DE3305280A1 - Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizide - Google Patents
Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizideInfo
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Description
T 53 818
Anmelder : Hokko Chemical Industry Co., Ltd 2,4-chome, Nihonbashi-Hongoku-cho
Kanagawa-ken
Japan
Japan
^q Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende Insektizide
Die Erfindung betrifft eine neue Klasse von Benzoylhydra zonderivaten und sie enthaltende Insektizide; sie betrifft
insbesondere ein neues Benzoylhydrazonderivat der JL5 allgemeinen Formel
,1,
worin R., R„, R , R. und η die weiter unten angegebenen
Bedeutungen haben,
sowie ein Insektizid, das als aktiven Bestandteil bzw. Wirkstoff mindestens ein Benzoylhydrazonderivat der vorgenannten
Formel enthält.
In jüngster Zeit ist eine Vielzahl von synthetischen Chemikalien einschließlich Organo-Phosphor-Verbindungen,
Carbamaten, synthetischen Pyrethroiden und dergleichen 3q als Agentien zur Bekämpfung verschiedener schädlicher
Insekten, einschließlich solcher, die Farmen und das Land (kultiviertes oder unkultiviertes Land) und den Wald
sowie Wohngebiete bevölkern, entwickelt worden.
oR Es wurde nun eine Gruppe von neuen Benzoylhydrazonderivaten
synthetisiert und ihre insektizide Aktivität unter-
sucht. Dabei wurde gefunden, daß die Benzoylhydrazonderivate der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) eine
starke insektizide Aktivität gegenüber verschiedenen Insekten, wie vorstehend angegeben, aufweisen, und daß sie
überraschend wirksam sind, selbst gegenüber Insekten der Organo-Phosophor-empfindlichen Stämme. Außerdem haben
die neuen Benzoylhydrazonderivate den Vorteil einer ex- IQ trem niedrigen Toxizität gegenüber Säugetieren und Fischen.
Die erfindunsggemäßen Verbindungen eignen sich für die
Bekämpfung bzw. Kontrolle einer Vielzahl von Insekten, die insbesondere umfassen Moskitos (Culex pipiens pallens,
Culex pipiens molestus, Aedes aegypti, Aedes togoi, Anopheles sinensis, usw.), die Hausfliege (Musca domestica),
Fleischfliegen bzw. Fleischmücken, Reis schnake (Tipula aino), Reismücke (Chironomus oryzae), Sojabohnenschoten-Gallmücke
(Asphondylia sp.), orientalische Fruchtfliege (Dacus dorsalis), Melonenfliege (Dacus cucurbitae), Reisblatt
bonrer (Hydrellia griscola), Reisquirlmade bzw. -larve (Hydrellia sasakii), Reisstengelmade bzw. -larve
(Chlorops oryzae), Steinlauchblatt bohrer (Liriomyza
chinensis), Zwiebelmade bzw. -larve (Hylemya antiqua), Saatkornmade bzw. -larve (Hylemya platura) und dergleichen.
Es sind bereits einige Verbindungen bekannt, die den erfindungsgemäßen
Verbindungen ähneln. Diese Verbindungen können definiert werden als solche der allgemeinen For-
QQ mel (I), worin η die Zahl 0, R2 Acetyl, Benzoyl, p-Nitrobenzoyl
oder Phenyl, und R und R. beide Methyl bedeuten,. und sie sind in "J. Pharm. Soc, Japan", 79^, 103-104 (1959),
beschrieben. Darin ist jedoch nur das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen angegeben, die, wie gefunden
or- wurde, gegenüber Moskitos und Fliegen nur eine schwache
insektizide Wirkung haben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche, die erhalte η wurden durch Einführen
eines speziellen Substituenten (R1) in den Benzoylteil
der oben genannten bekannten Verbindungen, wodurch den unsubstituierten Stamm-Benzoy!verbindungen eine überraschend
hohe insektizide Wirkung bzw. Aktivität verliehen wird.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in guter Ausbeute
nach jedem der folgenden Reaktionsschemata hergestellt werden :
-CNHN=Cn
Säurebindemittel
CHD
CID
cn
Reaktionsschema (b)
Il Säure-
O bindemittel
cm cvd cn
worin R. , n, R , R und R jeweils die gleichen Bedeutungen
wie oben angegeben haben, X ein Halogenatom, einen Alkylschwefelsäurerest oder einen Arylsulfonsäurerest
und Y ein Halogenatom bedeuten. Bei den Verbindungen der Formel (III) kann es sich daher um Alkylhalogenide, Acylhalogenide,
Dialkylschwefelsäure- und -arylsulfonsäureester handeln, die nach Verfahren, wie sie an sich bekannt
sind, leicht hergestellt werden können. Die Verbindungen
der Formel (V) sind substituierte Benzoylhalogenide.
