht geeignete Verhältnisse durch Routineversuche auswählen.. Ein Verhältnis von 1 Gew.-Teil Pyridinverbindung auf 1 bis 10 Gew.-Teile des zusätzlichen Herbizids ist jedoch im allgemeinen geeignet, während ein Verhältnis von 1 Gew.-Teil Pyridinverbindung auf 2 bis 4 Gew.-Teile des zusätzlichen Herbizids im allgemeinen bevorzugt wird«.

Die Verbindungen, die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet v/erden, werden vorzugsweise in Mischung mit einem iräger aufgebracht. Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin herbizide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil eine Pyridinoverbindung der Formel

OCH₂R

v/orin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCH^IL, steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-Nitrophenyl-, meta-Methoxy-

- 6 409882/1192

■phenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder. 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht, mit der Maßgabe, daß R nicht Phenyl ist, wenn }£ für Fluor steht, in Mischung mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel enthalten. Sie können auch oberflächenaktive Mittel enthalten.

Die erxindungsgemaßen festen Zusammensetzungen können beispielsweise die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen. Geeignete feste Verdünnungsmittel sind z.B. Kaolin, Leirfcoriit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia und Fuller¹sehe Erde.

Feste Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierbarsn Pulvern oder Körnern aufweisen, die zusätzlich zum alrciven Bestandteil ein Netzmittel enthalten, um die Dis- ^&r-giGrung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Derartige Pulver oder Körner können Füllstoffe, .Suspendiermittel u. dgl. enthalten.

flüssige Zusammensetzungen sind z;3. wässrige ^L^- s ur.gö-1, Dispersionen und Emulsionen, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer oberflächenaktiver I-ittel enthalten. Wasser oder organische Flüssigkeiten können zur Herstellung von Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen des aktiven-Bestandteils verwendet werden. Die erfinclungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen können auch ein oder r-ielirere Korrosionsinhibitoren, wie z.B. Lauryl-isoehinoliriuri-cromla, enthalten. .

Die beim erfiiidungs-gemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen" können auch in Zusammensetzungen verarbeitet werden, die aus Kapseln bestehen, welche entweder den aktiven Bes"candts-il selbst oder eine den aktiven Bestandteil aufweicende Zusarnnensetzung enthalten. Verfahren zur Einkapselung sind in der Technik allgemein bekannt. Eingekapselte Präparate" der beim erfindungsgemäi3en Verfahren verwendeten Verbindungen können- jedoch beispielsweise durch das folgende

- - 7 -40 9 8 8 2/1192 _BAD original

Verfahren hergestellt werden. Der aktive Bestandteil wird

in einem mit ¥asser unmischbaren organischen Lösungsmittel, einem ° ° '

wie z.B. in/Kohlenwasserstofflösungsmittel, beispielsweise Xylol, aufgelöst. Die so hergestellte Lösung wird in Wasser zusammen mit Toluylendiisocyanat dispergiert, um eine Dispersion feiner Tröpfchen der Lösung in Wasser herzustellen. Sin Gemisch aus Äthylendiamin und Diäthylentriamin v/ird dann unter Rühren zugegeben. Diese Amine reagieren mit TDI, um eine Polyurethankapsel rund um ein jedes Tröpfchen organisches Lösungsmittel zu bilden. Pur einen Fachmann ist es klar, daß auch andere Polymere zur Herstellung der Kapseln verwendet werden können, wobei andere Ausgangsmaterialien als TDI und die oben erwähnten Amine verwendet v/erden. Un-. ter Verwendung des obigen Verfahrens können leicht eingekapselte Präparate hergestellt werden, die 10 bis 20 Gew.-^ oder mehr von der aktiven Pyridinverbindung enthalten.

Die oberflächenaktiven Mittel können kationischer, anionischer oder nicht-ionischer Natur sein. Geeignete Mittel der kationischen Type sind z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyltrimethyl-ammonium-bromid. Geeignete Mittel der anionischen Type sind beispielsweise Seifen, Salze \^ron aliphatischen Monoestem von Schwefelsäure, wie z.B. Natriuiülaurylsulfat, und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- und Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und ein Gemisch der Natriumsalze von Diisopropyl- und Triisopropyl-naphthalin-sulfonsäure. Geeignete Mittel der nicht-ionischen Type sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Xthylencxid mit Fett alkoholen, ^vie z.B. Oleylalkohol und Cet3'"lalkohol, oder mit Alky!phenol, wie z.B. Ccty!phenol, !Tony!phenol und Octylkresol. Andere nicht-ionische I-Iittel sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, wie z.B. Sorbitmonolaurat, die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid und die Lecithine.

