DE3305280A1

DE3305280A1 - Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende insektizide

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Publication number: DE3305280A1
Application number: DE19833305280
Authority: DE
Inventors: Hiromichi Atsugi Kanagawa Ishikawa; Kimiyoshi Isehara Kanagawa Kaneko; Satoru Hatano Kanagawa Moriyama; Tsugio Atsugi Kanagawa Uchiyama
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-02-14
Filing date: 1983-02-16
Publication date: 1984-08-23
Also published as: GB2135299A; GB8304061D0; GB2135299B

Description

T 53 818

Anmelder : Hokko Chemical Industry Co., Ltd 2,4-chome, Nihonbashi-Hongoku-cho Kanagawa-ken
Japan

^q Benzoylhydrazonderivate und sie enthaltende Insektizide

Die Erfindung betrifft eine neue Klasse von Benzoylhydra zonderivaten und sie enthaltende Insektizide; sie betrifft insbesondere ein neues Benzoylhydrazonderivat der JL5 allgemeinen Formel

,1,

worin R., R„, R , R. und η die weiter unten angegebenen Bedeutungen haben,

sowie ein Insektizid, das als aktiven Bestandteil bzw. Wirkstoff mindestens ein Benzoylhydrazonderivat der vorgenannten Formel enthält.

In jüngster Zeit ist eine Vielzahl von synthetischen Chemikalien einschließlich Organo-Phosphor-Verbindungen, Carbamaten, synthetischen Pyrethroiden und dergleichen ₃q als Agentien zur Bekämpfung verschiedener schädlicher

Insekten, einschließlich solcher, die Farmen und das Land (kultiviertes oder unkultiviertes Land) und den Wald sowie Wohngebiete bevölkern, entwickelt worden.

o_R Es wurde nun eine Gruppe von neuen Benzoylhydrazonderivaten synthetisiert und ihre insektizide Aktivität unter-

sucht. Dabei wurde gefunden, daß die Benzoylhydrazonderivate der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) eine starke insektizide Aktivität gegenüber verschiedenen Insekten, wie vorstehend angegeben, aufweisen, und daß sie überraschend wirksam sind, selbst gegenüber Insekten der Organo-Phosophor-empfindlichen Stämme. Außerdem haben die neuen Benzoylhydrazonderivate den Vorteil einer ex- IQ trem niedrigen Toxizität gegenüber Säugetieren und Fischen.

Die erfindunsggemäßen Verbindungen eignen sich für die Bekämpfung bzw. Kontrolle einer Vielzahl von Insekten, die insbesondere umfassen Moskitos (Culex pipiens pallens, Culex pipiens molestus, Aedes aegypti, Aedes togoi, Anopheles sinensis, usw.), die Hausfliege (Musca domestica), Fleischfliegen bzw. Fleischmücken, Reis schnake (Tipula aino), Reismücke (Chironomus oryzae), Sojabohnenschoten-Gallmücke (Asphondylia sp.), orientalische Fruchtfliege (Dacus dorsalis), Melonenfliege (Dacus cucurbitae), Reisblatt bonrer (Hydrellia griscola), Reisquirlmade bzw. -larve (Hydrellia sasakii), Reisstengelmade bzw. -larve (Chlorops oryzae), Steinlauchblatt bohrer (Liriomyza chinensis), Zwiebelmade bzw. -larve (Hylemya antiqua), Saatkornmade bzw. -larve (Hylemya platura) und dergleichen.

