DE2361463A1

DE2361463A1 - Herbicid-kombination

Info

Publication number: DE2361463A1
Application number: DE2361463A
Authority: DE
Inventors: Raymond Bigleow Cooper
Original assignee: Eli Lilly and Co
Current assignee: Eli Lilly and Co
Priority date: 1972-12-11
Filing date: 1973-12-10
Publication date: 1974-06-12
Also published as: MW6973A1; AU6334673A; DD109497A5; PL94688B1; ZA739198B; CS189619B2; AU472903B2; DK133362B; ATA1034673A; CH585004A5; JPS5647161B2; IE38628L; HU169865B; BR7309677D0; ZM20373A1; NL7316967A; FR2209510A1; JPS5046837A; IL43793A0; IE38628B1

Description

ρ λ r'-. κ τ λ ? i .·· -'\ L Γ

ItL . ί'.·^1\<'.\1

CASE: X-3B17

ELI LILLY AND COMPANY, Indianapolis, Indiana / USA

"Herbicid-Kombination"

Die Erfindung betrifft eine synergistisch wirkende Herbicid-Kombination, die ein 6-substituiertes 3-Methylthio-4-amino-1,2,4-triazin-5-on und ein 2,6-Dinitroanilin enthält. Durch Auftragen dieser Herbicid-KombiriatLon auf Sojabohnen-Felder und Einarbeiten in den Boden v/ird eine unerwartete antagonistische .Verminderung der Erateschädigung hervorgerufen.

Sojabohnen stellen ein-äußerst wichtiges landwirtschaftlicho; Produkt der Vereinigten Staaten von Amerika und der gesamten Welt dar. Es wurde festgestellt, daf3 Sojabohnen-Pro tu in ein vielfältig einziu;etzendea Rohmaterial darstelltj ans dem die

- 2 ■ 40 9 82 4/1 1 13

BAD ORJGfNAt

verschiedensten nahrhaften Nährmittel für den menschlichen Verbrauch hergestellt werden können,, was wegen dec schnellen Bevölkerungswachstums von großer Bedeutung ist. Zusätzlich stellt die Sojabohnenpflanze seib Genorabionen eine wertvolle Quelle für Tierfutter und Pflanzenöl dar, wobei sie sich in jünster Zeit als ein wertvolles Ausgangsmaterial für chemische Synthesen gezeigt hat.·

Natürlich ist die landwirtschaftliche Forschung darauf ausgerichtet worden, die Kultur der Sojabohne zu verbesrjorn. Es wurden eine Reihe von nützlichen Herbiciden zur Abtötung und Kontrolle von Unkräutern, von,denen die Sojabohnen befallen werden, entdeckt. Insbesondere stellen die 2,6-Dinitroaniline, insbesondere η, «, tt-Trijfluor-2,6-dLni tr.-> -Ii, N-dipropyl-p-toluidin (Trifluralin) äußerst wichtige Vertreter derartiger Herbicide dar. Durch die Dinitroani.lino kann eine gewisse Schädigimg der Sojabohne verursacht werden, die jedoch wegen der guten Wirkung der Verbindungen hingenommen wird. Die üblicherweise vor oder kurz nach dem Pflanzen der Sojabohnen aufgebrachten Dinitroaniliue sind besonders v/irksam zur Abtötung von Gras-Unkräutern und einer Reihe von breitblättigen Unkräutern, die.der· Sojabohnen Nährstoffe, Licht und Feuchtigkeit entziehen und die Ernte erschweren, Jedoch werden einige Unkräuter durch die Dinitroaniline nicht angegriffen.

Die landwirtschaftlichen Forschungen wurden während einer gewissen Zeit darauf ausgerichtet, ein Sojabohnenherbicid aufzufinden, das zusammen mit einem Diriltroanilin dazu verwendet werden kann, die DinLtroanilLn-rosiπ tonten Unkräuter abzutöten, ohne daß dadurch, eine unannehmbare Schädigung des gewütifjehren Produkt-»..·, erfolgt odor eine Au Ctragung zu unerwünschter Zeit wahrend de?; Wachstums der ,Sojabohnen erforderlich ist.

Das Wirkungnspektrum der ό· substituierten ■)-l\ulh[lkh\.o-k--'\nuiu~

'♦09824/111-3 '

SAD

1,2,4-triazin-5~one stellt eine ausgezeichnete Ergänzung zu dem Spektrum der Dinitroaniline dar. Die Triazinone sind jedoch häufig für Sojabohnen phytotoxisch* Weiterhin v/erden die Triazinone. normalerweise auf die Oberfläche des Erdbodens aufgetragen, während viele Dinitroaniline_; einschließlich α,α,a-Trifluoro-2,e-dinitro-N^N-dipropyl-ptoluidin ihre beste Wirkung entfalten,-wenn sie in den Boden eingearbeitet werden. Es war daher anzunehmen, daß das Einarbeiten eines Triazinons die .Verbindung gegenüber Sojabohnen noch schädlicher machen würde.

Es wurde nunmehr' gefunden, daß die Auftragung einer Kombination von Herbiciden zu einer Sojabohnen-Schädigung führt, die geringer ist als die aufgrund der einzelnen Herbicide zu erwartenden Schädigung. Die verringerte Schädigung wird in der Fachsprache als antagonistischer Effekt bezeichnet, obwohl man auch den Ausdruck synergistischer Effekt verwenden, kann, da sich eine unerwartet .günstige-"Wirkung" ergibt. Die. "Wirkung der Zusammensetzung wird als antagonistisch bezeichnet," da die Schädigung der Nutzpflanze weniger stark ist als diejenige, die aufgrund der einzelnen Herbicide zu erwarten ist. ■"■"'-."

Die erfindungsgemäße synergistische Herbicid-Kombination oder Herbicid-Zusammensetzung, die ein 6-substituiertas 3-Methylthiö-4-amirio-T_?2_y4-triazin-5-on und ein 2,6-Dinitroanilin enthält, ergibt eine unerwartete antagonistische Verminderung der "Schädigung der Nutzpflanze, wenn sie auf Sojabohnenfelder aufgetragen und in den'Boden eingearbeitet wird. · " ■-""..' -

Die herbiciden Verbindungen, die in der synergistischen Herbicid-Kombination enthalten sind, werden durch die folgenden allgemeinen Formeln dargestellt.. Die erfindungsgerrriß geeigneten 2,6-Dinitroaniline entsprechen der folgenden :

409824/1113
BAD

allgemeinen Formel

WO,

in der

R a) eine Alkylgruppe mit 2 bis β Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch ein

1) Fluoratora,

2) Bromatom,

3) Chloratom oder .

4) eine Methoxygruppe
monosubstituiert sein kann,

t>) eine Alkenylgruppe mit. 5 bis β Kohlenstoffatomen, . die- gegebenenfalls mit einem ßhloratom monosubstitüiert sein kann,

c) eine Cyclopropylmethylgruppe oder

d) eine Cyclopropyläthylgruppei

R a) eine Alkylgruppe mit Z bis. ,6 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch e.in

AQf§24/ 111

1) Fluoratom,

2) Bromatom, '

3) Chloratom oder

4) eine Methoxygruppe " monosubstituiert sein kann,

b) eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch ein Chloratom monosubstituiert sein kann,

c) eine Cyclopropylmethylgruppe, ·

d) eine Cyclopropyläthylgruppe oder ' e). ein Wasserstoffatom;

2 · mit der Maßgabe, daß, wenn die Gruppe R ein Wasserstoff-

-]
atom bedeutet, die Gruppe R eine sekundäre Alkylgruppe mit bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt; oder

■

R und R gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das üie gebunden sind, einen Polymethyleniminoring mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bilden;

R a) ein Halogenatom, ■

b) eine Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,

c) eine Cyanogruppe,

d) eine Alkylgruppe .mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

e) eine Fluormethylgruppe mit 1 bis 3 Fluoratomen,

f) eine Alkoxyalkylgruppe, deren Alkoxy- und Alkylresbe jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthalten, die gegebenenfalls durch ein Chloratom monosubstituiert sein kann, ' - · ■

g), eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die

4 098 24/1113-

-6- 2361*63

gegebenenfalls durch ein Chloratom monosubstituiert sein kann,

h) eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder

i) eine. Gruppe der Formel

4
in der R-

a) eine Aminogruppe,

b) eine Azidogruppe,

c) eine Gruppe der Formel

-N-S ₆

oder

d) eine Gruppe der Formel

-NH - CH₂ - N

5 6
worin R und R unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam eine Tetramethylengruppe,

m eine ganze Zahl mit einem Wert von Null bis 2, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 3 bis 5> und

R eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,

bedeuten;
X a) ein Wasserstoffatom,

b) eint»" Methylgruppe,

c) eine Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,

d) ein Chloratom oder

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e) ging Aminogrupp§, die gegebenenfalls, durch eine Alkyl gruppe ©it 1 ©der 2 I£<3hlen.stQffatomen sub-* stituier-t sein kann)· .

fciedeyiten,.