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BAD ORIGINAL

Die Zusammensetzungen, die in Form von wässrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil von dem aktiven Bestandteil enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit ¥asser zu verdünnen ist. Diese Konzentrate müssen üblicherweise längere Lagerungszeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung auch noch mit Wasser verdünnt werden können, um wässrige Präparate herzustellen, die eine ausreichende Zeit homogen bleiben, damit sie durch herkömmliche Spritzvorri chtung-en aufgebracht werden können. Im allgemeinen enthalten Konzentrate 10 bis 85 Gew.-£o,. vorzugsweise 25 bis 60 Gew.-^, von dem aktiven Bestandteil. Eine besonders bevorzugte Form des Konzentrats ist eine Lösung des aktiven Bestandteils in einem organischen Lösungsmittel, welches ein oberflächenaktives Mittel enthält. Beim Gebrauch können die Konzentrate leicht durch Rühren oder anderweitiges Bewegen des Geraischs dispergiert werden, um eine Zusammensetzung herzustellen, die eine zum Spritzen geeignete Konzentration aufweist. Gebrauchsfertige verdünnte Präparate können verschiedene Kengen von dem aktiven Bestandteil enthalten, Je nach -dem Zweck, für welchen sie verwendet werden sollen. Jedoch enthalten verdünnte Präparate für viele Anwendungen zwischen0,01 und 10,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1 Gew.-%, von dem aktiven Bestandteil.

Die Erfindung betrifft weiterhin herbizide Verbindungen der

allgemeinen Formel

- . . ." OCH₂R

worin"X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Eydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCEUNB^ steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophe-

. ■ ΐ . - 9 409882/1192

nyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-lJitrophenyl-, meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht, mit der Maßgabe, daß R nicht für Phenyl steht, wenn X für Fluor steht.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel

OCH₂R

P N X

worin X für ein Chlor- oder·Fluoratom steht und R für eine ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-Mitrophenyl-, meta-Kethoxyphenyl-, ortho- oder meta-Kethylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man Benzylalkohol, einen geeignet substituierten Benzylalkohol, 3-Kydroxymethylpyridirj. oder Tetrahydro furfurylalkohol niit 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Trifluorodichloropyridin in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins umsetzt. Bevorzugte tertiäre Amine sind Trialkylamine, worin jede der drei Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.

Alternativ kann das 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Trifluorodichloropyridin mit einem Alkalimetallderivat von Benzylalkohol, des entsprechend substituierten Benzylalkohols, von 3-Hydroxymethylpyridin oder von Tetrah'ydrofurfurylalkohol umgesetzt werden.

- 10 -

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Bevorzugte Alkalimetalle sind Natrium und Kalium.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

OCH₀R Cl v: ^\/-- Cl

^r x

worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt und X für eine Azido gruppe oder eine Gruppe der Formel -NHNE^ ^ocier -NCtUKH,, steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man eine Pyri-

dinverbinduiig der Formel

Cl.

OCHpR

vorin R die oben angegebene. Bedeutung besitzt, mit einem · lletallazid,. wie z.3. einem Alkallmetallazid, Hydrazin oder I\;-i-!ethy !hydrazin umsetzt und -das entsprechende Azido-, Hydrazinooder Kethylhydrazinoderivat gewinnt.

JIe Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläur

BEISPIEL 1

Dieses Beispiel erläutert die herbizide Wirkung von Verbincvunser.., die-bein erfindungsgemäßen Verfahren verv/endet wer-•i-sa. Für die Yerv/endung in Herbizidversuchen wurden die Ver-LIndungen als" emulgierbare Konzentrate wie folgt angesetzt. Verbindung VTr₄ 2 wurde in einem Kohlenwasserstofflösungsr.ittel aufgelöst, welches Emulgatoren enthielt, >um ein Konsentrat der folgenden Zusammensetzung herzustellen.

- 11 - BAD

U0 9 8 8 2/1192

/1	Menge	S
	200	g
	25	g
	25	1 1
	auf

τ*.

_estandteil

Verbindung Hr. 2 Lubrol L
Znul^ator SE Aromasöl H

Lubrol L ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus einem Kondensat von 13 molaren Anteilen Äthylenoxid mit 1 molarem Anteil p-Nonylphenöl besteht. Emulgator SE ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus Calcium-dodecylbenzol-sulfonat besteht. Aromasol H ist ein Warenzeichen für ein Lösungsmittel, das aus einem Gemisch von Trimethylbenzolen besteht.

Die übrigen Verbindungen wurden dadurch angesetzt, daß 1 g einer jeden Verbindung in 5 ml eines Gemische der folgenden Zusammensetzung aufgelöst wurde:

Bestandteil Menge

Sextone 88 %

Span 80 3,36 %

ween 80 8,64 %

Ssictor.e ist ein Warenzeichen für ein Lösungsmittel, das iLus Cyclohexanon besteht. Span 80 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus Sorbitan-monooleat bestellt. Tween 80 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das aus einem Kondensat von 20 molaren Anteilen Äthylenoxid mit Sorbitan-monooleat besteht.