Es sind bereits einige Verbindungen bekannt, die den erfindungsgemäßen Verbindungen ähneln. Diese Verbindungen können definiert werden als solche der allgemeinen For-

QQ mel (I), worin η die Zahl 0, R₂ Acetyl, Benzoyl, p-Nitrobenzoyl oder Phenyl, und R und R. beide Methyl bedeuten,. und sie sind in "J. Pharm. Soc, Japan", 79^, 103-104 (1959), beschrieben. Darin ist jedoch nur das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen angegeben, die, wie gefunden

or- wurde, gegenüber Moskitos und Fliegen nur eine schwache insektizide Wirkung haben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche, die erhalte η wurden durch Einführen

eines speziellen Substituenten (R₁) in den Benzoylteil der oben genannten bekannten Verbindungen, wodurch den unsubstituierten Stamm-Benzoy!verbindungen eine überraschend hohe insektizide Wirkung bzw. Aktivität verliehen wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in guter Ausbeute nach jedem der folgenden Reaktionsschemata hergestellt werden :

Reaktionsschema (a)

-CNHN=C_n

Säurebindemittel

CHD

CID

cn

Reaktionsschema (b)

Il Säure-

O bindemittel

cm cvd cn

worin R. , n, R , R und R jeweils die gleichen Bedeutungen wie oben angegeben haben, X ein Halogenatom, einen Alkylschwefelsäurerest oder einen Arylsulfonsäurerest und Y ein Halogenatom bedeuten. Bei den Verbindungen der Formel (III) kann es sich daher um Alkylhalogenide, Acylhalogenide, Dialkylschwefelsäure- und -arylsulfonsäureester handeln, die nach Verfahren, wie sie an sich bekannt sind, leicht hergestellt werden können. Die Verbindungen

der Formel (V) sind substituierte Benzoylhalogenide.

Die Verbindungen der Formel (II) sind leicht herstellbar aus einem am Kern substituierten Benzoylhydrazin und einem Aldehyd oder Keton mit R,- und R.- Substituenten durch Hydrazonierung auf an sich bekannte Weise. Die Verbindungen der Formel (IV) sind ebenfalls leicht her-2Q steil-bar durch Hydrazonierung des durch R_ substituierten Hydrazins auf die gleiche Weise.

Bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (III) nach dem Reaktionsjc schema (a) oder bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel (IV) mit einer Verbindung der Formel (V) braucht ein Lösungsmittel nicht verwendet zu werden, es ist jedoch in der Regel bevorzugt, ein organisches Lösungsmittel zu verwenden. Es ist auch bevorzugt, die Ver-2Q bindung der Formel (III) oder der Formel (V) selbst als Lösungsmittel zu verwenden, wenn dies möglich ist. Zu geeigneten Lösungsmitteln, die verwendet werden können, gehören beispielsweise Kohlenwasserstoffe, halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester, Ketone, Säurege amide, Alkohole und Dimethylsulfoxide. Als Säurebindemittel sind organische Amine, wie Triäthylamin und Pyridin, oder anorganische Säuresalze, wie Kaliumkarbonat, verwendbar.

_a0 Die Reaktion kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden. In der Regel ist es jedoch bevorzugt, sie unter Erhitzen durchzuführen. Nachdem die Reaktion beendet ist, wird das Säurebindemittel-Salz, das sich ausder Reaktionsmischung ausscheidet, abfiltriert und das Filtrat wird destilliert,

_oc um das Lösungsmittel zu entfernen, wobei man die erfin-

dungsgemäße Verbindung erhält. Die erfindungsgemäße Verbindung ist auch herstellbar durch Zugabe eines organischen

Lösungsmittels, wie Benzol, Chloroform, Äther oder Tetrahydrofuran und Wasser zu der Reaktionsmischung, Abtrennen der dabei resultierenden organischen Schicht und anschließendes Abdestillieren des Lösungsmittels daraus.

Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen nach dem Reaktionsschema (a) und (b) sind in den weiter unten folgenden Beispielen 1 und 2 jeweils beschrieben.