Die. für die erfindungsgemäße. Herbleid^Kpmbinatien geeignet ten Triazinone. entsprechen de.r folgenden .allgemeinen Fsr*-

N... Λ --3 -

in der Q

a) eine Phenyl gruppe ■,

b) eine Cycle» alkylgruppe mit J "bis 8 Kohlenstoff atomen oder

c) eine' Al ky !gruppe mit Ί. Ms 6 Kohle ns to ff atomen bedeutet, .. ■ .

Die allgemeinen chemischen Bezeichnungen der obigen Formeln besitzen ihre übliche Bedeutung_o Aus Gründen der Klarheit sind im. folgenden Beispiele für Substituenten angegeben, die durch die verschiedenen allgemeinen chemischen Bezeichnungen umfaßt sind.

Die Ausdrücke

e, mit·! bis S-KQhlens.tQffatomeri,

Alkylgruppe mit 1 bis β .KQhlenstoffg.t§menj Alkylgruppe mit 2 bis 6 KQhlenstoff.at©men_? Alkenylgruppe mit 3 bis 6 K§hlensto.i'f@tgmen_?

Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkenylgrupperait 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und sekundäre Alkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen für Substituenten wie Methyl-, Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-,. Hexyl-, Cyclopropyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclooctyl-, 2-Hexyl-, Allyl-, Buteny-1-, Hexadienyl-, s-Butyl-, Methoxy-, Isopropoxy-, Äthyl-, Äthoxy-, Vinyl-, Crotyl-, Isopentyl- und· 3-Hexylgruppen.

Die Bezeichnung "Polymethyleniminoring mit 3 "bis 8 Kohlenstoffatomen" steht für Gruppen wie Aziridinogruppen, Pyrrolidinogruppen, Piperidinogruppen und Octamethyleniminogruppen.

Der Ausdruck "Fluormethylgruppe mit 1 bis 3 Fluoratomen" steht für Gruppen wie die Fluormethylgruppe und die Trifluormethylgruppe.

Der Ausdruck "Alkylsulfonylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen" steht für die Methylsulfonylgruppe und die Äthyls ulfonylgrupp e.

Die folgenden Vertreter von Triazinonen stellen besonders bevorzugte Materialien für die erfindungsgemäße Herbicid-Kombination dar, ohne daß dadurch der Rahmen der Erfindung eingeschränkt werden soll.

3-Methylthio-4-amino-6-methyl-1,2,4-triazin-5-on, F = 166°C; 3-Methylthio-4-amino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-on, F = 188°C; 3-Methylthio-4-amino-6-äthyl-1,2,4-triazin-5-on, F = 120⁰C;

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3-Methylthio-4-amino-6-isopropyl-1,2,4-triazin-5-on, F = 123°C; ^-Methylthio-^-amino-ö-cycloheixyl-i,2,4~triazin-5-on,

F = 154⁰C; -ν.·.'-"

3-Methylthio-4-amino-6-isobutyl-1,2,4-triazin-5-on, F = 66⁰C; 3-Methylthio-4-amino-6-hexyl-1,2,4-triazine5-pn, F = 63⁰C; -

3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on, F = 127⁰C. ■ ■-■■■.■ ■ · -

Ein besonders bevorzugtes Triazinon ist 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-i,2j4-triazin-5-on. ^;

Im folgenden sind Beispiele für bevorzugte 2,6-Dinitroaniline angegeben, die jedoch keine abschließende Aufzählung der erfindungsgemäß geeigneten Dinitroaniline darstellen:* N,N-Dipropyl-2,6-dinitro-p-toluidin, F = 40 bis 42°C; N,N-Diäthyl-4-chlor-2,6-dinitroanilin, F = 40 bis 41⁰C; N,N-Dibutyl-4-chlor-2,6-dinitroanilin, öl.;

'-P = 65 bis 67⁰C '.

2,6-Dinitro-N, W-dipropyl-cc, α, α-trifluor-p-toluidin, F = 41 bis 43°C;

NjN-Diisopropyl^,6-^dinitro-a_fα, α-trifluor-p-toluidin, Öl5

N,N-Diallyl-2,6-dinitro-a,a,a-trifluor-p-toluidin, F = 61-62⁰C;

3,5-Dinitro-4-dipropylaminoanisol·, Öl;

N-tert.-Butyl-2,6-dinitro-N-propyl-p-methylanilih, F = 86 bis 88⁰C;

2,6-Dinitro-N-äthyl-N-allyl-α,α,α-trifluor-p-toluidin, F = 67 bis 68⁰C; ·

4-Cyano-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, F= 104 bis 106°C;

4098 2 4/1113

2,6-Dinitro-N-äthyl-N-(2-methoxyäthyl)-4-trifluormethylanilin, F = 49 Ms 51⁰C; ^x '

2,6-Dinitro-N- (3-methoxypropyl) -N-propyl-4-trifluormethylanilin, F = 48 bis 50°C;

4-Äthoxy-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, F = 55 Ms 57°C; 4-Chlor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-m-pherietidin;

4-Chlor-N ,N ,N⁵,N^-tetraäthyl-2,6-dinitro-m-phonylendiamin;

N,N-Bis-(2-chloräthyl)-α, cc,α-trifluor-2,6-dinitro-ptoluidin, F = 81 bis 84°C;

1 ' 4 4

N -Dimethylsulfilen-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulfanilaiiiid,

F = 148 Ms 15O°C;

4-(1-Chlorvinyl)-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, F = 45,5 bis 47⁰C;

4-Chlor-2,6-dinitro-N",N-dlpropyl-m-toluidin, F = 40 bis 41,5°C; N-Butyl-N-äthyl-α-methoxy-2,6-dinitro-p-toluidin, Öl;

N -(3-Methylpiperidinoraethyl)-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulf anilamid, F = 145 bis 148⁰C;

N-Butyl-N-äthyl-4-isopropyl-2,6-dinitroanilin, Öl;

α, α, a-Trifluor-J-methyl^jö-dinitro-NjN-dipropyl-p-toluidin, F = 35 bis 36°C;

nc, α, fz-Trifluor-N- ( 3-hexyl) -2,6-dinitro-p-toluidin, F = zwischen 30 und 40°C;

2,6-Dinitro-N-(3-pentyl)-p-toluidin, F = 54 bis 56°C; N-Äthyl-N-(2-methoxyäthyl)-2,6-dinitro-p-toluidin, -Öl;.

4-(2-Chlorovinyl)-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin (trans F = 79 bis 8O⁰C, eis F = 53 bis 54°C);

3,5-Dinitro-N -piperidinomethyl-N ,N -dipropylsulfanilamid, F = 134 bis 136°C;

0 9 8 24 /1 113

N-Butyl-N-äthyl-4-isopropenyl-2,6-dinitroanilin, F = 46 bis 47⁰C;

4-tert.-Butyl-N-isobutyl^, 6-dinitroanilin, F = 47,5 bis 49,5°C;

N-Butyl-A-chlor^ö-dinitro-N-propylanilin, F = 44 bis 46°C;

2_f6-Dinitro-N-isobutyl-_Ja,ct,a-trifluor-p-toluid.in, F = 62 bis 64°C;

N-s-Butyl-2,6-dinitro-α,α,a-trifluor-p-toluidin, F= 69,5 bis 71,5°C; . _ 2,6-Dinitro-N-(2-hexyl)-et,a,a-trifluor-p-tolüidiu, Öl; a-Fluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-tolüidin;

N-Butyl-N-äthyl-2,6-dinitro-a,α,a-trifluor-p-toluidin, F = 65 bis 66°C:

2,6-Dinitro-N-äthyl-N-propyl-a, α, a-trifluor-p-toluidin, F = 89 bis 91"°Cj

2,6-Dinitro-N-(3-pentyl )-a, a_f a-trifluor-p-toluidin, F = 71 bis 73°C; ' . : - ■'

N-(2-Chloräthyl)-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidin, Öl;

N,N-Bis-(2-chloräthyl)-2,6-dinitro_rp-toluidin, F = 58 bis 60°C;

4-(N-Äthyl-N-isopropylamino)-3,5-dinitrobenzonitril, F = 71,5 bis 73⁰C;

N-Butyl-a,α,a-trifluor-N-isObutyl^jö-dinitro-p-toluidin, Öl; · · -

N⁴-(1-Äthylpropyl)-3,5-dinitrosulfanilamid, F = 83 bis 86°C; 4-Jod-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, F = 36' bis 37°C; 4-Fluor-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, F = 60 bis 61⁰C; 4-tert.-Butyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin,

F = 54 bis 55°C; , "

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11
N ,11 -DIallyl-4-clLLor-2,6--dinitro-m-p-henylendiamin;

ΓΙ -s-Butyl-4~chlor-2,6-dinitro-m-phenylendiamin;

A A ' ~T

4-Chlor-N ,N -diäthyl-N -methyl-2,6-dinitro-m-phenylendiamin;

4-Chlor-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-m-anisidin;

■χ 11

4-Chlor-N -äthyl-2,6~dinitro-N ,.IJ -dipropyl-m-phenylen-

diamin; · '

4-Chlor-N-(3-hexyl)-2,6-dinitroanilin, Öl; .