Die genäß obiger Vorschrift hergestellten emulgierbaren Konzentrate wurden in Wasser, das 0,1 % "Agral" .90 enthielt, dispergiert. Agral 90 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives I-Iittel, das aus einem Kondensat von p-Nony!phenol mit 7 bis 8 molaren Anteilen Äthylenoxid besteht.

- 12 -

409882/1192 bad original

ZIe wässrigen Dispersionen wurden auf junge Topfpflanzen dar in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Art (Nachlauftest) aufgespritzt. Eine Beschädigung der Pflanzen wurde nach 14-Tagen auf einer* Skala -von 0 bis 5 eingeteilt, worin Q keine Wirkung und 5 eine vollständige Abtötung bedeutet. In einem Test auf herbizide Nachlaufwirkung wurden Samen der in Tabelle II angegebenen Pflanzen auf die Oberfläche von Fasertrögeh von Kompost aufgebracht, mit der zu testenden Verbindung bespritzt und mit einer Schicht frischem Kompost bedeckt. 14 Tage nach dem Bespritzen wurden· die Sämlinge in den behandelten Trögen mit solchen von unbehandelten Vergleichströgen verglichen, wobei die Beschädigung der behandelten Sämlinge auf der gleichen Skala von O bis 5 eingeteilt wurde. Sowohl beim Vorlauf- als auch beim Nachlauftest wurden die Verbindungen mit einem Spritzvolumen entsprechend 1000.l/ha angewendet. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

: . - 13 -409882/119 2

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- 16 -

Tabelle II
Nachlauftest

Verbindg. Nr.	Rate ■ ■ kg/ha	Sb	Rp	Ct	Pe ~	3	Ip"	Test Am	pflanze	Ca	Po	Mz	Br	lic	Ot	DC	El	Pr.
9	1	2	UI	5	<5	2	5	Ul	Pa	4		4	2	1	5	Ul	Ul	5
ιο·.	'■ "s ;	ι ■	2	0	3	3	4	4	Ul	4	3	1.	-	0	3	4	0	4
11	5	3	5	.1	3	j=- ·	4	Ul	4	3	2	0	2	o' ;	2	3	Jr .	Ui
12	Ul	0	4	3	3	5	.3.	4	2	3	2	o··	Q	0	3-	1	0	4
13 ■	5	5	5	4	4	3	5	Ul	Ul	Ul	Ul	4	3	2	4	5	4	VJl
14 ■■■....	" '■■ 5	3	3	2	3	4	4'	4'	5	4	4	-	0	0	OJ	4	j=·	4
17	0.5	3	4 .	1	4	j=·	4	5	4	5	4	2 .	1	1	Ul	Ul	3	4
18	Ul	4	4	Ul	4	3	,4	3	4	5	2	1	2	0	J=-	4	4	4
19 . '	Ul			2·	2	5	4	Ul	5 '	2	1	1	0.	3	3	j=-·	4
			UI

Schlüssel zu den Arten:

Sb	Zuckerrübe	BEISPIEL 2
Rp	Raps
Ct	Baumwolle
Pe	Erbse
Sn	Senecio vulgaris
ip	Ipomoea purpurea
Am	Amaranthus retroflexus
Pa	. Polygonum aviculare
Ca	Chenopodium album
Po	Portulaca oleracea
Mz	Mais
Br	Gerste
Rc	Reis
Ot	Hafer·
Dg	Digitaria sanguinalis
El	Eleusine indica
Pn	Poa annua

Dieses Beispiel erläutert die größere Selektivität der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I im Vergleich zu 3»5-Dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridin (Haloxydin) hinsichtlich der herbiziden Aktivität dieser Verbindungen gegen wilden Hafer (Avena fatua), Weizen (Art Kolibri) und Gerste (Art Proctor). Die Verbindungen wurden wie in Beispiel 1 angesetzt. Ein Nachlauftest wurde wie in Beispiel 1 ausgeführt, wobei die Phytotoxizität gegenüber den Testpflanzen als prozentuale Schädigung eingeteilt wurde. Ein Vorlauftest wurde ebenfalls ausgeführt. Bei diesem Test wurden Samen der Testpflanzen 5 cm tief in Kompost, der sich in Fasertrögen befand, gesät, und die zu testenden Verbindungen wurden in die oberen 2,5 cm des Komposts einverleibt (die Raten sind in ppm des Korn-' posts ausgedrückt). Die Resultate sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

- 18 -409882/1192

Tabelle III Vorlauftest

Rate (ppm)	Verbindung Nr. 2	• Avena fatua	Haloxydin	Avena fatua	'. Nachlauftest	Hate (ppm)	Verbindung Nr. 2	Avena fatua	Haloxydin	Avena fatua
0,25 0,-5 1,0 2,0 0,25 0,5 1*0 2,0	Gerste	11 28 60 100 Avena fatua 90 90 100	Gerste	60 76 89 Avena fatua 74 92 99	0,1 0,2 0,4- 0,6 1,6	Gerste	3 17 · 72 95	Gerste	57 82 100 100 -
Ό 0 0 0 Weizen 0 ⁰ ' 1	0 15 37 Weizen 9 35 65	0 0 0 0 5	15 33 68 92

Die Resultate in der Tabelle 3 zeigen, daß bei Avena fatua bei den Aufbringraten der Verbindung 2 eine starke Schädi-

- .19 -

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guiig erzielt wird, bei denen Weizen und Gerste nicht beschädigt werden. Haioxydin ist dagegen verhältnismäßig weniger selektiv.