Die Verbindungen der Formel (II) sind leicht herstellbar aus einem am Kern substituierten Benzoylhydrazin und
einem Aldehyd oder Keton mit R,- und R.- Substituenten durch Hydrazonierung auf an sich bekannte Weise. Die
Verbindungen der Formel (IV) sind ebenfalls leicht her-2Q
steil-bar durch Hydrazonierung des durch R_ substituierten
Hydrazins auf die gleiche Weise.
Bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (III) nach dem Reaktionsjc
schema (a) oder bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel (IV) mit einer Verbindung der Formel (V) braucht
ein Lösungsmittel nicht verwendet zu werden, es ist jedoch in der Regel bevorzugt, ein organisches Lösungsmittel
zu verwenden. Es ist auch bevorzugt, die Ver-2Q bindung der Formel (III) oder der Formel (V) selbst als
Lösungsmittel zu verwenden, wenn dies möglich ist. Zu geeigneten Lösungsmitteln, die verwendet werden können,
gehören beispielsweise Kohlenwasserstoffe, halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester, Ketone, Säurege
amide, Alkohole und Dimethylsulfoxide. Als Säurebindemittel sind organische Amine, wie Triäthylamin und Pyridin,
oder anorganische Säuresalze, wie Kaliumkarbonat, verwendbar.
a0 Die Reaktion kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden.
In der Regel ist es jedoch bevorzugt, sie unter Erhitzen durchzuführen. Nachdem die Reaktion beendet ist, wird das
Säurebindemittel-Salz, das sich ausder Reaktionsmischung ausscheidet, abfiltriert und das Filtrat wird destilliert,
oc um das Lösungsmittel zu entfernen, wobei man die erfin-
dungsgemäße Verbindung erhält. Die erfindungsgemäße Verbindung
ist auch herstellbar durch Zugabe eines organischen
Lösungsmittels, wie Benzol, Chloroform, Äther oder Tetrahydrofuran
und Wasser zu der Reaktionsmischung, Abtrennen der dabei resultierenden organischen Schicht und anschließendes
Abdestillieren des Lösungsmittels daraus.
Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen
nach dem Reaktionsschema (a) und (b) sind in den weiter unten folgenden Beispielen 1 und 2 jeweils beschrieben.
CONHR'
*~x CNHNC +R'NC0->
CHD CM) CVD
worin R1, n, R- und R jeweils die gleichenBedeutungen wie
oben angegeben haben. Das Verfahren gemäß dem Reaktionsschema (c) ist dann anwendbar, wenn R in der allgemeinen
Formel (I) eine niedere Alkylcarbamolgruppe bedeutet. In dem Reaktionsschema (c) braucht dann, wenn eine Verbindung
der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (Vl) umgesetzt wird, ein Lösungsmittel nicht verwendet zu
werden; es ist jedoch in der Regel bevorzugt, ein Lösungsmittel zu verwenden, das mit der Verbindung der Formel
(VI) nicht reagiert, beispielsweise ein organisches Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, halogensubstituierte
Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester, Ketone. Gelegentlich
kann die Verbindung (VI) selbst als Lösungsmittel verwendet werden. Die Reaktion kann sehr glatt ablaufen durch
Zugabe eines organischen Amins, wie Triäthylamin und Pyridin, in geringer Menge als Katalysator.
Obgleich die Reaktion bei Raumtemperatur zufriedenstellend durchgeführt werden kann, kann erforderlichenfalls auch er·
hitzt werden. Die erfindungsgemäße Verbindung ist herstellbar
durch Abfiltrieren der in der Reaktionsmischung isolierten Kristalle oder durch Abdestillieren des verwendeten
Lösungsmittels.
jQ Das weiter unten folgende Beispiel 3 erläutert die Herstellung
der erfindungsgemäßen Verbindung gemäß dem Reaktionsschema (C) .