α,α, cc-Trifluor-N-(3-methyl-2-butyl)-2,6-dinitro-p-toluldin,

F = 62 bis 63°C; . ■ ' - · '

α,α-DIfluor-2,6-dinitro-N,N-dipΓopyl-p-toluidin,

F = 43 Ms 45°C; -

N^Zf-Butyl-3,5-dinitro-N⁴-propylsulfanilamid, F = 133 bis 135°C; N-Butyl-N-äthyl-a,a-difluor-2,6-dinitro-p-toluidin; 4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin,

F = 147 Ms 148°C; ' ' · '

4-Methylsulfonyl-2,6-dinitro-N-(1-methylpropyl)-anilin, ■ F = 116 bis 117⁰C;

3,5-Dinitro-N^Zf,N^Zf-dipropylsulfanilaiiiid, F = 137 bis 138°C; 4-Brora-2,6-dinitro-N,IJ-dipropylanilin, F = 56 bis 58°C; 3-Chlor-a,a, rr-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin,

Öl; · . _f :■ -■■

4-Äthylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, ■

F = 149 bis 15i°C; ■

N-[4-(N-Äthylbutylamino)-3,5-dinitrophenylsulfpnyl]^S,-S-di- ^; methylsulfilimin, F = 114 bis 116⁰C; ' .

4-s-Butyl-2,6-dinitro-IT,N-dipropylanilin, Gl; - -

4-Athyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, Öl; "

4-09824/1 113

2361 ^-3

^Isopropyl-Zjö-dinitro-NjN-dipropylanilin, Öl; N⁴,N⁴-Diallyl-3,5-dinitrosulfanilamid, F = 131 bis 132⁰C;

4-tert.-Butyl-N-(1-äthylpropyl)-2,6-dinitroanilin, F = 45 bis 47°C;

3,5-Dinitro-4-dipropylaminobenzolsulfonyl-azid,

F = 70 bis 74°C; . ^ '

4-tert.-Butyl-N-äthyl-N-isopropyl^,6-dinitroanilin, F = 57 bis 58°C; 4-Hethoxymethyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin,; F = 30 bis 32⁰C; 4-Äthoxymethyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, F^-= 32 bis 33°C; N-s-Butyl-4-tert.-butyl-2,β-dinitroanilin, F = 58 bis 59°C;

N -(4-Methylpiperidinomethyl)-3,5-dinitro-N ,N. -dipropylsulfanilamid, F =155 bis 157°C;-

N,N-Diallyl-a-methoxy-2,6-dinitro-p-toluidin, F = 32 bis 34⁰C; N-Butyl-N-äthyl-2,6-dinitro-4-vinylanilin, F = 39 bis 40⁰C; 4_ (1 »i-ie thylpropenyl) -2,6-dinitro-N, N-dipropylanilin; N¹ -( S-Me thyl äthylsulfilen) -3,5-dinitro-N⁴, N^-dipropylsulfanilamid, F = 103 bis 1O5°C;

2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4-vinylahilin, F =44 bis 45°C;

N-Butyl-N-(2-chloräthyl)-α,σ,α-trifluor-2,6-dinitro-ptoluidin, F = 89 bis 92°C; '

N,N-Bis-(2-bromäthyl)-a,α,α-trifluor-2,6-dinitro-p-toluidin, F =110 bis 113⁰C;

N-(2-Chloräthyl)-a,α,α-trifluor-2,6-dinitro-N-propyl-ptoluidin, F = 46 bis 47⁰C;

N-Cyclopropylmethyl-a,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N-propyl-ptoluidin, F = 29 bis 30⁰C;

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N-(2-Chloräthyl)-3_r5-dinitro-N-propylsulfanilyl-azid, F = 60 bis 63°C;

N -Cyclopropylmethyl-3,5-dinitro-N -propylsulfanilamid, F = 126 bis 128°C;

N,N-Diäthyl-a,a,ot-trifluor-3,5-dinitrotoluol-2,4-dianiin, F = 99 bis 101⁰C;

N -(2-Methylallyl)-3,5-dinitro-N -propylsulfanilamid, F = 93 bis 95°C;

N^-Allyl-N"-(2-methylallyl)-3,5-dinitrosulfanilamid,

F = 128 bis 129⁰C; . ' ■ '

N-Isobutyl-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidn, F = 41 bis 42°C; N,N-Diallyl-3,5-dinitrosulfanilyl-azid, F = 66 bis 68°C;

N -(1-Äthylpropyl)-3,5-dinitrosulfanilyl-azid, F =71 bis 73°C;

4-tert.-Butyl-N-äthyl-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitroanilin, F = 68 bis 70⁰C;

N-Äthyl-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitrocumidin, F = 52 bis 54°C;

N- Allyl-oc, α, α- trifluor-N- (2-methylallyl) -2,6-dinitro-ptoluidin, F = 53 bis 54⁰C;

N-Allyl-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitrocumidin, Öl;

1 4

N -Diäthylsulfilen-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulfanilamid, F = 138 bis 139°C;

N -Dipropylsulfilen-3,5-dlnitro-^T,N-dipropylsulfanilamid, F = 100 bis 1O2°C;

N-Äthyl-3,5-dinitro-N-propylsulfanilyl-azid, F = 83 bis 85°C;

4 4

3,5-Dinitro-N ,N -dipropyl-N -tetramethylensulfilen-sulfanilamid, F = 135 bis 137°C.

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.-.-■ .- 2361Λ63

Das als Bestandteil der erfindungsgemäßen Herbicid—Kombination bevorzugteste 2,6-Dinitroanilin ist a,cr,~n:-Trifluor-2,6-dinitro-IT,I>I-dipropyi-p-töluodin (Trifluraiin),

Die Herbicid-Kombination ausmachenden lierMeiden Verbindungen sowie deren Herstellung- sind bekannt. Dennoch sind im folgenden einige Herstellungsbeispiele angegeben, die die, 3yntb.er.en bestimmter Klassen von Verbindungen erläutern.

HERSTELLUNG 1 ■;■'■■.: . ^: ■ . .

N-Is op r ο pyl - 2,. 6 - d in-i.tr ο - 3 -me thoxy- 4- tr if luo r me thyl ani 1 in

Kan gibt 3,8 g Natriummethylat in Form einer 21,8 ^igen Lösung in Methanol zu einer Lösung von 5 g N-Isopropyl-3-chlor-2,6-dinitrO-4-trifluormethylanil.tn,. das man nach ' dem in der US-PS 3 .61-7 251 angegebenen Verf ahren. hergestellt hat, und das in 50 ml "wasserfreiem Methanol vorliegt,. Die Reaktionsmischung verfärbt sich augenblicklich rot. Iian rührt 6 Std. bei Raumtemperatur und anschließend 18 Std. bei Rückflußtemperatur, wobei¹ NaCl ausfällt und die. Lösung eine hell-orange Färbung annimmt« Das Methanol wird im Vakuum verdampft, worauf der'Rückstand: mit 100 ml Hexan aufgenommen und 1 Std. am Rückfluß gehalten wird. Nach dem Abkühlen filtriert man die Lösung ab'und wascht die Feststoffe .auf dem Filter mit Hexan, Das FiItrat v.'ird in Vakuum eingeengt, wobei man ein orangenfarbenes Öl erhält, das beim. Stehen auskristallisiert. Man-setzt 25, ml 95 %igen Äthcinolszu'dem rohen Produkt, löst es bei der Rüekflußtemperatur und kristallisiert es aus Äthanol um, wobei man 3,46 g IT-Isopropyl-2,6-dinitrO-3-methoxy-4-.trifluormethylanilin, - . ,' F = 55,5 bis. 57°C, erhält. ',, ;.

409824/1113 BADORSGiNAL

HSRSTELLUrJG 2

4-Chlor-3-methyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin

Man gibt' 50 g 4-Chlor-3-methylphenol zu einer Mischung aus 67 ml konzentrierter Salpetersäure und 400 ml Essigsäure, die in einem eisgekühlten Kolben vorliegen, der mit. einem Rührer versehen ist. Die Zugabe erfolgt mit einer derartigen Geschwindigkeit, daß die Temperatur der Reaktionsmischung sich lediglich auf 50⁰C erhöht. Nach der Zugabe rührt man die Mischung 1. Std., wobei man die Temperatur .zwischen 5 und 20⁰C hält. Die Mischung v/ird dann aus dem Eisbad entnommen* auf 6O⁰C erhitzt und abgekühlt. Nach 16-stündigem Stehenlassen gießt man die Mischung über Eis, filtriert das Produkt ab und wäscht es zweimal mit Wasser. Man erhält 73,3 g 4-Chlor-3-methyl-2,6-dinitrophenol, das durch das NMR-Spektrum identifiziert werden kann.