BEISPIEL 3

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 3,5-Dichloro-2,6-difluoro-4-(4-chlorobenzyloxy)pyridin (Verbindung Nr. 4 von Tabelle I).

9,82 g Triäthylamin wurden zu einer Lösung von 19,7 g 3,5-Dichlorotrifluoropyridin und 13,8 g p-Chlorobenzylalkohol in 75 ml trockenem Dioxan zugegeben. Die Lösung wurde 48 st bei Raumtemperatur stehen gelassen und dann in Wasser ge- . schüttet. Der ausgeschiedene Feststoff wurde aus Methanol uEikristallisiert, wobei 16,16 g der 4-Chlorobenzyloxy-Verbindung mit einem Fp von 67-69 C erhalten wurden.

In ähnlicher Weise wurden die Verbindungen 1, 2, 3, 5-9 und 13 bis 20 der Tabelle 1 hergestellt, wobei das entsprechend halogenierte Pyridin und der entsprechende Benzylalkohol, Hydroxymethylpyridin oder Tetrahydrofurfurylalkohol verwendet wurden.

BEISPIEL 4

Dieses Beispiel erläutert eine alternative Herstellung von 3,5-Dichloro-2,6-difluoro-4-benzyloxypyridin (Verbindung Nr. 2 von Tabelle I).

Sine Lösung von 11,5g Natrium in 275 ml Benzylalkohol wurde zu einer gekühlten Lösung von 101 g 3,5-Dichlorotrifluoropyridin in 200 ml Benzylalkohol mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur im Bereich von -15 bis -5⁰G gehalten wurde. Das Gemisch wurde 2 st auf O⁰C gehalten, Chloroform und verdünnte Natriumcarbonatlösung wurden zugegeben, und das gesamte Gemisch wurde geschüttelt. Die organische Schicht wurde abgetrennt, getrocknet und konzen-

- 20 -

409882/1192

triert. Benzylalkohol wurde durch Destillation entfernt, und der ölige Rückstand wurde abgekühlt und mit Petroläther (Kp 30-4O⁰C) gemischt. Die gebildeten Kristalle wurden gesammelt und aus Petroläther (Kp 30-40⁰C) umkristallisiert, wobei 65,6 g der 4-Benzyloxyverbindung mit einem Schmelzpunkt von 76-78⁰C erhalten wurden.

. BEISPIEL 5

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2-fluoro-6-hydrazinopyridin (Verbindung Nr. von Tabelle I).

10,0 g Hydrazinhydrat in 40 ml Methanol wurden zu einer Lösung von 29,0 g 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin in 100 ml Tetrahydrofuran mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur des Reaktionsgemischs 50⁰C nicht überschritt. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen und in Wasser geschüttet. Das rohe Produkt wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Methanol, welches etwas Chloroform enthielt, umkristallisiert, wobei 21,4 g der 2-Hydrazinoverbindung mit einem Schmelzpunkt von 150-151⁰C erhalten wurden.

,Die Verbindungen Nr. 10 und 12 der Tabelle I wurden in ähnlicher Weise unter Verwendung von Natriumazid bzw. Methylhydrazin anstelle von Hydrazinhydrat hergestellt.

V BEISPIEL 6

Srfindungsgemäße Zusammensetzungen, die aus emulgierbaren Konzentraten bestanden, wurden hergestellt durch Auflösen einer beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Pyridinverbindung in "Aromasol H", einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, das aus einem Gemisch von Trimethylbenzolen besteht, zusammen mit oberflächenaktiven Mitteln in den folgenden Mengen:

- 21 -·

409882/1192

200	5	1
25
17,
auf 1

Komponente Menge

Pyridinverbindung Lubrol N13 Calcium-dodecylbenzolsulfonat Aromasol H

Lubrol N13 ist ein Kondensat aus 13 molaren Anteilen Äthylenoxid und 1 molarem Anteil p-Nonylphenol. Die so erhaltenen emulgierbaren Konzentrate konnten leicht durch Rühren in Wasser dispergiert werden, um spritzfertige verdünnte Zusammensetzungen herzustellen.