Reaktionsschema (c)

CONHR'

*~^x CNHNC +R'NC0->

CHD CM) CVD

worin R₁, n, R- und R jeweils die gleichenBedeutungen wie oben angegeben haben. Das Verfahren gemäß dem Reaktionsschema (c) ist dann anwendbar, wenn R in der allgemeinen Formel (I) eine niedere Alkylcarbamolgruppe bedeutet. In dem Reaktionsschema (c) braucht dann, wenn eine Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel (Vl) umgesetzt wird, ein Lösungsmittel nicht verwendet zu werden; es ist jedoch in der Regel bevorzugt, ein Lösungsmittel zu verwenden, das mit der Verbindung der Formel (VI) nicht reagiert, beispielsweise ein organisches Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester, Ketone. Gelegentlich kann die Verbindung (VI) selbst als Lösungsmittel verwendet werden. Die Reaktion kann sehr glatt ablaufen durch Zugabe eines organischen Amins, wie Triäthylamin und Pyridin, in geringer Menge als Katalysator.

Obgleich die Reaktion bei Raumtemperatur zufriedenstellend durchgeführt werden kann, kann erforderlichenfalls auch er· hitzt werden. Die erfindungsgemäße Verbindung ist herstellbar durch Abfiltrieren der in der Reaktionsmischung isolierten Kristalle oder durch Abdestillieren des verwendeten Lösungsmittels.

jQ Das weiter unten folgende Beispiel 3 erläutert die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung gemäß dem Reaktionsschema (C) .

Beispiel 1 Herstellung der Verbindung N° 2 nach dem Reaktionsschema (a)

10,5 g i-p-Chlorbenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, 5,3 g Triäthylamin und 100 ml Tetrahydrofuran wurden in einem 200 ml -Rundkolben gegeben und während unter Rühren mit

2Q Eiswasser gekühlt wurde, wurden 3,9 g Acetylchlorid allmählich zugetropft. Nach dem Zutropfen wurde die Mischung eine Stunde lang unter Rückfluß erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die ausgefallenen Salze

„c wurden abfiltriert und dann wurde das Filtrat eingeengt, wobei man gelbbraune Kristalle erhielt, die dann aus einem Lösungsmittelgemisch Hexan/Aceton umkristallisiert wurden, wobei man 10,4 g (82%) gelbes kristallines 1-p-Chlorbenzoyl-i-acetyl-2-isopropylidenhydrazin mit einem

_ΟΛ Schmelzpunkt (F) von 73 bis 74 ⁰C erhielt.

Beispiel 2 Herstellung der Verbindung N° 24 nach dem Reaktionsschema (b)

„_ 6,5 g i-Methoxycarbonyl-2-isopropylidenhydrazin (hergestellt aus Methoxycarbonylhydrazin und Aceton), 5,3 g Triäthylamin und 100 ml Aceton wurden in einen 200 ml

Rundkolben gegeben und während unter Kühlen mit Eiswasser gerührt wurde, wurden 11,0 g p-Brombenzoylchlorid zugetropft. Danach wurde die resultierende Mischung eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt, um die Raktion zu vervollständigen. Die Reaktionsmischung wurde jeweils mit 50 ml Benzol und Wasser versetzt. Die abgetrennte organische Schicht wurde durch Fraktionierung entfernt, mit wasserfreiem Natronkarbonat getrocknet und dann destilliert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Die auf d iese Weise erhaltene weiße kristalline Masse wurde aus einem Lösungsmittelgemisch Hexan/Aceton umkristallisiert,

λ« wobei man 13,6 g (87%) 1-p-Brombenzoyl-i-methoxycarbonyl-2-isopropylidenhydrazin in Form von weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 103-104 ⁰C erhielt.

Beispiel 3 Herstellung der Verbindung N° 10 nach dem Reaktionsschema (c)

10,5 g i-p-Chlorbenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, 2,9 g Methylisocyanat und 100 ml Aceton wurden in einen 200 ml Rundkolben gegeben und es wurden 3 Tropfen Trimethylamin zugesetzt. Die Mischung wurde eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Die ausgefallene kristalline Masse wurde abgetrennt, wobei man 12,7 g (95%) 1-p-Chlorbenzoyl-1-mßthylcarbamoyl-2-isopropylidenhydrazin in Form von weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 119-123⁰C erhielt.