25 g dieses Produktes gibt man zu 400 ml Cyclohexan und 25 ml Dimethylformamid, worauf man 25 ml SOCl₂ tropfenweise zusetzt. Dann hält man die Mischung über Nacht am Rückfluß. Anschließend setzt man weitere 25 ml SOCl₂ zu und erhitzt die Reaktionsmischung ein zweites Mal über Nacht bis zum Sieden am Rückfluß. Die Reaktionsmischung wird dann im Vakuum eingedampft, wobei ein fester Rückstand hinterbleibt. Der Rückstand wird in Benzol aufgenommen und über eine mit 250 ml- aktivierte Magnesiumsilikat (Florisil) gefüllte, Chromatographiesäule fraktioniert. Die produkthaltigen Fraktionen vierden vereinigt und im Vakuum eingedampft, wobei man 18,7 g eines rohen Produktes erhält, das aus Äthanol umkristallisiert wird, so daß man 1,4-Dichlor-3-methyl-2,6-dinitrobenzol mit einem Schmelzpunkt von 98 bis 101⁰C erhält. . : .."■... ■ :■ . .

40982A/1113

Man hält' eine Lösung von 3 g des obigen Produktes und 10 ml Dipropylamin in 40 ml Äthanol und 10 ml Wasser während 48 Std. am Rückfluß. Dann wird die Mischung abgekühlt, wobei' 1,8 g 4-Chlor-3-methyl-2,6-dinitro-N_rN-dipropylanilin ausfallen, F = 40 bis 41,5°C. Das Produkt wird durch das NMR-Spektrum und durch die Elementaranalyse, deren Ergebnisse im folgenden angegeben sind, identifiziert.

ber. gef.

C 49,45 % 49,26 %

H ' 5,75 5,55.

N ■' 13,31' 13,11

HERSTELLUNG 3

S,S-Dimethyl-N-(3,5-dinitro-N,N-dipropylsulfanilyl)-sulfilimin

4 4 Man hält eine Mischung aus 3,5 g 3,5-Dinitro-N ,N -dipropylsulfanilamid, 2 ml Dimethylsulfoxyd, 10 ml Essigsäure und 75 ml Chloroform während 31 Std. am Rückfluß. Dann wird die Reaktionsmischung im Vakuum zur Trockene eingedampft, worauf der Rückstand zweimal aus Äthanol umkristallisiert wird. Das gereinigte Produkt, S,S-Dimethyl-N-(3,5-dinitro-N,N-dipropylsulfanilyl)-sulfilimin, F = 148 bis 150⁰C, wird durch die Elementaranalyse" identifiziert.

ber. gef.

C 41,25 % 41,38 %

H 5,44 5,46

N 13,60 13,79

40 982 A/11 13.

HERSTELLUNG 4

1 Δ. 4

N -Piperidinomethyl~3,5-dinitro-N,N -dipropylsulfanilainid

4 4 Zu einer Lösung von 4,0 g 3,5-Dinitro-N ,N -dipropylsulfanilamid und 1 ml Formaldehyd in Äthanol gibt man 0,8 g Piperidin. Durch die Zugabe steigt die Temperatur an und es fällt ein gelbes Produkt aus, das abfiltriert, auf dem Filter mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert wird. Als umkristallisiertes Produkt erhält man

1 4 4

N -Piperidinomethyl-^^-dinitro-N ,N -dipropylsulfanilamid, F = 138 bis 140°C.

Die in den folgenden Beispielen T bis 5 angegebenen biologischen Untersuchungen erläutern die biologische Wirkung der erfindungsgemäßen Herbicid-Kombination. Sämtliche der im folgenden angegebenen Untersuchungen, die lediglich die herbicide Wirksamkeit der Kombination bzw. der Zusammensetzung zeigen sollen, wurden in kommerziellen Sojabohnonkultüren durchgeführt. In dem mit Sojabohnen zu bepflanzenden Feld wurden geeignete Testflächen, mit Größen, die sich von etwa 27,9 bis etwa 93 m (300 bis 1000 sq.ft.) erstrecken, markiert. Jede Testfläche wurde mit einem Herbicid behandelt, mit Ausnahme gewisser 'Flächen, die als Kontrollflächen gewertet und nicht behandelt wurden. Bei jeder Untersuchung wurden zwei oder mehrere Flächen in gleicher Weise behandelt, um lokale Fehler auszuschließen.

Bei den im folgenden angegebenen Untersuchungen ist als Dinitroanilin a,a,a-Tr±fluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-ptoluidin (Trifluralin) und als Triazinon 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on in der Kombination enthalten. Bei jeder Untersuchung wurden die beiden Verbindungen getrennt auf gewisse Flächen und als Kombination auf andere Flächen aufgebracht. In dieser V/eise kann die Wirkung der Kombination in direktem Vergleich, mit angrenzenden

409824/ 1113

BAD ORiGfNAL

23 61 A=R 3

Flächen bestimmt werden, aus ,denen.die llirkung der einzelnen Herbicide ersichtlich ist. Die Aufträgung sine ng en der Verbindungen, in kg/ha des ,zu bepflanzenden Landes angegeben, wurden in praktischen und wirksamen .Mengenbereichen gehalten.

Bei jeder Untersuchung wurde das Dinitroanilin in Form eines emulgierbareh Konzentrats zugeführt, das das Herbicid in einer Menge von 479,3 g/l (4 pounds per gallon) enthielt. 'Das Triazinon 3-Methylthio-4-amino-6~tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on wurde in Form eines 5.0- 9&igen benetzbaren Pulvers eingesetzt. Die entsprechenden Mengen der \ beiden Herbicide wurden'für jede Testfläche berechnet, worauf die Verbindungen in Wasser vermischt und mit einer Landwirtschaftsmotorspritze über .Niederdruckdüsen auf die Oberfläche des Bodens aufgebracht wurden. Die Konzentration der herbicidhaltigen .Dispersion ist in jedem Beispiel als das Volumen der Dispersion, in l/ha (gallons per acre) angegeben, das aufgetragen wurde.

Einige Stunden nach der Auftragung der'Herbicid-Mischung auf die Testflächen wurden die Herbicide in den Boden eingebracht. In jedem Beispiel sind die genaue Zeit und die Einführungsart angegeben. Kurz nach der Behandlung und dem Einführen der Herbicide wurden "S.ojaböhnensamen in die Testflächen eingepflanzt.

Dann ließ man den ¥achstumsvorgang ablaufen.. Die Sojabohnen wurden dann durch einen Pflanzenwissenschaftler auf Zeichen von Schädigungen, die durch Herbicide hervorgerufen sind, untersucht, worauf eine Bewertung durchgeführt wurde.-., deren Maßstab sich von Null bis "10 erstreckt, wobei die Bewertung Hüll ^:keine Schädigung und* die Bewertung 1:0 die Abtötung der Pflanze und in gewissen "Fällen eine Schädigung des-Würze1-systems der Sojabohnenpflanze bedeuten. Bei jeder Untersuchung wurden die Sojabohnen .und die'Unkräuer gezählt. In den

236146

In den folgenden Beispielen sind nur einige Zählungen der Unkräuer angegeben, da die in den Testflächen zu beobachtende ausgezeichnete Herbicid-Wirkung die normale Wirkung ist, die aufgrund der bei den Untersuchungen eingesetzten ausgezeichneten Herbiciden zu erwarten war. In jedem Fall wurden die mit verschiedenen Testflächen erhaltenen Ergebnisse gemittelt, wobei die gemittelten Werte im folgenden angegeben sind.

Beispiel Λ_ . .

Bodentextur: Schlammiger Tonlehmboden, der 2,2 % organische Materialien enthält.

Ort: Iowa.

Sprühvolumen: 242,3 l/ha (25,9 gallons per acre).

Einarbeitung: Weniger als 2 Std. nach der Auftragung des

Herbicides zwei sich überkreuzende Durchgänge mit einer Tandemscheibenegge bei einer Tiefeneinstellung von 10,16 cm (4 inches).

Pflanzdatum bzw. Ansaatdatum: Gleiches Datum wie das der

■"■-.-"'" · Behandlung.

Etwa drei ¥ochen nach der Ansaat, nach denen die SOJabohnen eine Größe von etwa 15 cm (6 inches) erreicht hatten, wurden die folgenden Beobachtungen durchgeführt. In der folgenden ■ Tabelle I sind die beobachtete Schädigung der Sojabohnen und die Anzahl der lebenden Sojabohnenpflanzen, die in einer statistisch ausgewählten Reihe mit einer Länge von 1,83 m (6 foot) wuchsen, angegeben.

409824/1113

•236-1

	-	Kontrolle	TABELLE	(O»75)'	I	Schädigung der Sojaboh nenpflanzen	Anzahl der Sojabohnen" pflanzen
Verbindung			aufgetragene Menge kg/ha (Ib./A.)	(1)	0,3	33
A	0,84	(2)	0,7	■ ' 29
	1,12	(0,5)	0,7	30
	2,24	(0,75)	1,0	37
B	0,56	(1,5)	2,3	32
	0,84.	+ 0,56 + 0,5)	5,2	24
	. 1,68	+ 0,84 + 0,75)	0,8	34
A + B	0,84 (0,7,5	+ 1,68 + 1,5)	1,0	29
1,12 (1	0	2,3	32
2,24 (2 *	0	51

A = α,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin B = 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on

Gleichzeitig wurden die in jeder Testfläche in einer statistisch gelegten Reihe mit einer Länge von 1,83 m (6 foot) wachsenden Gräser (Setaria spp.) gezählt. Die beobachteten Ergebnisse.sind als durch die Herbicid-Behandlung verur- ■ sachte prozentuale Abtötung dieser Unlcräuter, bezogen, auf ·■. die Anzahl der Gräser in den Kontrollflächen, angegeben.