Beispiel 1 Herstellung der Verbindung N° 2 nach dem
Reaktionsschema (a)
10,5 g i-p-Chlorbenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, 5,3 g
Triäthylamin und 100 ml Tetrahydrofuran wurden in einem 200 ml -Rundkolben gegeben und während unter Rühren mit
2Q Eiswasser gekühlt wurde, wurden 3,9 g Acetylchlorid allmählich
zugetropft. Nach dem Zutropfen wurde die Mischung eine Stunde lang unter Rückfluß erhitzt, um die Reaktion
zu vervollständigen. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die ausgefallenen Salze
„c wurden abfiltriert und dann wurde das Filtrat eingeengt,
wobei man gelbbraune Kristalle erhielt, die dann aus einem Lösungsmittelgemisch Hexan/Aceton umkristallisiert
wurden, wobei man 10,4 g (82%) gelbes kristallines 1-p-Chlorbenzoyl-i-acetyl-2-isopropylidenhydrazin
mit einem
ΟΛ Schmelzpunkt (F) von 73 bis 74 0C erhielt.
Beispiel 2 Herstellung der Verbindung N° 24 nach dem
Reaktionsschema (b)
„_ 6,5 g i-Methoxycarbonyl-2-isopropylidenhydrazin (hergestellt
aus Methoxycarbonylhydrazin und Aceton), 5,3 g Triäthylamin und 100 ml Aceton wurden in einen 200 ml
Rundkolben gegeben und während unter Kühlen mit Eiswasser gerührt wurde, wurden 11,0 g p-Brombenzoylchlorid
zugetropft. Danach wurde die resultierende Mischung eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt, um die Raktion
zu vervollständigen. Die Reaktionsmischung wurde jeweils mit 50 ml Benzol und Wasser versetzt. Die abgetrennte
organische Schicht wurde durch Fraktionierung entfernt, mit wasserfreiem Natronkarbonat getrocknet und dann
destilliert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Die auf d iese Weise erhaltene weiße kristalline Masse wurde aus
einem Lösungsmittelgemisch Hexan/Aceton umkristallisiert,
λ« wobei man 13,6 g (87%) 1-p-Brombenzoyl-i-methoxycarbonyl-2-isopropylidenhydrazin
in Form von weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 103-104 0C erhielt.
Beispiel 3 Herstellung der Verbindung N° 10 nach dem Reaktionsschema (c)
10,5 g i-p-Chlorbenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, 2,9 g
Methylisocyanat und 100 ml Aceton wurden in einen 200 ml Rundkolben gegeben und es wurden 3 Tropfen Trimethylamin
zugesetzt. Die Mischung wurde eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Die ausgefallene kristalline Masse
wurde abgetrennt, wobei man 12,7 g (95%) 1-p-Chlorbenzoyl-1-mßthylcarbamoyl-2-isopropylidenhydrazin
in Form von weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 119-1230C
erhielt.
Typische Verbindungen der Formel (I), die auf die gleiche Weise wie in den vorgenannten Beispielen hergestellt wurden,
sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben. Auf die darin angegebene Verbindungsnummer wird in den weiter unten
folgenden Test und Beispielen Bezug genommen.
10 15
Verbindung
Strukturformel
CH5
CCX)H3
I
I
/CH5
^CH5
/CH5 ^CH5
COC2H5
CH5 CH5
physikalischchemische Eigenschaft
F.