Typische Verbindungen der Formel (I), die auf die gleiche Weise wie in den vorgenannten Beispielen hergestellt wurden, sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben. Auf die darin angegebene Verbindungsnummer wird in den weiter unten folgenden Test und Beispielen Bezug genommen.

10 15

Verbindung

Tabelle I

Strukturformel

CH₅

CCX)H₃
I

/CH₅ ^CH₅

COC2H5

CH₅ CH₅

physikalischchemische Eigenschaft

_F.

20

COC₅H₇-Ii I

COC₅H₇-IBO I .CH₅

Il CH₅

^F· 50-52TC

30 35

COC5H-1 -j -n

C £

I! ^CH₅

O
COCH₂C^

I /CH₅

CN-N=C_n Il
0

1.4989

4 9-51

Tabelle I (Fortsetzung)

F." 7 5-76t:

Il " CH₅

COOCH3

CH₅ CH₅

95-97C

1 CONHCH3

CH₅ 5

11 9-1 2 5t:

1 COCH3

CH3

F. 78~80t:

1 COCH3

55-55C

1 δ C£

COCH3

I /CH₅

N-N=C^

C4H9-1BO

" 15548

Al

Tabelle I (Fortsetzung)

COCH₅ ι

1.5469

10 1 5 COCH₅

. 50-53Χ:

1 6 CH₅

■Η

F. 148-1 5Ot

20 1 7

25

1 8

COCH₅

. .H

F. 128-1 29C

1 9

30

COCH₅ >

f. · 65-67C

2 0

COCH₅

^F· 50-35X:

Tabelle I (Fortsetzung)

2

ce

COCH₅ ι

N-N=C'

15721

10

2 2·

Cl

COCH₅ ι
CN-N=C

• CH3 •CH3

F. 142-1

2 COCH3

.CH₅ "CH₅

2

COOCH₅ ι

N-N=C

'CH₅

F. 105-1

2 COCH₅

15458

2

COCH₅ ι
CN-N=C

15050

Tabelle I (Fortsetzung)

2

COCHj

/CH₅

69-71C

2

C0CB3
ι

F. 78-81

20 25 30 35

33Q5280

Für die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Insektizide können die Verbindungen als solche verwendet werden, oder sie können mit einem geeigneten Träger, beispielsweise Wasser oder einem festen Pulver, verdünnt werden, dem ein Adjuvans zugesetzt wird. Erforderlichenfalls können Adjuvantien,wie z.B. Netzmittel, Verteilungsmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel, Bindemittel und .Q dergleichen der Mischung zugesetzt werden für die Verwendung in Form verschiedener Typen von Präparaten, wie z.B. benetzbaren Pulvern, Lösungen, Emulsionen, Solen (fließfähig) , Stäuben (Stäuben vom DL-Typ (driftless-stäube), Granulaten und feinen Granulaten.

Bei der Herstellung dieser Chemikalien werden als flüssiger

Träger Wasser, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Este,r, Ketone, Säureamide und hochpolare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und dergleichen; als fester Zu

Träger Mineralpulver, wie Ton, Talk, Kaolin, Bentonit, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Kieselsäure und dergleichen, und organische Pulver, wie Holzmehl; und als Adjuvans nicht-ionische, anionische, kationische und amphotere oberflächenaktive Agentien, Ligninsulfonsäure oder ihre Salze, Gummi, Fettsäuresalze, Pasten, zum Beispiel solche aus Methylcellulose und dergleichen, verwendet.

Die Präparate, wie z.B. die netzbaren Pulver, Lösungen

und Emulsionen, können den aktiven Bestandteil (Wirkstoff) 30

bzw, die aktiven Bestandteile (Wirkstoffe) in einer Menge von 1-95 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis 75 Gewichtsprozent, enthalten. Diese Präparate werden mit Wasser bis zu einer Konzentration von 0,0001 bis 10 Ge-

__ wichtsprozent verdünnt. Stäube und Granulate enthalten in 35

der Regel 0,1 bis 10 Gaw-% des aktiven Bestandteils (Wirkstoffes) bzw. der aktiven Bestandteile (Wirkstoffe).