BEISPIEL 7

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt durch Auflösen einer beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Pyridinverbindung in Äthylendichlorid, Aufspritzen der Lösung auf Bimssteingranalien und Abdampfenlassen des Lösungsmittels, um eine Zusammensetzung herzustellen, .die 12 g Pyridinverbindung je kg Zusammensetzung enthielt.

BEISPIEL 8 .

Dieses Beispiel erläutert die selektive herbizide Wirkung von 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin (Verbindung Nr. 2 von Tabelle I) in Kartoffeln.

Ein emulgierbares·Konzentratpräparat der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I wurde mit Wasser verdünnt und in einem-Volumen von ungefähr 250 l/ha auf Landstücke gespritzt, welche die in der Tabelle angegebenen Pflanzen trugen. Die herbizide Wirkung wurde visuell auf einer Skala von 0 bis 9 eingeteilt, worin O keine Wirkung und 9 eine 90- bis 100%ige Abtötung bedeutet. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle IV"angegeben:

- 22 -

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Tabelle IV

Aufbringzeit	Aufbring rate kg/ha	Kartof fel	Erbse	Art	Poa annua	ό ft O Θ (D ρ ,Q OtJ cd
Vorlauf	1	O	8	Hafer	. 9	9
	2	O .	9	9	9	9
Nachlauf	1	0	7	9	9	9
	2	O	8	9	9	9
			9

Die Vorlauftests wurden 56 Tage nach dem Bespritzen eingestuft, während die Nachlauf tests 17 Tage nach dem Bespritzen eingestuft wurden.

Zum Vergleich sind die Resultate von ähnlichen Versuchen mit 3,5-Dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridin'in der Folge angegeben:

Aufbringzeit	Aufbring rate kg/ha	Kartof fel	Erbse	Art	Poa . annua	Chenopo- dium album
Vorlauf	0,5	2	9	Hafer	7	8
	1,0	6	9	8	9	9
Nachlauf	0,5.	1	CTv	9	9	' 9
	1,0	2	9	9	9	9
			9-

BEISPIEL 9

Dieses Beispiel zeigt die selektive herbizide Wirkung von 4-Benzyloxy-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridin (Verbindung

- 23 -409882/1 192

Mr. 2 von Tabelle I) in Reis. Beim ersten Test wurden Landstücke von umgesetztem Reis mit einer Rate von 1 kg/ha mit der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I, die gemäß Beispiel 8 angesetzt worden war, 8 Tage nach dem Umsetzen bespritzt. Die Toxizität und die Bekämpfung des Unkrauts-wurden auf der gleichen Skala von O bis 10 eingeteilt, worin O keine herbizide Wirkung und 10 eine vollständige Abtötung bedeutet. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Tabelle .V

Versuch Nr.	Toxizität gegenüber 'Nutzpflanze	Bekämpfung von	Segge	Unkraut
i -	2	Gräser	9	breitblätt- ' rige Unkräu ter
2	2	9	8	■ 9
3	0	10	8	8
4	2	10	10	6
5	2	10	10	10
9	10

In einem zweiten Test, der in der gleichen Weise'ausgeführt wurde, wurde "die Verbindung Hr. 2 von Tabelle I in einer Rate von 0,25 kg/ha in Mischung mit MCPA in einer Rate von 0,5 kg/ha 4 Tage nach dem Umpflanzen des Reises aufgebracht, Die Resultate sind in der folgenden Tabelle VI angegeben.

Tabelle VI

Versuch Nr.	Toxizität gegenüber* Nutzpflanze	Bekämpfung von Unkraut	Segge	breitblätt rige Unkräu ter
6 7 3	1,3 1,0 1,0	Gräser	10 10 10	10 10 10
10 9 10

- 24 409882/1192

is-

Ein dritter Test wurde an Reis ausgeführt, der ohne Umpflanzen aus Samen gezogen .worden war. Die Verbindung Nr. 2 wurde in"einer Rate von 1 kg/ha auf Landstücke aufgebracht, in denen 12 Tage vorher Reis gesät worden war. Das Präparat, welches die Verbindung Kr. 2 enthielt, war das gleiche wie vorher. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle VlI angegeben.

Tabelle VII

i .	Tosizität gegenüber Nutzpflanze	Bekämpfung von Unkraut	Segge	breitblätt rige Unkräu7 ter
"versuch Hr.	2,3	Gräser	7 9	6 9
1 2	7 9

In einem vierten Test, der in der gleichen Weise wie der dritte Test ausgeführt wurde, wurde die Verbindung Nr. 2 in einer Rate von 0,25 kg/ha in Mischung mit MCPA in einer Rate von 0,5 kg/ha auf Landstücke aufgebracht, in denen 6 Tage vorher Reis gesät worden war. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle VIII angegeben.