U09824/1113

	TABELLE	II	0 0	(0,75)	prozentuale Ab- tötung
Verbindung		0 0	0)	85 %
A	aufgetragene Menge kg/ha (Ib./A.)	1 1	(2)	81
	0,84		(0,5)	95
	1,12 ■	(0,75)	0
B	2,24	(1,5)	32
	0,56	,56 ,5)	48
	0,84	,84 ,75)	68
A + B	1,68	,68 ,5)	90
	0,84 + (0,75 +		98
	1,12 + (1 +		0
Kontrolle	2,24 + (2 +
0

A = a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin B = 3-Metb.ylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on

Beispiel 2

Bodentextur: Schlammiger Lehm, der 3,2 % organische Materialien enthält.

Ort: Illinois.

Sprühvolumen: 187,1 l/ha (20 gallons per acre).

Einarbeitung: Weniger als 1 Std. nach der Auftragung der

Herbicide, zwei parallele Durchgänge mit einer Tandemscheibenegge, die 7,62 bis

409824/1 1 13

2361^63

10,16 cm (3 bis 4 inches) tief eindringt, Ansaatdatum:" 5, Tage nach 'der Herblcid-Behandlung.

Etwa 4 Wochen nach der Ansaat der Bohnen, einem Zeltpunkt, da die Pflanzen eine Größe von 20,3? bis. 25,4 ein (S bis 10 inches) aufweisen, erfoü^fcen ^visuelle Schädigungsbewertungen unter Anwendung des sich von 0 bis 10 erstreckenden Maßstabs. Etwa 6 Wochen., nach der Ansaat der Bohnen wurden die Anzahl der Pflanzen in einer statistisch gelegten Reihe mit einer Länge von 3,05 m (10 feet) gezählt.

TABELLE.III

Verbindung

A + B

Kontrolle

aufgetragene

Menge

kg/ha (Ib./A.)

0,56
0,84
1^68

0,43
0,56
1,12

(0,5)

(0,75)

(1,5)

(0,38) (0,5)

0,56 + 0,43 '(0,5 + 0,38)

0,56 +0,56 (0,5 + 0,5)

0,84 + 0,43 (0,75 +0,38)

0,84 + 0,56 .10,75· +.0,5)

1,68 + 1,12 (1,5 + 1)

wochädigung Anzahl der der Sojäboh- Sojabohnennenpflanzen pflanzen ■

0
-

0,7
4,3
.7,3

1,7

1,5
0.

■42

.42 51

52 28 18

53 34

46 ' -p-toluldin

B = 3-Me thylthio:-4- amino-6- ter t, -butyl-1 , ?., 4-tr 5 azin-5-on

BAD ORfGlNAL

2361 A 63

Die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Vierte für die Abtötung der Unkräuer wurden etwa 4 Wochen nach der Ansaat der Sojabohnen ermittelt. Dazu -wurden fünf Bereiche mit einer Fläche von 0,093 m (1 sq.-ft.) abgesteckt, worauf die interessierenden Unkräuter gezählt wurden. Die Zählung der fünf Bereiche v/urden addiert. Die als prozentuale Abtötung angegebenen -Werte sind auf die Anzahl der Unkräuter in den Vergleichsflächen bezogen.

Verbindung

A + B

TABELLE	IV	(Ib./A.)	prozentuale
aufgetragene Menge	(0,5)	Abtötung
kg/ha .	(0,75)	0 Ji
0,56	(1,5)	O
0,84	(0,38)	8
1,68	(0,5)	, 98 ■ "
0,43	(D	92
0,56	* 0,43	100
1,12	»· 0,38)
0,56 -	ι- 0,56	94
(0,5 -	t· 0,5)
0,56 -	h 0,43	V J
(0,5 -	y 0,38)	O τ
0,84 -π	Η 0,56	87
(0,75 π	ι- 0,5)	η C
0,84 η	H 1,12	96
(0,75 π	Kl)
1,68 η		97
(1,5 η

Kontrolle

A B

rc, et, a~Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on

L0 98 2 kl 1113

Beispiel. 3 . ...

Bodentextur: Schlammlehm, der etwa 2 % organisches Material

enthält.

Alabama.

Sprühvolumen: 187,1 l/ha (20 gallons per acre).

Einarbeitung:

Innerhalb 1 Std. nach der Auftragung des Herbicids mit zwei mit einem Winkel von 90° durchgeführten Durchgängen mit Hilfe einer Tandemscheibenegge, die 7,62 bis 12,7 cm (3 -bis 5 inches) tief eindringt..

.Ansaatdatum: 2 Tage nach der Herbicid-Behandlung.

Bei dieser Untersuchung wurden vier Beobachtungen der Sojabohnenschädigung durchgeführt. Etwa drei Wochen nach der Saat der Bohnen, einem Zeitpunkt, zu dem die Sojabohnenpflanzen etwa .10 bis 13 cm (4 bis 5. inches) groß waren, erfolgen visuelle Schädigungsbewertungen· unter Anwendung des Maßstabes mit Bew'ertungsziffern von 0 bis TO. Gleichzeitig wurden eine Reihe von Pflanzen einer jeden Testfläche ausgegraben, worauf der Boden aus dem Wurzelsystem ausgewaschen wurde und die Wurzeln ebenfalls mit dem Maßstab mit den Bewertungsziffern von 0 bis 10 bewertet wurden. Dann wurden acht Wochen nach der Ansaat, einem Zeitpunkt, da die Pflanzen 76 bis 39 cm (30 bis 35 inches) hoch sind, erneut visuelle Schädigungsbewertungen durchgeführt. 10 Tage nach der Ansaat wurde die ^Anzahl der Sojabohnenpflanz-erij d.h. die Anzahl der lebenden Pflanzen in einer Pflanzreihe mit einer Länge von 6,10 m (20 feet) bestimmt.

409824/1 113 ..

	Kontrolle	(0,6)	TABELLE V	Wurzel schädi gung	Schädigung nach 8 Wo chen	Anzahl der Sojaboh nen pflanzen
	(0,75)	Pflan zen ) Schädi gung	0	O	113
Ver- aufgetragene bindung Menge kg/ha (Ib./A.	(1,5)	0	1,7	0	111
A 0,67	(0,3)	0	. 1,4	0	113
0,84	(0,38)	1,3	0	0	113
1,68	(0,76)	3,0	0	0	109
B 0,34	+ 0,34 + 0,3)	3,7	0	1,7	108
0,43	+ 0,43 + 0,38)	5,3	0	0	112
0,85	* 0,34 *■ 0,3)		0,7	0	96
A + B 0,67 (0,6	+ 0,43 + 0,38)	2,0	1,0.	0	114
0,67 (0,6	+ 0,85 + 0,76)	2,0	1,4	O	- 102
0,84 (0,75	0	2,0	1,7	0,3	106
O,8H (0,75	4,0	0	0	103
1,68 (1,5	0

A = a,a,«-Tri±'luor-2,6-dinitro-N,lI-dipropyl-p-toluidin B = 3-Methylthio~4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on

Etv/a 10 Tage nach der Ansaat der Bohnen erfolgten in jeder

Testfläche Zählungen der Unkx'äuter, wobei Bereiche mit

ο
οLner Fläche von 0,093 m (1 sq.-ft.) ausgezählt wurden.

Die UnI:"autzählungön sind weiter unten als prozentuale Ab-

Λ09 824/1113

tötung, bezogen auf die Kontrollflächen, angegeben..

TABELLE VI

Verbindung

aufgetragene Menge kg/ha (Ib./A.)

A + B

	»67-	(0,6)
O	,84	(0,75)
1	,68	(1,5)
.0	,54	(0,5)
0	,_:45	(0,58)
0	,.85	(0,76)
	0,67 ■ (0,6 -	* 0,54 1-0,5)
	0,67 ■ (0,6 -	η 0,45 y 0,58)
	0,84 - (0,75 -	i- 0,54 ι- 0,5)
	0,84 -; (0,75 π	κ 0 ,.45 ι- 0,58)
	1,68 η	► 0,85 * Q,.76)

■ Prozentuale Abtötung

große Trichter- kanadische ■winde- Gänse

kresse

Kontrolle

0
84
65

58
42

47
42

37
58

8 % 0 33 -

50 67

92

67

5a

42 75 92

A = α, α, a-Trifluor-2., 6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidiii B = 3-Methylthio-4-amino-6-tert.~butyl-1' ,,2,4-triazin-5-on

.28- 2361*63

Beispiel

Bodentextur: Tonlehm, der etwa 3,5 % organisches Material

enthält.

Ort: Indiana.

Sprühvorlumen: 180,5 l/ha (19,3 gallons per acre).