Die flüssigen Konzentrate, wie z.B. die Emulsionen und Sole (fließfähiges Agens), können als solche ohne Verdünnung verwendet werden.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung für insektizide Zwecke ist es möglich/ ihren Anwendungsbereich zu erweitern durch Mischen derselben mit anderen -Q Insektiziden, Fungiziden, Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren, und es ist auch möglich, gelegentlich synergistische Effekte zu erzielen. Der insektizide Effekt der erfindungsgemäßen Verbindung kann stark verbessert werden durch Zugabe eines Synergisten, wie z.B. Propenyl-_K butylat (P.B.), Octachlordipropylather, N-Octylbicycloheptendicarboximid.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 4 Emulsion

20 Teile der Verbindung N⁰ 1, 30 Teile Dimethylformamid, _ 35 Teile Xylol und 15 Teile Polyoxyäthylenalkylaryläther wurden gleichmäßig miteinander gemischt, wobei man eine Emulsion erhielt, die 20% des aktiven .Bestandteils (Wirkstoffes) enthielt.

Beispiel 5 Benetzbares Pulver
30

20 Teile der Verbindung N° 2, 5 Teile Polyoxyäthylenalkylaryläther, 3 Teile Calciumligninsulfonat und 72 Teile Diatomeenerde wurden gleichmäßig miteinander gemischt,

wobei man ein benetzbares Pulver erhielt, das 20% des 35

aktiven Bestandteils (Wirkstoffes) enthielt.

Beispiel 6 Staub

3 Teile der Verbindung N° 10, 0,5 Teile wasserfreie Kieselsäure, 50 Teile Ton und 46,5 Teile Talk wurden gleichmäßig miteinander gemischt, wobei man einen Staub erhielt, der 3% des aktiven Bestandteils (Wirkstoffes) enthielt.

Die nachstehend beschriebenen Versuche sollen die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Insektizide erläutern, welche die erfindungsgemäßen aktiven Bestandteile (Wirkstoffe) enthalten.

.._ Versuch 1 (Test zur Bekämpfung bzw. Kontrolle von Culex

' *

pipiens pallens)

250 ml einer Testflüssigkeit mit der vorgegebenen Konzentration einer gemäß Beispiel 4 hergestellten Emulsion

wurde in eine Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm 20

und einer Höhe von 6 cm gegeben, in der 20 4th-Instar-Larven freigesetzt wurden. Nach 24-stündigem Stehenlassen bei einer konstanten Temperatur von 25⁰C wurde die Mortalität (%) bestimmt. Dieser Versuch wurde dreimal durchge-

__ führt und es wurde die durchschnittliche Mortalität er-2b

rechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.

3305280	AU - - ''	- - -■
Verbindung Ν^β	Io Tabelle II Wirkstoff-Konzen tration (ppm)	Mortalität (%)
1 2 • δ 4 5 6 7	1 ff ff ff ff ff If	1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0
8	tt	1 0 0
9	ff	1 0 0
1 O	Il	1 0 0
1 1	Il	1 0 0
1 2	It	10 0
1 δ	U	1 0 0
1 4	H	1 0 0
1 5 .	ff	1 0 0
1 6	ff	1 0 0
1 7	ff	1 0.0
1 8 ·	ff	1 0 0
1 9	ff	1 0 0
2 0	tt	1 0 0

Tabelle II (Fortsetzung)

2 2

2 3	A B	H
2 4	C	I/
• 2 5	D	Il
2 6	E	Il
2 7		ti
2 8	Il
Vergleichs- chemikalie η	Il ff
η	Il
It	Il
It	Il
unbehandelte Gruppe	—