20
COC5H7-Ii
I
COC5H7-IBO
I .CH5
Il CH5
F· 50-52TC
30
35
COC5H-1 -j -n
C £
I! ^CH5
O
COCH2C^
COCH2C^
I /CH5
CN-N=Cn Il
0
0
1.4989
4 9-51
Tabelle I (Fortsetzung)
F." 7 5-76t:
Il " CH5
COOCH3
CH5 CH5
95-97C
1 CONHCH3
CH5 5
11 9-1 2 5t:
1 COCH3
CH3
F. 78~80t:
1 COCH3
55-55C
1 δ C£
COCH3
I /CH5
N-N=C^
C4H9-1BO
" 15548
Al
Tabelle I (Fortsetzung)
COCH5 ι
1.5469
10 1 5 COCH5
. 50-53Χ:
1 6 CH5
■Η
F. 148-1 5Ot
20 1 7
25
1 8
COCH5
. .H
F. 128-1 29C
1 9
30
COCH5 >
f. · 65-67C
2 0
COCH5
F· 50-35X:
Tabelle I (Fortsetzung)
2
ce
COCH5 ι
N-N=C'
15721
10
2 2·
Cl
COCH5 ι
CN-N=C
CN-N=C
• CH3 •CH3
F. 142-1
2 COCH3
.CH5 "CH5
2
COOCH5 ι
N-N=C
'CH5
F. 105-1
2 COCH5
15458
2
COCH5 ι
CN-N=C
CN-N=C
15050
Tabelle I (Fortsetzung)
2
COCHj
/CH5
69-71C
2
C0CB3
ι
ι
F. 78-81
20
25
30
35
33Q5280
Für die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Insektizide können die Verbindungen als solche verwendet
werden, oder sie können mit einem geeigneten Träger, beispielsweise Wasser oder einem festen Pulver, verdünnt
werden, dem ein Adjuvans zugesetzt wird. Erforderlichenfalls können Adjuvantien,wie z.B. Netzmittel, Verteilungsmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel, Bindemittel und
.Q dergleichen der Mischung zugesetzt werden für die Verwendung
in Form verschiedener Typen von Präparaten, wie z.B. benetzbaren Pulvern, Lösungen, Emulsionen, Solen (fließfähig)
, Stäuben (Stäuben vom DL-Typ (driftless-stäube),
Granulaten und feinen Granulaten.
Bei der Herstellung dieser Chemikalien werden als flüssiger
Träger Wasser, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Este,r, Ketone, Säureamide
und hochpolare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und dergleichen; als fester
Zu
Träger Mineralpulver, wie Ton, Talk, Kaolin, Bentonit, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Kieselsäure und dergleichen,
und organische Pulver, wie Holzmehl; und als Adjuvans nicht-ionische, anionische, kationische und amphotere
oberflächenaktive Agentien, Ligninsulfonsäure oder ihre Salze, Gummi, Fettsäuresalze, Pasten, zum Beispiel
solche aus Methylcellulose und dergleichen, verwendet.
Die Präparate, wie z.B. die netzbaren Pulver, Lösungen
und Emulsionen, können den aktiven Bestandteil (Wirkstoff)
30
bzw, die aktiven Bestandteile (Wirkstoffe) in einer Menge von 1-95 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis
75 Gewichtsprozent, enthalten. Diese Präparate werden mit Wasser bis zu einer Konzentration von 0,0001 bis 10 Ge-
__ wichtsprozent verdünnt. Stäube und Granulate enthalten in
35
der Regel 0,1 bis 10 Gaw-% des aktiven Bestandteils
(Wirkstoffes) bzw. der aktiven Bestandteile (Wirkstoffe).
Die flüssigen Konzentrate, wie z.B. die Emulsionen und Sole (fließfähiges Agens), können als solche ohne Verdünnung
verwendet werden.
Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung für
insektizide Zwecke ist es möglich/ ihren Anwendungsbereich zu erweitern durch Mischen derselben mit anderen
-Q Insektiziden, Fungiziden, Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren,
und es ist auch möglich, gelegentlich synergistische Effekte zu erzielen. Der insektizide Effekt
der erfindungsgemäßen Verbindung kann stark verbessert werden durch Zugabe eines Synergisten, wie z.B. Propenyl-K
butylat (P.B.), Octachlordipropylather, N-Octylbicycloheptendicarboximid.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die
darin angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht.
20 Teile der Verbindung N0 1, 30 Teile Dimethylformamid,
_ 35 Teile Xylol und 15 Teile Polyoxyäthylenalkylaryläther wurden gleichmäßig miteinander gemischt, wobei man eine
Emulsion erhielt, die 20% des aktiven .Bestandteils (Wirkstoffes) enthielt.
Beispiel 5 Benetzbares Pulver
30
30
20 Teile der Verbindung N° 2, 5 Teile Polyoxyäthylenalkylaryläther,
3 Teile Calciumligninsulfonat und 72 Teile Diatomeenerde wurden gleichmäßig miteinander gemischt,
wobei man ein benetzbares Pulver erhielt, das 20% des 35
aktiven Bestandteils (Wirkstoffes) enthielt.
3 Teile der Verbindung N° 10, 0,5 Teile wasserfreie Kieselsäure,
50 Teile Ton und 46,5 Teile Talk wurden gleichmäßig miteinander gemischt, wobei man einen Staub erhielt, der
3% des aktiven Bestandteils (Wirkstoffes) enthielt.