Einarbeitung: Innerhalb 1 Std. nach der Herbicid-Auftragung mit zwei parallelen Durchgängen mit einer Tandeinscheibenegge, die etw.a 15,24 cm (6 inches) tief eindringt.

Ansaatdatum: Gleiches Datum wie die Behandlung.

Etwa 4 Wochen nach der Ansaat der Sojabohnen wurden visuell die Schädigungen der Sojabohne und die Anzahl der Sojabohnenpflanzen bewertet, was durch Auszählen von zwei Pflanzenreihen mit einer Länge von 3,05 m (10 ft.) einer jeden Testfläche erfolgte.

409824/1113

? 3 6-146 3

	-	A + B	TABELLE	(0,5)	VII	Anzahl der Sojabohnen pflanzen' -
Verbindung		aufgetragene Meng kg/ha (Ib./A.)	(0,75)	;e Schädigung der Soja bohnen pflanzen	112
A		0,56	(1,5,).	0	. 129
		0,84	(0,4)	0	114
		1,68	(0,5)	Ο	141
B		0,45	(1)	Ι	' 119
	0,56	*■ 0,45 i- 0,4>	2,7	121
1,12	η 0,56 . ι- 0,5)	4,7	120
0,56 ■ (0,5 ■	κ 0,45 + 0,4)	0,7	123
0,56 ■ (0,5 -	1-0,56 ► 0,5)	■1,-5	131
0,84 - (0,75	ι- 1,12 i· 1).	1	115
0,84 η (0,75 η	' : 1,3	109
1,68 η (1,5 "π	' ^: 2.

Kontrolle

137

A =? a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin B = 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-i,2,A

409824/11 1 3

BAD

Beispiel 5

Bodentextur: Lehmsandboden, der etwa 1,5 % organische Materialien enthält.

Süd-Carolina.

Sprühvolumen: 187,1 l/ha (20 gallons per acre).

Einarbeitung: Gleichzeitig mit dem Herbicid-Auftrag durch

zwei Durchgänge, die im Winkel von 90° er- . folgen, mit einer Tandemscheibenegge, die etwa 7,62 bis 1-0,16 cm (3 bis 4 inches) tief eindringt.

Ansaatdatum: 1 Tag nach der Behandlung.

Etwa 18 Tage nach der Ansaat der Sojabohnen, nachdem diese das 2- bis 4-Blatt-Stadium erreicht haben, erfolgen visuelle Bewertungen der Schädigung und der Wurzel Schädigung·. Der Auswuchs der Pflanzen wurde 1 Woche nach der Ansaat durch Auszählen der Pflanzen, die in jeweils zwei Reihen mit einer Länge von 3,05 ra (10 ft.) pro Fläche aus dem Boden herausgetrieben waren, bewertet. Die Bewertung der Anzahl der ÜojabohnenpfJanzen erfolgt 18 Tage nach der Ansaat, wobei wiederum pro Fläche zwei Reihen mit einer Länge von 3,05 m (10 it.) ausgezählt wurden.

4/1113

TABELLE VIII

Verbindung	aufgetragene Menge kg/ha (Ib./A.)	(0,5)	Pflanzen schädi gung	3 ■	Wurzel schädi gung	Pflan zenaus wuchs	Anzah der Soja bohne: pl'lnn
A	0,56	CD	0		2	49 '	132
	1,12	(0,12)	2,	3	2	22	111
B-	0,13	(0,25) ·	0		0;	62 ■-	132
	■- 0,28	■0,09 -0,08)	5,		2;	55	120
A + B	. 0,45^ (0,4 <	■ 0,.13 ■0,12)	0	7	0	" 53	123
	0,45 4 . (0,4 4	• 0,09 ■ 0,08)	0	3	0	57	149
	0,56 -f (0,5 4	0,13 • 0,12)	■ ' .0,		0.	43	124
	0,56 4 (0,5 +	• 0,28 0,25)		1.	53	125
	1,12 + (1 +	• 3	3₃	28	104
	,3

,3
,7


,7
,3
,3

Kontrolle

53

123

A = a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin B = 3-I'fethylthiq-4-amino~6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on

Die Anzahl der Unkräuter v/urde 18 Tage nach der Ansaat der Sojabohnen durch Auszählen der Unkräuter in Bereichen mit

einer Fläche von 0,093 m (1 sq.ft.)' pro. Testfläche bestimmt, Die erhaltenen Werte sind als prozentuale Unkrautabtötung, bezogen auf die Anzahl der Unkräuter in den Vergleichsflächen angegeben.

4098ZA/1113

BAD

236146

	TABELLE IX	Prozentuale	Abtötung
Verbindung	aufgetragene Menge kg/ha ' (Ib./A.)	Fuchs s chwanz- gras	Fingergras
	0,56 (0,5)	96 %	99 %■
A	1,12 (1)	99	97
	0,13 (0,12)	73	6
B	0,28 (0,25)	88	87
	0,45 + 0,09 (0,4 + 0,08)	89	' 95
A + B	0,45 + 0,13 (0,4 + 0,12)	91	98
	0,56 +0,09 (0,5 + 0,08)	100	99
	0,56 + 0,13 (0,5 + 0,12)	98	98
	1,12 + 0,28 (V + 0,25)	98	95
	0	0	0
Kontrolle

A = a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin B = 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on

In nicht zu.erwartender Weise zeigen die obigen Testergebnisse, daß die Behandlung mit der erfindungsgemäßen Kombination für die Sojabohnen überraschend unschädlich ist, verglichen mit der Wirkung der einzelnen Herbicide. Die beobachtete antagonistische Wirkung ist besonders überraschend, da das Triazinon in den Boden eingearbeitet wurde,

409824/1113

BAD ORIGINAL

■was normalerweise eine ungewöhnlich starke Schädigung vermuten läßt.

Die antagonistische Schädigungswirkung der erfindungsgemässen Kombination ist von wirtschaftlich besonderer Bedeutung. Aufgrund dieser Wirkung kann ein Triazinon dazu verwendet werden, das UnkrautspektrumderDinitroaniline zu vervollkommnen und gleichzeitig die Schädigung der Sojabohnen-auf einem Viert zu halten, der niedriger liegt als er für die einzelnen Herbicide zu erwarten ist. Weiterhin können die beiden Herbicide in Form einer Mischung 'aufgetragen und in den Boden eingearbeitet werden, wodurch Arbeitszeit und -kräfte bei dem Aufbringen der Herbicide eingespart werden.

Die obigen Untersuchungen sollen im folgenden kurz disku- . tiert und die erhaltenen Ergebnisse bewertet werden. .

Bei der Untersuchung des Beispiels 1 ergab sich, daß die Verbindung B, d.h. ^-MethylthJLO-^araino-ß-tert.-butyl-1,2,4- ' triazin-5-on, die in einer Menge von 1,68 kg/ha (1,5 lbs./A.) aufgetragen wurde, die Zahl der Sojabohnenpflanzen auf 75 % der Kontrolle vermindert und eine mäßige Schädigung hervorruft, die mit 5,2 bewertet wird. Die gleiche Verbindung ergibt in Kombination mit der Verbindung A (α,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin) eine Sojabohnenpflanzenzahl die der der Kontrollfläche entspricht und vermindert die Schädigung auf einen geringfügigen, mit 2,5 zu bewertenden Bereich. """■".·" .,

Die Ergebnisse des Beispiels 2 sind noch bemerkenswerter. Die Verbindung B (3-Methylthio-4-amino-6-tert_o-butyl-1,2,4-triazin-5-on) vermindert die Anzahl der Sojabohnenpflanzen auf 40 % der Anzahl der -Kontrollfläche und führt zu einer sehr starken Schädigung, die mit 7,3 bewertet wird. In Kombination mit α,d_f a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-

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BAD '

toluidin (Verbindung A) verdoppelt sich die Anzahl der Sojabohnenpflanzen und es ergibt sich eine Schädigung mit einer Bewertung von lediglich 1,3, einem Wert,, der einer kaum merklichen Schädigung entspricht.

Die Untersuchung des Beispiels 3 zeigt eine -weniger spektakuläre, jedoch biologisch bedeutsame Abnahme der Schädigung. Nach 3 Wochen ergab sich bei einer Behandlung mit 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on (Verbindung B) eine mäßige Schädigung der Sojabohnen, die im Mittel mit 4,0 bewertet wird, während die Verbindung A (α,α,α-Trifluor-2,ö-dinitro-NjN-dipropyl-p-toluidin) eine- mittlere Schädigung mit einer Bewertung von 0,4 herbeiführt. Die Bewertung der Schädigung der Behandlung mit der erfindungsgemäßen . Kombination zeigt eine wesentliche Abnahme der Schädigung, die im Durchschnitt mit 2,3 (geringfügig) bewertet wird.

In ähnlicher Weise ergibt die Untersuchung des Beispiels 4 eine durchschnittliche Bewertung der durch die Verbindung B (3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on) hervorgerufenen Schädigung von 2,3, verglichen mit einer durchschnittlichen Schädigungsbewertung der erfindungsgemäßen Kombination von lediglich 1,3. Die Zugabe der Verbindung A (a,tt,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-ptoluidin) zu der Verbindung B (3-Methylthio-4-ainino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on), die in Mengen von 0,56 und 1,12 kg/ha (0,5 und 1 pound per acre) eingesetzt wird, vermindert die Schädigung auf mehr als die Hälfte der durch die in entsprechender Menge eingesetzte Verbindung B hervorgerufene Schädigung, was aus jeder Behandlung mit der erfindungsgemäßeri Kombination zu ersehen ist.

Aus Beispiel 5 geht erneut die synergistische Sicherheit der Kombinationr;anwendung hervor. Die Verbindung B (3-Methylthio-4-ainino-iv-..urb.-butyl--1,2,4-triaziri-5-on) ergibt, wenn

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BAD ORiGiMAL

sie in einer Menge von 0,28 kg/ha'⁼ (0,25 pound per acre) eingesetzt wird, eine mäßige Schädigung, die mit 5,3 bewertet wird, während die Verbindung A (α,α,α-Trifluor-2,6-dinitro—Ν,Ν-dipropyl-p-toluidin) in einer Menge von 1,12 kg/ha (1.1b./A.) eine Schädigung, die mit 2,3 bewertet wird, hervorruft. Die in der gleichen Menge eingesetzte Kombination ergibt lediglich eine Schädigungsbewertung von 3.

Insgesamt gesehen zeigen die Untersuchungen, daß die erfindungsgemäße Kombination eine wirtschaftlich bedeutr same antagonistische Wirkung auf die Schädigung der Sojabohnen ausübt. Die herbicide Wirkung der Bestandteile der Kombination wird durch die Vereinigung dieser Produkte nicht verschlechtert.

Die Erfindung betrifftj wie bereits erwähnt wurde, eine Herbicid-Kombination aus einem 6-substituierten 3-Methylthio-4-amino-1,2,4-triazin-5-on und einem 2,6-Dinitroanilin, sowie ein Verfahren zum Inhibieren des Wachstums von keimenden und sich entwickelnden Unkräutern im Boden von Sojabohnenpflanzungen, das darin, besteht, daß man herbicid wirksame Mengen der Kombination auf den Boden aufträgt und in einer Schichtdicke von 5 bis 15,2 cm (2 bis 6 inches) in den Boden einarbeitet. Die Kombination wird vor der Ansaat der Sojabohnen aufgetragen. Wie oben bereits angegeben enthält die erfindungsgemäß bevorzugte Kombination 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on und als 2,6-Dinitroanilin α,α,α-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin (Trifluralin).

Die beiden, die erfindungsgemäße Kombination ausmachenden Verbindungen sind Vorauflaufherbicide, die auf die Unkräuter einwirken, wenn die Unkrautsamen keimen und sich- entwickeln. Einige Unkräuter werden zu.dem Zeitpunkt, da sich die Samen-

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haut öffnet und der Keimblätterträger austritt, abgetötet oder geschädigt. Auf andere Unkräuter wirken die Herbicide zu dem Zeitpunkt ein, da das Unkraut durch den Boden hindurchdringt. In allen Fällen müssen die Verbindungen auf den Boden aufgebracht werden, bevor die Unkräuter voll . aus dem Boden ausgetreten sind.

Die erfindungsgemäße Kombination wird kurz nach der Auftragung in den Boden eingearbeitet*-Viele Dinitroaniline, wie z.B. a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-ptoluidin (Trifluralin) müssen in den Boden eingearbeitet werden, wenn beste Ergebnisse erzielt werden sollen. Das Einarbeiten der Herbicide in den Boden ist unterdessen eine dem Bauern geläufige Tätigkeit. Das üblichste Verfahren zur Einarbeitung besteht darin, den Boden mit einer Scheibenegge durchzuarbeiten. Die Scheibenegge wird normalerweise zweimal über das Feld gezogen. Andere übliche Landwirtschaftsmaschinen, wie die motorgetriebene Bodenfräse, der Walzkultivator und verschiedene Arten von Zahneggen, sind ebenfalls für die Einarbeitung der Herbicide in den Boden geeignet. Die zur Einarbeitung verwendeten Vorrichtungen werden derart betrieben, daß die Oberflächenschicht des Bodens, auf die das Herbicid aufgetragen wurde, mit der Bodenschicht vermischt wird, in der die Unkrautsamen keimen. Üblicherweise arbeitet man bis zu einer Tiefe von mindestens 5 cm (2 inches) ein, wobei es normalerweise kaum notwendig ist, die Durchmischung auf mehr als 15,2 cm (6 inches) auszudehnen.

Sowohl die 2,6-Dinitroaniline als auch die Triazinone, die die erfindungsgemäße Herbicid-Kombination ausmachen, sind - wie dem Fachmann bekannt ist - äußerst wirksame Herbicide. Das Auftragen der Herbicid-Kombination auf Sogabohnenfelder führt zu einer wirtschaftlichen Abtötung oder Kontrolle einer sehr großen Anzahl von schädlichen Unkräutern. Zum Beispiel werden die folgenden Unkräuter durch die Herbicid-

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Kombination abgetötet:

Fingergräser,

grüne und gelbe Fuchsschwanzgraser, Alep'po-Hirse,

Labkraut (bzw. ein Rispengras), . . . ■

geschnäbelter Nachtschatten,

haarrispige Hirse, .

Knäuelgras,

amerikanisches Fioringras,

Rispenhirse,

Wasserpfeffer,

Fuchsschwanzgras, , .

weißer Gänsefuß, ■

Weichkraut, . '

Sandkraut,· '" ■

Stachelmalve (spiny sida), " ■

kanadische Gänsekresse,

Salzkraut,

Daunenkrespel, ·

Cypergras,

Krauser Ampfer ·

Kresse, . .

Brennessel,

Kreuzkraut und " ;

Rispengras.

Das Ausmaß,.in dem das Wachstum der keimenden und aus dem Boden austretenden Unkräuter durch die Kombination inhibiert wird, hängt von der Art des Unkrauts und der Art und der Menge, in der die besonderen Verbindungen angewandt werden, ab. In gewissen Fällen .wird," wie es aus den obigen Beispielen 1 bis 5 hervorgeht, die gesamte Population der Unkräuter abgetötet. In anderen Fällen werden einige der

Unkräuter abgetötet und einige geschädigt. Die Schädigung einer Unkrautpflanze, die in einem Sojabohnenfeld wächst, ist äußerst vorteilhaft, da die normal wachsenden Sojabohnen, das langsam wachsende Unkraut abdecken und beschatten. ■

Zur Erzielung der v/irksamen Unkrautabtötung müssen mindestens herbicid v/irksame Mengen eines jeden Bestandteils der Kombination auf das Nutzland aufgebracht werden. Wirksame Herbicidmengen können leicht durch Herbicid-Untersuchungen, wie den obigen in den Beispielen 1 bis; 5 angegebenen, und Untersuchung der Unkrautabtötung ermittelt werden, die durch unterschiedliche Mengen der Verbindungen hervorgerufen wird_o Wirksame Mengen der Bestandteile, die in der Kombination eingesetzt werden, erstrecken sich von etwa 0,06 bis etwa 2,24 kg Triazinon/ha (0,05 bis 2,0 pounds per acre) und von etv/a 0,23 bis etwa 4,48 kg Dinitroanilin/ha (0,25 bis 4,0 pounds per acre,). Die bevorzugten Mengen betragen für das Triazinon etwa 0,20 bis 2,24 kg/ha (0,25 bis 2,0 pounds per acre) und bei dem Dinitroanilin etwa 0,56 bis 2,24 kg/ha (0,5 bis 2,0 pounds per acre).

Es ist möglich, die Kombination in reiner Form auf das Sojabohnenfeld aufzubringen. Es ist ferner möglich, die Verbindungen in Form von Herbicid-Formulierurigen, die die einzelnen Bestandteile enthalten, aufzutragen, wobei Formulierungen eingesetzt werden, die dem Fachmann bekannt sind.

Die geeignetste Form, in der die Verbindungen angewandt werden, is t die der erfindungsgemaßon Kombination, in der die richtigen Mengen der beiden Verbindungen in einer Formulierung enthalten sind. Die Herbicid-Kombinationen sind aufgrund dor neuen Kombination von herbiciden Verbindungen neu. Die Kombinationen oder Zusammensetzungen enthalten ein, im folgenden angegebenes inerter, Trägermaterial und die beiden

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herbiciden Bestandteile in geeigneten Mengenverhältnissen. Wirksame erfindungsgemäße Kombinationen enthalten die beiden Bestandteile in Mengenverhältnissen, die sich von etwa 0,05 bis etwa 2,0 Teile des Triazinons und etwa 0,25 bis etwa 4 Teile,des 2,6-Dinitroanilins erstrecken. Die bevorzugten erfindungsgemäßen Kombinationen sind diejenigen, in denen 3-Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on und als 2,6-Dinitroanilin a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin (Trifluralin) enthalten sind. Die bevorzugten Mengen, in denen diese. Verbindungen in der Kombination enthalten sind, erstrecken sich von etwa 0,25 bis 2,0 Teile Triazinon.und von· etwa 0,5 bis etwa 2,0 Teile Dinitroanilin. ■ ; -■

Als inerte Trägermaterialien w.erden in die Kombinationen übliche Produkte unter Anwendung üblicher Herstellungsverfahren eingearbeitet. Zum besseren Verständnis sei die Formulierung von herbiciden Kombinationen angegeben..

Die Kombination wird geeigneterweise in Form einer konzentrierten Zusammensetzung formuliert, die in Form einer Dispersion oder Emulsion in Wasser aufgetragen wird,* die etwa 0,05 bis etwa 5 % der Herbicide enthalten. In Wasser dispergierbare oder emulgierbare Zusammensetzungen sind entweder Feststoffe, die in üblicher Weise als benetzbare Pulver bekannt sind, oder Flüssigkeiten, die üblicherweise als emulgierbare Konzentrate bezeichnet werden.

Die herbiciden, benetzbaren Pulver enthalten die Wirkstoffe, ein inertes Trägermaterial und oberflächenaktive Mittel in Form einer annigen Mischung. Die .-■ Konzentrat ion der Wirkstoffe beträgt üblicherweise etwa 10 bis etwa 90 % der Gesamtmenge. Als inertes Trägermaterial wird üblicherweise ein. Attapulgit-Ton, ein Montmorillonit-Ton, Diatomeenerde und/oder

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ein gereinigtes Silikat eingesetzt. Wirksame oberflächenaktive Mittel, die etwa 0,5 "bis etwa 10 % der benetzbaren Pulver ausmachen, sind sulfonierte Lignine, kondensierte Kaphthalinsulfonate, Naphthalinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie Äthylenoxydaddukte von Phenol.

Typische herbicide emulgierbare Konzentrate der erfindungsgemäßen Kombination enthalten die Wirkstoffe in einer geeigneten Konzentration von etwa 60 bis etwa 719 g/l (0,5 bis 6 pounds per gallon) der Flüssigkeit, wobei die Wirkstoffe in einem inerten Trägermaterial gelöst sind, das aus einer Mischung aus einem mit Wasser' nicht mischbaren organischen Lösungsmittel und Emulgatoren besteht. Das organische Lösungsmittel wird unter Berücksichtigung seines Lösungsvermögens und seiner Kosten ausgewählt. Geeignete organische Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel, insbesondere Xylole, und Erdölfraktionen, insbesondere hoch-siedende naphthalinische und olefinische Erdölfraktionen, wie schweres aromatisches Naphtha. Es können auch andere organische Lösungsmittel eingesetzt werden, wie Terpen-Lösungsmittel, einschließlich der Naturharzderivate. Geeignete Emulgatoren für die emulgierbaren Konzentrate sind die gleichen Materialien, wie sie bereits als oberflächenaktive Mittel für die benetzbaren Pulver genannt wurden. Das folgende Beispiel soll die Formulierung eines emulgierbaren Konzentrats der erfindungsgemäßen · Herbicid-Kombination weiter erläutern.

B e i s ρ i e

in einen Mischtank gibt man 51,5 1 (13,6 gallons) (48,0 kg (105,9 pound?)) A'thylcellosolve und 251,7 1 (66,5 gallons) (216,9 kg (470,1 pounds)) Xylol. Dann setzt man 109,8 kg (2/(2 pounds) α, o',a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-

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JAs^SirlO OkH

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toluidin (Trifluralin) und 56,2 kg (124 pounds) 3~Methylthio-4-amino-6-tert.-butyl—1,2,4-triazin-5-cn zu. Man rührt 'die Mischung bis sich die Wirkstoffe gelöst haben und filtriert dann. Dann, setzt man 20,4 kg (45 pounds) eines Einulgators (Emcol N-500B) und 2,27 kg (5 pounds) eines v/eiteren-Emulgators (Emcol N-300B), die aus Mischungen von Äthylenoxydaddukten von Phenol und Salzen von Arylalkylsulfonaten bestehen, zu der · abfiltrierten Lösung zu. Die Lösung.wird erneut filtriert, wobei man · ein emulgierbares Konzentrat der folgenden Zusammensetzung erhält:

a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N- "

dipropyl-p-toluidin 24,20 Gew.-%

3-Methylthio-4-amino-6-tert.-

butyl-1,2,4-triazin-5-on 12,40 Gew.-JO .

Emulgator (Emcol N-500B) 4,50 Gew.-?4 .

Emulgator (Emcol N-300B) , 0,50 Gew.-% ·" ' Äthylcellosolve . 10,59 Gev/.-%

Xylol ■ 47,81 Gev/.-%

FLIr die Auftragung der Herbicide sind auch feste Granulate geeignet. Die herbiciden Granulate enthalten das Herbicid in Form einer Dispersion auf einem körnigen inerten Trägermaterial, wie grob-vermahlenem Ton. Die Teilchengröße der Herbicid-Körnchen erstreckt sich üblicherweise von etwa 0,1 bis etwa 3 mm. Das einfachste Formulierungsverfahren besteht darin, die Verbindungen in einem .billigen Lösungs-. mittel, wie Kerosin oder einem schweren aromatischen Naphtha, zu lösen und die Lösung in einem geeigneten Feststoffmischer auf das Trägermaterial aufzubringen. In weniger wirtschaftlicher ¥eise kann die Kombination in einer Masse dispergiert werden, die aus feuchtem Ton oder einem" anderen inerten Trägermaterial besteht. Die Masse wird darm getrocknet und grob vermählen, wobei man das gewünschte Granulatprodukt erhält.

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■" ⁴² " 2361 ii,j

Ein besonders zufriedenstellendes Verfahren zur Bildung der aus der Zusammensetzung.bestehenden Körnchen ist als Sphäronisierung bekannt. Das Verfahren besteht darin, den Wirkstoff in einer fοachten Masse aus einem geeigneten inerten Trägermaterial, insbesondere einem Ton, wie Attapulgit-Ton, KaoLLn oder Diatomeenerde, zu dispergieren, die Masse durch ein Hundstück mit kleinen Löchern," die einen Durchmesser im Bereich von 0,2 bis etwa 3 mm aufv/eiseri, strangzuverpressen und das Extrudat auf einer horizontalen rotierenden Platte rundzurollen. Die Platte rotiert am Boden eines vertikalen Zylinders und ist üblicherweise eixijfekerbt oder aufgerauht, wodurch die Reibung zv/i. se he η der rotierenden Platte und dem Extrudat ge steigerb wird, Die Rollbewegung der stranggepreßten Teilchen zerbricht die länglichen Teilchen in Abschnitte, die etwa so lang sind wie das Extrudat dick ist, und bewegt rlio zerbrochenen '■'illchon gegeneinemder, wodurch diese '-:u abgerindeten El Lip so id nn oder annähernd sphärischen Körncivm geformt werden, di.o sich hinsichtlich der Gleichform IiSLoit ihrer 'L'oilchtm^röße, ihrer Staubfreiheit und ihrer F Ließe Lζ;;'*iischuf ten auszeichnen.

Zur Austragung der Horbicid-Korabination sini übliche Herbicid-Auftragungsvorrlchtungen geeignet. Zum Beispiel trägt man die in Wasser dispergierten Zusammensetzungen aus den kombinierten Verbindungen geeigneterweise mit Hilfe von Spriihe Lriri'-litungen auf, die auf einem Traktor montiert oder selbstfahrbar sind oder gebogen werden. Die Granulatzusammc'nsetzuiifjon werden Ln zufriedenstellender Weise mit Liilfe irgendwelcher Abmeß-Auftragsvorrichtungen aufgebracht, die üblicherweise zur Austragung von Pesticid-Granulaten auf den Boden "angewandt werden. Es muß lediglich dafür Sorge getragen werden, daß eine Menge der in Wasser dispergierten oder körnigen Zusammensetzung pro Hektar aufgetragen wird, die der gewünschten" Auftragungsmenge der Herbicide ent-

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- ⁴³-- . 2361 ARS

spricht und daß die Menge gleichmäßig auf den zu "behandelnden Boden verteilt v/ird. Die Behandlung mit der Kombination kann entweder über den gesamten Bereich erfolgen, kann durch breitwürfiges Ausstreuen erfolgen oder kann durch Streifenauftragung neben der Saatreihe bewirkt verden.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Herbicid-Kombination, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein inertes Trägermaterial und als Wirkstoffe 0,25 bis 2,0 Teile 3-Methylthio-4~amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-on und 0,5 bis 2,0 Teile 2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-a,α,a-trifluor-p-toluidin enthält.

2. Verfahren zum Inhibieren des ¥achsturns von keimenden und sich entwickelnden, aus dem Boden austretenden Unkräutern im Boden von Sojabohnenfeidern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Herbicid-Kombination gemäß Anspruch 1 in einer Menge, die einer Wirkstoffmenge von 0,84 bis 4,48 kg/ha entspricht, auf den Boden aufträgt und in die obersten 5 bis 15 cm des Bodens einarbeitet.

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