1	0
1	Or
1	0
1	0
1	Ü
1	0
1	0
1	0
	5
	4
	4
	4
	9
	0
0
0
ü
U
Ü
0
0
0
8
A
6
4
5

In der vorstehenden Tabelle handelt es sich bei den Vergleichschemikalien A-D um die in "J. Pharm, Soc, Japan" 79, 103-104 (1959), beschriebenen Verbindungen und die einzelnen chemischen Bezeichnungen lauten für "A" 1,i-Dibenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, für "B" 1-Benzoyl-1-p-nltrobenzoyl-2-isopropylidenhydrazin, für "C" i-Benzoyl-i-acetyl-2-isopropylidenhydrazin und für "D" IQ i-Benzoyl-i-pfaanyl-2-isopropylidenhydrazin. "E" steht für ein fungizides Präparat, das auf dem Markt unter dem allgemeinen Namen EMP erhältlich ist und 0,0-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)phosphorthioat enthält.

Versuch 2 (Test zur Bekämpfung bzw. Kontrolle von

Musca domestica)

Auf den Boden einer Petriglasschale mit einem Durchmesser von 9 cm wurde ein Filterpapier gelegt, auf das 1 ml

OQ einer Testflüssigkeit mit der vorgegebenen Konzentration einer gemäß Beispiel 4 hergestellten Emulsion aufgetropft wurde. In diese Petrischale wurden 10 Hausfliegen vom Takatsuki-Stamm (Organophosphor-empfindlicher Stamm) oder de s drittenYumenoshlma-Stammeimultiresistenter Stamm)

2g freigesetzt. Nach 48-stündigem Stehenlassen bei einer konstanten Temperatur von 25*C wurde die Anzahl der unten liegenden Insekten gezählt zur Bestimmung der Mortalität (%). Dieser Versuch wurde dreimal für jede Konzentration durchgeführt. Es wurde die durchschnittliche Mortalität

ο« errechnet und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt.

3305280 ^- Tabelle III	Mortalität (%)	100	Yumeno-	100
	Hausfliege(Takatsuki- Hausfliege(3. Stamm) shima-Stamm)	87	Wirkstoffkonzen tration (ppm)	83
Verbin	Wirkstoffkonzen tration (ppm)	1 00	300	00
dung N°	300	93	1 00	93
	100	90	100 1	93
1	1 00	1 00	1 00	97
2	1 00	87	1 00	80
3	1 00	90	1 00	90
4	1 00	93	1 00	93
5	1 0 0	1 00	1 00	93
6	1 00	87	1 0 0	90
7	1 00	1 00	1 00	00
8	1 00	1 00	1 00	00
9	1 00	97	10 0 1	93
1 O	100.	90	100 1	9 3
1 1.	1 00	87	1 00	83
1 2	100	90	1 00	90
13	100	90	1 00	81
1 4	1 00	90	1 00	83
1 5	1 00		1 00
1 6 .	1 00		1 00
1 7	1 00
1 8 "

Tabelle III (Fortsetzung)

1 9	A	1	00	1	•	9 5	1 00	9 0
2 0	Ά. B	1	0 0			9 5	1 00	9 0
2 1	C	1	00			00	1 00	9 7
2 2	D	1	00			95	1 00	87
2 5	E	1	00	1	97	1 00	9 0
im v 2 4	F	1	00	1	90	1 0 0	9 0
2 5		1	00		00	100	1 0 0
2 6		1	00		00	1 00	9 7
2 7	1	00		87	1 00	85
2 8	1	00		87	1 00	8 0
Vergleichs-		85		50	80	4 5
chemikalie Il		80		55	85	4 5
ti		87	55	90	50
11		80	50	80	4 5
Il		1 00	90	0	0
η		1 00	1 00	0	0
unkehandel		0	0	0	0
te Gruppe

In der vorstehenden Tabelle sind die Vergleichschemikalien A-E die gleichen Verbindungen wie vorstehend erläutert, und die Vergleichschemikalie F ist ein Insektizid, das O,O-Dimethyl-S-(1,2-£icarbät8xyäthyl)phosphorthiolothioat (Malathon) enthält.