Die nachstehend beschriebenen Versuche sollen die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Insektizide erläutern,
welche die erfindungsgemäßen aktiven Bestandteile (Wirkstoffe) enthalten.
.._ Versuch 1 (Test zur Bekämpfung bzw. Kontrolle von Culex
' *
pipiens pallens)
250 ml einer Testflüssigkeit mit der vorgegebenen Konzentration
einer gemäß Beispiel 4 hergestellten Emulsion
wurde in eine Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm 20
und einer Höhe von 6 cm gegeben, in der 20 4th-Instar-Larven freigesetzt wurden. Nach 24-stündigem Stehenlassen
bei einer konstanten Temperatur von 250C wurde die Mortalität
(%) bestimmt. Dieser Versuch wurde dreimal durchge-
__ führt und es wurde die durchschnittliche Mortalität er-2b
rechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.
3305280 | AU - - '' | - - -■ |
Verbindung Νβ |
Io Tabelle II Wirkstoff-Konzen tration (ppm) |
Mortalität (%) |
1 2 • δ 4 5 6 7 |
1
ff ff ff ff ff If |
1 0 0
1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 |
8 | tt | 1 0 0 |
9 | ff | 1 0 0 |
1 O | Il | 1 0 0 |
1 1 | Il | 1 0 0 |
1 2 | It | 10 0 |
1 δ | U | 1 0 0 |
1 4 | H | 1 0 0 |
1 5 . | ff | 1 0 0 |
1 6 | ff | 1 0 0 |
1 7 | ff | 1 0.0 |
1 8 · | ff | 1 0 0 |
1 9 | ff | 1 0 0 |
2 0 | tt | 1 0 0 |
Tabelle II (Fortsetzung)
2 2
2 3 | A B |
H |
2 4 | C | I/ |
• 2 5 | D | Il |
2 6 | E | Il |
2 7 | ti | |
2 8 | Il | |
Vergleichs- chemikalie η |
Il
ff |
|
η | Il | |
It | Il | |
It | Il | |
unbehandelte Gruppe |
— | |
1 | 0 |
1 | Or |
1 | 0 |
1 | 0 |
1 | Ü |
1 | 0 |
1 | 0 |
1 | 0 |
5 | |
4 | |
4 | |
4 | |
9 | |
0 | |
0 | |
0 | |
ü | |
U | |
Ü | |
0 | |
0 | |
0 | |
8 | |
A | |
6 | |
4 | |
5 | |
In der vorstehenden Tabelle handelt es sich bei den Vergleichschemikalien
A-D um die in "J. Pharm, Soc, Japan" 79, 103-104 (1959), beschriebenen Verbindungen und die
einzelnen chemischen Bezeichnungen lauten für "A" 1,i-Dibenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, für "B" 1-Benzoyl-1-p-nltrobenzoyl-2-isopropylidenhydrazin,
für "C" i-Benzoyl-i-acetyl-2-isopropylidenhydrazin und für "D"
IQ i-Benzoyl-i-pfaanyl-2-isopropylidenhydrazin. "E" steht
für ein fungizides Präparat, das auf dem Markt unter dem allgemeinen Namen EMP erhältlich ist und 0,0-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)phosphorthioat
enthält.
Versuch 2 (Test zur Bekämpfung bzw. Kontrolle von
Auf den Boden einer Petriglasschale mit einem Durchmesser von 9 cm wurde ein Filterpapier gelegt, auf das 1 ml
OQ einer Testflüssigkeit mit der vorgegebenen Konzentration
einer gemäß Beispiel 4 hergestellten Emulsion aufgetropft wurde. In diese Petrischale wurden 10 Hausfliegen vom
Takatsuki-Stamm (Organophosphor-empfindlicher Stamm) oder
de s drittenYumenoshlma-Stammeimultiresistenter Stamm)
2g freigesetzt. Nach 48-stündigem Stehenlassen bei einer
konstanten Temperatur von 25*C wurde die Anzahl der unten liegenden Insekten gezählt zur Bestimmung der Mortalität
(%). Dieser Versuch wurde dreimal für jede Konzentration durchgeführt. Es wurde die durchschnittliche Mortalität
ο« errechnet und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle
III zusammengefaßt.