Tabelle VIII

Toxizität gegenüber Nutzpflanze	Bekämpfung von Unkraut	Segge	breitblätt rige Unkräu ter
1,7	Gräser	8	Ίο
.8

- 25 -

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BEISPIEL 10

Dieses Beispiel illustriert die verringerte Beweglichkeit von A-Benzyloxy-J^-dichloro^jö-difluoropyridin (Verbindung Nr. 2 von Tabelle I) im Boden im Vergleich zu 3,5-Dichloro-2., 6-difluoro-4-hydroxypyridin (Haioxydin).

Jede Verbindung wurde wie folgt getestet. Eine Schicht eines sandigen Lehmbodens (5 mm Dicke) wurde auf eine Aluminiumplatte von 5 cm Breite und 30 cm Länge aufgebracht. Die Platte wurde in einem Winkel von 5° zur Horizontalen gehalten. Ein Bodenband (1 cm breit), das mit der zu testenden Verbindung behandelt worden war, wurde auf der Oberseite der Platte angeordnet, an welcher ein Docht befestigt war. Das Ende des Dochts wurde in eine 0,01 molare Calciumchloridlösung eingetaucht. Nachdem 80 ml der Lösung auf die Platte aufgebracht worden waren, wurde der Boden in 6 Segmente geteilt, und zwar jeweils von 5 cm Breite. Die Anwesenheit oder Abwesenheit des Herbizids in einem jeden Segment wurde durch Züchten' von Weizensämlingen im Boden der Segmente festgestellt, wobei das Auftreten von phytotoxischen Symptomen beobachtet wurde.

Wie in der Papierchromatographie wurde die Strecke, welche die chemische Verbindung gewandert war, als Rp-Wert ausgedrückt. Der Rp-Wert ist das Verhältnis der von der Verbindung auf der Bodenschicht auf der Aluminiumplatte zurückgelegten Strecke zur durch die Calciumchloridlösung zurückgelegten Strecke. Der Rp-Wert,der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I war weniger als 0,1. Der R₅₁-Wert von Haloxydin war 0,6, was eine viel höhere Beweglichkeit dieser Verbindung zeigt.

BEISPIEL 11

Dieses Beispiel erläutert die herbizide Aktivität der Verbindungen von Tabelle I. Die Verbindungen wurden in Sextone angesetzt, welches Span 80 und Tween 80 enthielt, und mit

- 26 -

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Nasser verdünnt, welches Agral 90 wie in Beispiel 1 enthielte . Die Präparate wurden auf Samen gespritzt, welche auf die Oberfläche eines Komposts mit niedrigem organischem G-3-ialt, welcher sich in Plastiksamentrögen befand, gesät worden -waren..-.Das Spritzvolumen war 1000 l/ha. Nach dem Bespritzen wurde die -Bpdenoberflache mit einer flachen Schicht frischem Kompost bedeckt. Die Toxizität gegenüber den Pflanzen wurde nach 18 Tagen auf einer Skala von 0 bis 10 einger -c.eilt, worin ,0 keine Wirkung und 10 eine vollständige Abtötung bedeutet. Die Resultate waren wie folgt (Tabelle IX).

Tabelle IX

Verbindung" Nr.	Aufbringrate kg/ha	Arten.	Av	Ww	Cl	Sp
16 15 '	0,125 0,25	' 10 10	7 9	9 10	6 7
	0,125 0,25	10 10	8 9	10 10	8 10
i- 2	0,125 •0,25	9 10	VO 00	9 10	4 8

Die Arten waren wie folgt: Av = Avena fatua

Ii₁ ¹W = ¥interweizen

Cl = weißer Klee

(Trifolium repens)

Sp = .Senf (Sinapis alba)

BEISPIEL 12

Dieses Beispiel erläutert die selektive herbizide Wirkung der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I bei Erdnüssen. Die Verbindung Nr. 2 wurde auf die Bodenoberfläche aufgebracht, oh-

■ ■·. ' - 27 -

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ne sie einzuverleiben. Die Unkrautbekämpfung und die Schädigung der Nutzpflanzen wurde 35 Tage nach dem Pflanzen be~ stisat. Es wurde eine Skala von O bis 10 verwendet. O bedeutet keine Wirkung und 10 eine vollständige Abtötung. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle X angegeben.

Tabelle X

Aufbringrate kg/ha	Arten	GN	Ec	Pc	Dg	Am	Hv	Ca	Co
0,5 1,0	0 1	9 10	8 9	7 8	10 10	8 10	9 10	6 9

Die Namen der Arten waren wie folgt:

GN = Erdnuß (Arachis hypogoea) Ec = Echlinochloa crus-galli Pc = Panicum spp.
Dg = Digitaria sanguinalis Aa = Amaranthus retroflexus Mv = Ziollugo verticillata Ca = Chenopodium album Co = Croton glandulosus

BEISPIEL 13

Dieses Beispiel erläutert die herbizide Wirkung von Gemischen aus der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I mit den bekannten Triazinherbiziden Atrazin, Terbutryn und Prometryn. Die Verbindung Nr. 2 wurde in Sextone angesetzt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist. Die restlichen Verbindungen wurden in Form ihrer handelsüblichen Präparate verwendet, die in der Folge aufgeführt sind:

- 28 -

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Verbindung Handelsübliches Präparat

Atrazin "Gesapriia" 50 %, benetzbares Pulver

Terbutryn "Prebane" 50 %, benetzbares Pulver

Prometryn "Gesagard" 50 %, benetzbares Pulver

Die Gemische -wurden mit" einem Spritzvolumen von 1000 l/ha auf Kunststofftröge aufgebracht, die Boden enthielten, der mit Samen der in der folgenden Tabelle angegebenen Pflanzenarten besät war. Eine Schädigung der Sämlinge wurde 4 Wochen nach den Bespritzen bestimmt, wobei ein Vergleich zu uiibeiiandelten Pflanzen gezogen wurde. Die durchschnittlichen Resultate aus zwei Replikaten sind in der folgenden Tabelle Xl angegeben. Die Resultate sind in Prozent der Schädigung ausgedrückt". Bei den Versuchen wurden die drei Triazinherbizide in einer Rate von 0,25, 1,0 bzw. 0,25 kg/ha verwendet. Die Verbindung Kr. 2 wurde in einer Rate von 0,15 kg/ha verwendet.

, - 29 409882/1192

TabGlle XI

^n. Verbindung	3indung 2.	a.zin	azin + οindung 2	-P	-P ö 3 <r\ CM	& U ■P ω	to -p¹ Ή UJ Ή CM
Testpflanze n.	U ·■ Φ U	-P₁	Atrf Verl Nr.	ω EH	¹S^ · (D Q) U	• iH O	O !π · U ω U Ph !> S
Gerste (Art Zephyr)	5	5	30	0	0	5	25
Avena £atua	95	65	100	55	95	30	100
Alopecurus inyosuroides	90	100'	100	90	100	75	100
Senecio vulgaris	VJl	' 100	100	85	90	70	55 '
Urtica urens	20	95	100	95	95	95	90
Sinapis alba	20	' 95	95	50	80	10	50
Chenopodium album	65	95	95	90 .	100	90	95
Galium aparine	0	50	60	5	10	0.	■ ο

BEISPIEL 14

Dieses Beispiel erläutert die herbiziden Wirkungen von Gemischen aus der Verbindung Nr. 2 von Tabelle I mit den bekannten Herbiziden Diuron, Methabenzthiazuron und Linuron. Die Verbindung Nr. 2 wurde wie in Beispiel 1 in Sextone angesetzt. Die bekannten Herbizide wurden in Form ihrer handelsüblichen Präparate verwendet, nämlich:

Verbindung Präparat

Diuron "Karmex" 80 %, benetzbares Pulver

Methabenzthiazuron "Tribunal" 70 %, benetzbares Pulver Linuron "Afalon" 50 %, benetzbares Pulver

Die Gemische wurden in einem Spritzvolumen von 1000 l/ha angewendet, wie es in Beispiel 13 beschrieben ist. Die Resultate sind in Tabelle XII angegeben.

- . 31 -409882/1192

2611/38860*7

-Zi-

WO3V1S 'S ONI-TdM ONKMM "33PNH-HW W

	O	CQ	α	Ca	O	>	C!	1-3 i	/
Ρ-	(D	p'	3-	(D		ω	(D 4	(D / CQ /	Verbindung
H-	a	P	H-	(D	(D			C+ / I .J /	Nr. 2
£	O	*x3	O	O	O	P	ri	/	Diuron
	¹^J	H-	P	H-			tt)	Hj /	Diuron +
	O	CQ		O		Ho		1—' /	Verbindung Nr. 2
P	P-		£			P	^-ν	P /	Methab enz-
•d	H-	P	4	<j	CQ	C+	Jj>	P / <!	thiazuron
P		H	(D	j~				N /CD	Methabenz-
	3	σ¹	jj	H		P	ri	(D /4	thiazuron +
H-		P	CO	OQ	O			/	Verbindung
(D	P.			P 4	01		tt	/ ^	Nr. 2
	a¹			H·	£			/ ^*	Linuron
	£			CQ	O		Ϊ3"	/ 5	Linuron +
					H-		4	/ OQ	Verbindung
					(D				Nr. 2
					CO
	OO			_^	VJl	ΟΛ
O	VJl	VJl	O	VJl	VJl	O	O
VJl	VO VJl	VJl O	CTv O	VJl		O	O
					OO O
O	VO O	VJl VJl	VO O	VJi	ro	VJl VJl	O
	er»	VjJ	VO	_^	O
O	VJI	VJl	O	VJl		O	O
					VO
	VD	^₃	VO	VD	VJl	VD
O	O	VJl	O	O		O	O
					VJl
O	VO O	O	VO VJl	σο		O	O
					VO
	VD	-^	VD	co	O	O
O	O	O	O	VJl	O	O

Claims

Patentansprüche:

■1. Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pflanzen oder auf das Wachstumsmedium der Pflanzen eine Pyridinverbindung der Formel

OCH₂R

Cl-F

aufbringt, worin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCEUNH₂ steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentaf luorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, metar- oder para-Nitrophenyl-, meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlörophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, ,3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht.
2. Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von Unkraut in ' Kartoffeln, Erdnüssen und Getreiden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Fläche der Nutzpflanzen eine Pyridinverbindung nach Anspruch 1 in einer Menge aufbringt, die ausreicht, das Wachstum des Unkrauts zu verhindern, die aber nicht ausreicht, die Nutzpflanzen wesentlich

zu schädigen.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Getreide aus Reis besteht.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyridinverbindung in einer Rate von 0,5 Ms 5,0 kg/ha aufgebracht wird.

- 33 -

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5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyridinverbindung in einer Rate von 0,5 bis 1,5 kg/ha aufgebracht wird.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Pyridinverbindung eine solche verwendet wird, worin X für Fluor steht und R für Phenyl, "Monochlorophenyl oder 2,4-Dichlorophenyl steht.

7. Herbizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine Pyridinverbindung der Formel

OCh' R

worin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazinogruppe oder eine Gruppe der Formel -NCH steht und R für eine Phenyl-, -ortho-, meta- oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-IIethoxycarbony!phenyl-, meta- oder para-Nitrophenyl-, meta-Methoxyphenyl-, ortho- oder meta-Methylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofurany!gruppe steht, mit der Maßgabe, daß R nicht für Phenyl steht, wenn X für Fluor • steht, in Mischung mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel enthalten.

8. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem ein oberflächenaktives Kittel enthalten.

9. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 7 oder 8, da-

- 34 - .

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durch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 85 Gew.-% von der als aktiven Bestandteil verwendeten Pyridinverbindung enthalten.

10. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 bis 60 Gew.-$ der als aktive κ Bestandteil verwendeten Pyridinverbindung enthal-

11. Herbizide Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 7-bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Pyridinverbindung in eingekapselter Form enthalten.

12. Herbizide Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche

7 bis.10, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Pyridinverbindung in Mischung mit einem zusätzlichen Herbizid

enthalten.

13. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche Herbizid aus einem Triazinherbizid, einem Harnstoffherbizid oder einem Fhenoxyalkansäureherbizid besteht.

1.4. Herbizide Zusammensetzungen nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche Herbizid -in einer Menge' von 1 bis 10 Gew.-Teilen je Gew.-Teil Pyridinverbindung vorliegt.

15. Herbizide Pyridinverbindungen'der Formel. .■-'-■ OCK₉R

worin X für ein Chlor- oder Fluoratom oder eine Azido- oder Hydrazine-gruppe oder eine Gruppe der Formel -IiCH-^NIi₂ steht und R für eine Phenyl-, ortho-, meta-

4 0 9 8 8 2/1192

oder para-Chlorophenyl-, ortho-Fluorophenyl-, Pentafluorophenyl-, para-Methoxycarbonylphenyl-, meta- oder para-Chlorophenyl-, meta-Hethoxyphenyl-, ortho- oder meta-Hethylphenyl-, 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dichlorophenyl-, 3-Pyridyl- oder 2-Tetrahydrofuranylgruppe steht, mit der Maßgabe, daß R nicht für Phenyl steht, wenn X für Fluor steht.

Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der Formel

OCH₂R

worin X für ein Chlor- oder Fluoratom steht und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzylalkohol, einen geeignet substituierten Benzylalkohol, 3-Hydroxymethylpyridin oder Tetrah3rdrofurfurylalkohol mit 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Irifluorodichloropyridin in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins umsetzt.

Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der Formel

Cl

worin R die in Anspruch 1 angegebene Definition besitzt und X für- Chlor oder Fluor steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalimetallderivat von Benzylalkohol, eines entsprechend substituierten Benzylalkohols, von

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5-Hydroxymethylpyridin oder von Tetrahydrofurfuryl alkohol mit 2,4-Difluorotrichloropyridin oder 2,4,6-Tri fluorodichloropyridin umsetzt.

19."-Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der

· OCH₂R

τ?·

worin R die in Anspruch 1 angegebene Definition besitzt und X für eine Azidogruppe oder eine Gruppe der Formel -I\Hi€ip oder -HCH^NHp steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Pyridinverbindung der obigen Formel, worin X für Fluor steht-, ..mit einem Alkalimetallazid, Hydrazin oder Methylhydrazin umsetzt und das entsprechende Azido-, Hydrazine- oder Methylhydrazinoderivat gewinnt.

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