Versuch 3 (Test zur" Bekämpfung bzw. Kontrolle von Hylemya platura)

In einen 60 cm breiten Graben in einem Testfeld wurden Fischmehle eingearbeitet und dann 22 Tage lang sich selbst überlassen, wodurch die Eiablage von Hylemya platura induziert wurde. D.ie Fischmehle wurden mit Erde bedeckt und die Erde wurde mit einem Testagens der vorgegebenen Menge der gemäß Beispiel 4 hergstellten Emulsion gemischt. In die so behandelte Erde wurden Weiße Bohnen (New Edogawa-species) eingesät und mit Erde bedeckt. Am zwanzigsten Tag nach der Behandlung wurden die Anzahl der Keimungen und der Grad der Schädigung untersucht, wodurch aus dem nachstehend beschriebenen Schädigungsindex der Wert für die Bekämpfung bzw. Kontrolle (%) ermittelt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefaßt.

Index

keine	0
gering	1
leicht	3
mittel	5

Grad der Schädigung

keine Schädigung
schwache Schädigung; kein Effekt auf das nachfolgende Wachstum

geschädigt; jedoch kein Effekt auf das nachfolgende Wachstum vergleichsweise geschädigt und ein gewisser nachteiliger Effekt auf das Wchastum; Erholung jedoch möglich

viel 8 geschädigt und sehr schlechtes

Wachstum; Erholung unmöglich 10 schwer geschädigt; Keimung unmöglich oder Absterben nach der Keimung

Index für jeden »(Anzahl der Stämme _ , ..,. Schädigungsgrad) χ für jeden Schädi-10 Schädigungs- ₌ ___Z gungsgrad)

Anzahl der geprüf- Maximum des Index ten Stämme χ

Wert der Kontrolle bzw. Bekämpfung (%) = 100 - Schädigungsindex 15

Tabelle IV

Verbin dung N°	A B	Wirkstoff menge (g/10Ar)	Keimungs- rate(%)	Wert der Kontrolle bzw.Bekämp fung(%)
2	C	150	100	100
3	D	Il	98	100
9	G	Il	98	100
10		It '	100	100
20	Il	100	100
22	It	96	100
23	It	92	100
25	Il	100	100
Vergleichs- chemikalie It	It ti	94 92	60 56
Il	ti	98	62
η	Il	94	56
ti	Il	100	94
unbehandel- te Gruppe	-	100	0

In der vorstehenden Tabelle sind die Vergleichschemikalien A-D die gleichenwie weiter oben angegeben und "G" steht 5 für ein Insektizid, das 0,0-Diäthyl-O-(2,4-dichlorphenyl) ■ phosphorthionat (ECP) enthält.

Claims

T 53 818

Anmelder : Hokko Chemical Industry Co., Ltd 2,4-chome, Nihonbashi-Hongoku-cho Kanagawa-ken
Japan

Patentansprüche

Benzoylhydrazonderivat, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
15

0 ^1X."

worin bedeuten :

R₁ eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, ein Halogenatom oder Trifluormethyl; η die Zahl 1 oder 2;
R eine niedere Alkylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine halogenierte niedere Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine niedere Alkoxycarbonylgruppe oder eine niedere Alkylcarbamoylgruppe; und

R- und R einzeln jeweils ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder worin R und R. gemeinsam einen Cyclohexanring bilden können.
2. Insektizid, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Bestandteil (Wirkstoff) mindestens ein Benzoylhydrazonderivat der allgemeinen Formel enthält :

^ 'Hfl 1 T- Lj IH ~ 11 <-> I T \

worin bedeuten :

R eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, ein Halogenatom oder Trifuormethyl; η die Zahl 1 oder 2; R~ eine niedere Alkylgruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine halogenierte niedere Alkylcarbonylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine niedere Alkoxycarbonyigruppe oder eine niedere Alkylcarbamoylgruppe; und R₃ und R₄ einzeln jeweils ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe oder worin R_ und R. gemeinsam einen Cyclohexanring bilden können.