3305280 ^- Tabelle III |
Mortalität (%) | 100 | Yumeno- | 100 |
Hausfliege(Takatsuki- Hausfliege(3. Stamm) shima-Stamm) |
87 | Wirkstoffkonzen tration (ppm) |
83 | |
Verbin | Wirkstoffkonzen tration (ppm) |
1 00 | 300 | 00 |
dung N° | 300 | 93 | 1 00 | 93 |
100 | 90 | 100 1 | 93 | |
1 | 1 00 | 1 00 | 1 00 | 97 |
2 | 1 00 | 87 | 1 00 | 80 |
3 | 1 00 | 90 | 1 00 | 90 |
4 | 1 00 | 93 | 1 00 | 93 |
5 | 1 0 0 | 1 00 | 1 00 | 93 |
6 | 1 00 | 87 | 1 0 0 | 90 |
7 | 1 00 | 1 00 | 1 00 | 00 |
8 | 1 00 | 1 00 | 1 00 | 00 |
9 | 1 00 | 97 | 10 0 1 | 93 |
1 O | 100. | 90 | 100 1 | 9 3 |
1 1. | 1 00 | 87 | 1 00 | 83 |
1 2 | 100 | 90 | 1 00 | 90 |
13 | 100 | 90 | 1 00 | 81 |
1 4 | 1 00 | 90 | 1 00 | 83 |
1 5 | 1 00 | 1 00 | ||
1 6 . | 1 00 | 1 00 | ||
1 7 | 1 00 | |||
1 8 " | ||||
Tabelle III (Fortsetzung)
1 9 | A | 1 | 00 | 1 | • | 9 5 | 1 00 | 9 0 |
2 0 | Ά. B |
1 | 0 0 | 9 5 | 1 00 | 9 0 | ||
2 1 | C | 1 | 00 | 00 | 1 00 | 9 7 | ||
2 2 | D | 1 | 00 | 95 | 1 00 | 87 | ||
2 5 | E | 1 | 00 | 1 | 97 | 1 00 | 9 0 | |
im v 2 4 |
F | 1 | 00 | 1 | 90 | 1 0 0 | 9 0 | |
2 5 | 1 | 00 | 00 | 100 | 1 0 0 | |||
2 6 | 1 | 00 | 00 | 1 00 | 9 7 | |||
2 7 | 1 | 00 | 87 | 1 00 | 85 | |||
2 8 | 1 | 00 | 87 | 1 00 | 8 0 | |||
Vergleichs- | 85 | 50 | 80 | 4 5 | ||||
chemikalie Il |
80 | 55 | 85 | 4 5 | ||||
ti | 87 | 55 | 90 | 50 | ||||
11 | 80 | 50 | 80 | 4 5 | ||||
Il | 1 00 | 90 | 0 | 0 | ||||
η | 1 00 | 1 00 | 0 | 0 | ||||
unkehandel | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
te Gruppe | ||||||||
In der vorstehenden Tabelle sind die Vergleichschemikalien
A-E die gleichen Verbindungen wie vorstehend erläutert, und die Vergleichschemikalie F ist ein Insektizid,
das O,O-Dimethyl-S-(1,2-£icarbät8xyäthyl)phosphorthiolothioat
(Malathon) enthält.
Versuch 3 (Test zur" Bekämpfung bzw. Kontrolle von
Hylemya platura)
In einen 60 cm breiten Graben in einem Testfeld wurden
Fischmehle eingearbeitet und dann 22 Tage lang sich selbst überlassen, wodurch die Eiablage von Hylemya platura
induziert wurde. D.ie Fischmehle wurden mit Erde
bedeckt und die Erde wurde mit einem Testagens der vorgegebenen Menge der gemäß Beispiel 4 hergstellten Emulsion
gemischt. In die so behandelte Erde wurden Weiße Bohnen (New Edogawa-species) eingesät und mit
Erde bedeckt. Am zwanzigsten Tag nach der Behandlung wurden die Anzahl der Keimungen und der Grad der Schädigung
untersucht, wodurch aus dem nachstehend beschriebenen Schädigungsindex der Wert für die Bekämpfung bzw.
Kontrolle (%) ermittelt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefaßt.
