DE241899C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Indole Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVI 241899 KLASSE Mp. GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom 8. November 1910 ab.
Die Darstellung der Carbazolcarbonsäure ist von Ciamician und Dennstedt, Gazz. chim.
12, [1882], S. 272, beschrieben worden (vgl.
auch Beilstein, 3. Aufl., Bd. IV, S. 403). Sie entsteht beim Erhitzen von Carbazol mit
Kali im Kohlensäurestrom auf 2700. Die Verfasser erteilen ihr die Formel
C12HSN-COOH.
Es schien danach ausgeschlossen, eine solche Säure unzersetzt zur Kondensation mit p-Nitrosophenolen
bei Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure zu verwenden, denn die Carbaminsäuren,
wie z. B. die analoge Carbanilsäure C6H5-NH-COOH,
zerfallen im freien Zustande. Überraschenderweise aber gelingt die Kondensation dennoch
und führt zu einer sehr beständigen Indophenol- bzw. Leukoindophenolcarbonsäure. Die
daraufhin zur Erklärung des unvorhergesehenen Vorganges vorgenommene chemische Untersuchung
ergab folgendes:
Wenn man bei gewöhnlicher Temperatur Kohlensäure über Carbazolkali leitet, so entsteht
eine Carbaminsäure, die jedoch sehr unbeständig ist. Die Lösung' des Natriumsalzes
trübt sich schon nach kurzer Zeit, schneller beim Erwärmen und spaltet Carbazol ab, analog
der Diphenylcarbaminsäure (vgl. Häusermann, J. f. p. Chem. N. F., Bd. 58, [1898],
S. 468). Bei höherer Temperatur tritt aber in der wasserfreien Schmelze eine Wanderung
der Carboxylgruppe ein. Die Carboxylgruppe tritt, analog der Bildung der Salicylsäure aus
C6H5O-COONa,
in den Kern. Die so entstehende Säure ist sehr beständig und zersetzt sich nicht beim
Kochen in Sodalösung. Aus der Carbazolcarbonsäure können leicht nach der üblichen
Methode durch Einleiten von Salzsäuregas in die entsprechenden alkoholischen Lösungen
die bisher unbekannten Ester gewonnen werden.
Der Äthylester der Carbonsäure ist unlöslich in Wasser, leicht löslich in Alkohol, Äther
und Eisessig. Er kristallisiert aus Äther in glänzenden Prismen.
Aus der kernsubstituierten Carbazolcarbonsäure erhält man nun, wie oben erwähnt
wurde, durch Kondensation mit p-Nitrosophenol in Lösung von konzentrierter Schwefelsäure
ein Indophenol, das wahrscheinlich folgende Konstitution besitzt:
COOH
60
21,1 kg Carbazolcarbonsäure werden in der
etwa Ip fachen Menge konzentrierter Schwe-
feisäure unter äußerer Kühlung gelöst. Zu der Lösung gibt man unter gutem Kühlen
eine Lösung von 12,3 kg p-Nitrosophenol in der 10 fachen Menge konzentrierter Schwefelsäure.
Nach kurzer Zeit ist die Reaktion beendet. Man gießt die grünblaue Lösung auf Eis. Das Kondensationsprodukt scheidet
sich als blauer Niederschlag aus. Nach dem Filtrieren und Waschen kann es durch die
üblichen Reduktionsmethoden mit Schwefelnatrium usw. in das Leukoindophenol übergeführt
werden. Das Indophenol bildet in trockenem Zustande ein blauschwarzes Pulver; es ist unlöslich in Wasser und verdünnten
ig Säuren und löst sich in Sodalösung und warmem Alkohol mit rotvioletter Farbe. In konzentrierter
Schwefelsäure löst es sich mit blaugrüner Farbe, die beim Verdünnen mit Wasser in Violett umschlägt. Sein technischer Wert
beruht darauf, daß es durch Erhitzen mit Polysulfiden in wertvolle Sulfinfarbstoflte übergeführt
werden kann.
Nach der gleichen Methode kann auch aus dem Carbazolcarbonsäureäthylester das entsprechende
Indophenol dargestellt werden. Dieses besitzt analoge Eigenschaften. Nur
ist die entsprechende Leukoverbindung völlig
unlöslich in sodaalkalischer Lösung.
Das Leukoindophenol aus Carbazolcarbonsäure und p-Nitrosophenol ist unlöslich in
Wasser und verdünnten Säuren; es löst sich in verdünnten Alkalien mit hellgelber Farbe,
die durch Oxydation an der Luft oder durch Zusatz von Natriumhypochlorit in ein dunkles
Blau übergeht. In konzentrierter Schwefeisäure löst es sich mit gelbgrüner Farbe.
Das Indophenol aus Carbazolcarbonsäureäthylester und p-Nitrosophenol ist in trockenem
Zustande ein blaues Pulver, es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner
Farbe. Es ist unlöslich in Wasser und löst sich in verdünnten Alkalien mit blauer Farbe.
Seine Leukoverbindung ist hellgelb gefärbt und geht durch Oxydation an der Luft leicht
in das Indophenol über; es ist unlöslich in Wasser und verdünnten Säuren, leicht löslich
in verdünnten Alkalien mit hellgelber Farbe, die durch Oxydation in ein rotes Blau übergeht.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung indophenolartiger Kondensationsprodukte und deren Leukoderivate aus Carbazolcarbonsäure, darin bestehend, daß man p-Nitrosophenol oder dessen Homologen mit Carbazolcarbonsäure oder deren Derivaten in konzentriert schwefelsaurer Lösung kondensiert und gegebenenfalls die so erhaltenen Indophenole nach den üblichen Methoden zu den entsprechenden Leukobasen reduziert.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE241899C true DE241899C (de) |
Family
ID=501160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT241899D Active DE241899C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE241899C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3023210A (en) * | 1956-04-30 | 1962-02-27 | Henkel & Cie Gmbh | Production of carboxy-substituted heterocyclic compounds |
-
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3023210A (en) * | 1956-04-30 | 1962-02-27 | Henkel & Cie Gmbh | Production of carboxy-substituted heterocyclic compounds |
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