Index
keine | 0 |
gering | 1 |
leicht | 3 |
mittel | 5 |
Grad der Schädigung
keine Schädigung
schwache Schädigung; kein Effekt auf das nachfolgende Wachstum
schwache Schädigung; kein Effekt auf das nachfolgende Wachstum
geschädigt; jedoch kein Effekt auf das nachfolgende Wachstum vergleichsweise geschädigt und
ein gewisser nachteiliger Effekt auf das Wchastum; Erholung jedoch möglich
viel 8 geschädigt und sehr schlechtes
Wachstum; Erholung unmöglich 10 schwer geschädigt; Keimung unmöglich
oder Absterben nach der Keimung
Index für jeden »(Anzahl der Stämme _ , ..,. Schädigungsgrad) χ für jeden Schädi-10
Schädigungs- = ___Z gungsgrad)
Anzahl der geprüf- Maximum des Index ten Stämme χ
Wert der Kontrolle bzw. Bekämpfung (%) = 100 - Schädigungsindex
15
Verbin dung N° |
A B |
Wirkstoff menge (g/10Ar) |
Keimungs- rate(%) |
Wert der Kontrolle bzw.Bekämp fung(%) |
2 | C | 150 | 100 | 100 |
3 | D | Il | 98 | 100 |
9 | G | Il | 98 | 100 |
10 | It ' | 100 | 100 | |
20 | Il | 100 | 100 | |
22 | It | 96 | 100 | |
23 | It | 92 | 100 | |
25 | Il | 100 | 100 | |
Vergleichs- chemikalie It |
It ti |
94 92 |
60 56 |
|
Il | ti | 98 | 62 | |
η | Il | 94 | 56 | |
ti | Il | 100 | 94 | |
unbehandel- te Gruppe |
- | 100 | 0 | |
In der vorstehenden Tabelle sind die Vergleichschemikalien A-D die gleichenwie weiter oben angegeben und "G" steht
5 für ein Insektizid, das 0,0-Diäthyl-O-(2,4-dichlorphenyl) ■
phosphorthionat (ECP) enthält.
Claims (2)
- T 53 818Anmelder : Hokko Chemical Industry Co., Ltd 2,4-chome, Nihonbashi-Hongoku-cho Kanagawa-ken
JapanPatentansprücheBenzoylhydrazonderivat, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
150 1X."worin bedeuten :R1 eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, ein Halogenatom oder Trifluormethyl; η die Zahl 1 oder 2;
R eine niedere Alkylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine halogenierte niedere Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine niedere Alkoxycarbonylgruppe oder eine niedere Alkylcarbamoylgruppe; undR- und R einzeln jeweils ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder worin R und R. gemeinsam einen Cyclohexanring bilden können. - 2. Insektizid, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Bestandteil (Wirkstoff) mindestens ein Benzoylhydrazonderivat der allgemeinen Formel enthält :^ 'Hfl 1 T- Lj IH ~ 11 <-> I T \worin bedeuten :R eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, ein Halogenatom oder Trifuormethyl; η die Zahl 1 oder 2; R~ eine niedere Alkylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine halogenierte niedere Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine niedere Alkoxycarbonyigruppe oder eine niedere Alkylcarbamoylgruppe; und R3 und R4 einzeln jeweils ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder worin R_ und R. gemeinsam einen Cyclohexanring bilden können.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB08304061A GB2135299B (en) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | Insecticidal benzoyl hydrazone derivatives |
DE19833305280 DE3305280A1 (de) | 1983-02-14 | 1983-02-16 | Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizide |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB08304061A GB2135299B (en) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | Insecticidal benzoyl hydrazone derivatives |
DE19833305280 DE3305280A1 (de) | 1983-02-14 | 1983-02-16 | Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3305280A1 true DE3305280A1 (de) | 1984-08-23 |
Family
ID=25808289
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19833305280 Withdrawn DE3305280A1 (de) | 1983-02-14 | 1983-02-16 | Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizide |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3305280A1 (de) |
GB (1) | GB2135299B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0183398A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-04 | FISONS plc | Inhibitoren für Angiotensin umwandelndes Enzym, deren Herstellung und Verwendung als Pharmazeutika |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100355748C (zh) * | 2004-09-20 | 2007-12-19 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | 芳酰肼类化合物及其用于制备免疫抑制剂的用途 |
-
1983
- 1983-02-14 GB GB08304061A patent/GB2135299B/en not_active Expired
- 1983-02-16 DE DE19833305280 patent/DE3305280A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0183398A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-04 | FISONS plc | Inhibitoren für Angiotensin umwandelndes Enzym, deren Herstellung und Verwendung als Pharmazeutika |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2135299A (en) | 1984-08-30 |
GB8304061D0 (en) | 1983-03-16 |
GB2135299B (en) | 1986-08-13 |
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Date | Code | Title | Description |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |