DE2346936C2 - Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren VerwendungInfo
- Publication number
- DE2346936C2 DE2346936C2 DE2346936A DE2346936A DE2346936C2 DE 2346936 C2 DE2346936 C2 DE 2346936C2 DE 2346936 A DE2346936 A DE 2346936A DE 2346936 A DE2346936 A DE 2346936A DE 2346936 C2 DE2346936 C2 DE 2346936C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methyl
- triazin
- dihydro
- phenyl
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
15
methylamino- und eine gegebenenfalls subs ti tu-
ierte Aralkylaminogruppe steht und R3 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl
bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2,4-Triazin-5-one der allgemeinen Formel
30
(Π)
35
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung
haben,
40
mit Natriumborhydrid in Gegenwart von polaren
Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -10 und + 25° C reduziert
2. Verfahren gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen
zwischen -5 und +10° C durchgeführt wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die l,2,4-Triazin-5-one der Formel (II)
und Natriumborhydrid im Molverhältnis 1:1 bis
1 :1,2 eingesetzt werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,-daß als polares Lösungsmittel ein Alkohol,
vorzugsweise Methanol, eingesetzt wird.
5. S-ÄthyM-methylamino-S-hydroxy-o-phenyl-3,4-dihydro-l,2,4-triazin der Formel
N-NH-CH3
6. J-MethyM-methyiamino-S-hydroxy-o-phenyi-3,4-dihydro-l,2,4-triazin der Formel
7. 3-Äthyl-4-amino-5-hydroxy-6-tert.-butyl-3,4-dihydro-l,2,4-triazin der Formel
OH
(CHj)5C
-θ/ ^N-NH2
N C-C2H5
8. Verwendung «on 3,4-Dihydro-l,2,4-triazinen gemäß Ansprüchen 5,6 und 7 zut Bekämpfung von
Unkraut.
eigenartiges Verfahren zur Herstellung von neuen kapto-l,6-dihydro-l,2,4-triazin-5-on, durch Reduktion
3,4-Dihydro-l,2,4-triazinen, sowie drei Verbindungen mit Natriumamalgam aus 6-Benzyl-3-merkapto-l,2,4-
dieses Typs und deren Verwendung als Herbizide. triazin-5-on herstellen kann gemäß (a) (vgl. Bulletin de la
Hg - Na/H20
SH
6gliedrige Heterocyclen mit Natriumborhydrid in angegriffen wird (b, c) (vgl. US-Patentschrift 32 71 396
wäßriger oder alkoholischer Lösung reduzieren kann, und Helvetica Chimica Acta 50, 1492—1498 [1967] und
wobei wenigstens einer der Stickstoffhaltigen Ringe ibidem 51),
NaBH4/MeOH
H2N
C6H5
HC6HS
n1h
OH
in welcher
thylamino- und eine gegebenenfalls substituierte
Aralkylaminogruppe steht und
R3 Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl
bedeutet,
erhält, wenn man l,2,4-Triazin-5-one der allgemeinen
Formel
00
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Natriumborhydrid in Gegenwart von polaren
Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen —10 und
+25° C reduziert
Die neuen 3,4-Dihydro-l,2,4-triazine zeichnen sich
durch eine gute herbizide Wirksamkeit aus.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen,
daß gemäß der erfindungsgemäßen Umsetzung mit Natriumborhydrid im l,2,4-Triazin-5-on-Ring eine selektive Reduktion der Carbonylgruppe stattfindet,
wobei das zweite Waserstoffatom nicht am C-5, sondern
am C-3 addiert wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen auf. So ist es gut reproduzierbar und
liefert die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in guter Reinheit und hohen Ausbeuten. Außerdem ist es
technisch leicht durchführbar, da billige, ungiftige
Lösungsmittel verwendet werden können und kein großer apparativer Aufwand nötig ist.
Verwendet man S-Methyl^-methylamino-e-phenyll,2,4-triazin-5-on als Ausgangsstoff, so kann der
Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema
wiedergegeben werden:
NaBH4
Die Ausgangsprodukte sind durch die Formel (II) allgemein definiert Vorzugsweise steht in Formel (II) R1
für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit I bis 6,
insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 3 bis 6, insbesondere 3 Kohlenstoffatomen. R2
steht in Formel (II) vorzugsweise für den CH3-, NH2-,
NHCH3- und den -NHCH2CH2C)H-ReSt, ferner für
den 2-Furylmethylamino- oder einen gegebenenfalls
durch Methyl substituierten Benzylaminorest, ferner für
eine Alkylidenaminogruppe, wobei als Alkylidenreste bevorzugt solche mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6
Kohlenstoffatomen stehen. R3 steht in Formel (H) vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Aryl mit 6 bis 10,
insbesondere 6 Kohlenstoffatomen. Als Substituenten seien vorzugsweise genannt: Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Halogen insbesondere Chlor, Brom, Fluor, Halugenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen
und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor, die Nitro- oder die Phenoxygruppe.
Die erfindungsgemäß verwendbaren 1,2,4-Triazin-5-one
der Formel (II), in welcher R2 nicht für Alkylidenamino steht, sind bereits bekannt (vgl.
deutsche Offenlegungsschriften 2107 757 und
21 38 031). Verbindungen der Formel (II), in welcher R2
für Alkylidenamino steht, sind Gegenstand eines gesonderten Schutzbegehrens (Patentanmeldung P
22 38 206.5-44). Man kann U,4-Triazin-5-one der
Formel (II), in welcher R2 für Alkylidenamino steht, herstellen, indem man die vorhin genannten 4-Amino-5H-l,2,4-triazin-5-one
der allgemeinen Formel
in welcher
R1 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel
R4
OV)
R5
in welcher
R4 für Wasserstoff oder Alkyl und
R5 für Alkyl steht,
R5 für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, z.B. eines Kohlenwasserstoffs wie
Benzol oder eines Äthers wie Dioxan oder Tetrahydrofuran,
und gegebenenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators, z. B. einer Lewis-Säure wie Eisen(III)-chlorid
oder Zinn(II)-chlorid oder einer organischen Säure wie p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen
zwischen 0 und 120° umsetzt. Beispiele:
N-N = C(CHj)2
(Π3)
ml Aceton gelöst und, nach Zugabe von 0,1 g p-Toluolsulfonsäure, 1 Stunde unter Rückfluß zum
Sieden erhitzt. Die Reaktionslösung wird heiß nitriert, danach wird das Lösungsmittel teilweise abdestilliert
und der Rückstand mit 20 bis 50 ml Isopropanol versetzt Der hierbei erhaltene kristalline Niederschlag
wird abfiltriert und mit Äther gewaschen. Man erhält so 10,9 g (85% der Theorie) 3-ÄthyI-4-propylidenamhio-6-phenyl-5-H-l,2,4-triazin-5-on
vom Schmelzpunkt 146° C.
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
(Hb)
Fp. 99°C
C2H
(Hc)
2H5
Als Beispiele für Ausgangsverbindungen der Formel (II) seien im einzelnen genannt:
S-MethyM-amiiio-e-tertiärbutyl-
l,2,4-triazin-5-on, S-TertiärbutyM-amino-a-tertiärbutyl-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Isopropyl-4-amino-6-tertiärbutyll,2,4-triazin-5-on,
3-Methyl-4-amino-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-on,
3- IsopropyM-amino-ö-phenyl-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(4-methyI-phenyl)-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(2-methyI-phenyl)-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(3-trifluormethyl-phenyl)-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(2-trifluormethyl-phenyl)-
1,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(4-trifluormethyl-pher.yl)-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-amino-6-(2-tnethyl-4-chlor-phenyl)-
l,2,4-triazin-5-on, 3-Methyl-4-methylamino-6-phenyi-
l,2,4-triazin-5-on, S-MethyM-benzylamino-ö-phenyl-
l,2,4-friazin-5-on, S-MethyM-isopropylidenamino-e-phenyl-
l,2,4-triazin-5-ön, 3-Methyl-4-isopropylidenamino-6'(2-methyl-
phenyl)-1 ^-triazin-S-on,
S-Methyl^-methylamino-e-tertiärbutyl-
10,8 g (0,05 Mol) 3-Äthyl-4-amino-6-phenyl-5H-U,4-triazin-5-on
(bekannt aus DE-OS 21 38 031) werden in 1,2,41:Μζίη5οη,
S-MethyM-methyl-e-tertiärbutyl-1.2.4-triazin-5-on.
3-Methyl-4-methyl-6- phenyl!. 2.4- triazin-5-on,
3-lsopropyl-4-methyl-6-phenyll.2,4-triazin-5-on.
3-lsopropyl-4-methyl-6-phenyll.2,4-triazin-5-on.
Als Verdünnungsmittel kommen alle polaren organischen Lösungsmittel in Krage. Hierzu gehören vorzugsweise
Äther wie Dioxan und Tetrahydrofuran oder Alkohole wie Methanol und Äthanol.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen — 10 und +25"C, vorzugsweise zwischen
— 5 und + 1O0C vorgenommen.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei 1 bis 1.5. vorzugsweise bei 1 bis 1,2 at.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens selzt man auf I Mol 1.2,4-Triazin-5-on der
Formel (II) 1 bis 1.2 Mol Natriumborhydrid ein. Weitere Überschreitung der stöchiometrischen Verhältnisse
bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.
Zur isolierung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck bis fast zur Trockne abdestilliert und der Rückstand mit Wasser aufgenommen. Der Niederschlag
wird abfiltriert und gut mit warmem Wasser gewaschen. Die erfindungsgemäßen 3.4-Dihydro-triazine fallen in
der Regel als fein kristalline Pulver an. die nicht mehr umkristallisiert werden müssen.
Als erfindungsgemäß erhältliche Verbindungen der allgemeinen Formel (I) seien beispielsweise genannt:
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-phenyl-
3,4-dihydro-l,2.4-triazin.
3-Methyl-4-methyl-5-h>droxy-6-phenyl-
3-Methyl-4-methyl-5-h>droxy-6-phenyl-
3.4-dihydro-1.2.4-triazin,
3lsopropyl-4methyl:>-hydroxy-6-phenyl-
3lsopropyl-4methyl:>-hydroxy-6-phenyl-
3.4-dihydro-1.2.4-tria/.in.
3-Methyl-4amino-5-hydroxy-6-iertiärbutyl-
3-Methyl-4amino-5-hydroxy-6-iertiärbutyl-
3.4-dihydro-1.2.4-triazin.
3-Äthyl-4-amino·5-hydroxy-6-phenyl-
3-Äthyl-4-amino·5-hydroxy-6-phenyl-
3.4 -dihydro-1.2.4- triazin.
3-lsopropyl-4-amino-5-hydroxy-6-phenyl-
3-lsopropyl-4-amino-5-hydroxy-6-phenyl-
3.4-dihydro-1.2.4-triazin,
3-Methyl-4-methylamiπo-5■hydroxy-6-phenyl-
3-Methyl-4-methylamiπo-5■hydroxy-6-phenyl-
3.4-dihydro-1.2.4-triazin.
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-(4-methyI-
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-(4-methyI-
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-(2.4-dimethoxy-
phenyl)-3.4-dihydro-1.2.4-triazin.
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-(4-chlor-
3-Methyl-4-amino-5-hydroxy-6-(4-chlor-
phenyl)-3.4-dihydro-1.2,4-triazin.
Die erfindungsgc :7iäß erhältlichen bzw. erfindungsgemäßen
3.4-Dihydro-1.2.4-triazine haben gute herbizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von
Unkraut Verwendung finden.
Als Unkräuter im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu versteher., die an Stellen aufwachsen, wo sie
unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als total- oder Selektivherbizide Mittel wirken, hängt
von der Höhe der aufgewendeten Wirkstoffmenge ab.
Die erfindungsgemäßer. Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle
wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut
(Galium). Vogelmiere (Stellaria). Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium),
Brennessel (Urtica). Kreuzkraut (Senecio), Monokotyle
wie Lieschgras (Phleum). Rispengras (Poa). Schwingel
(Festuca), ESeusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras
(Lolium), Trespe (Bromus), llühnerhirse (Echinochloa),
Hirse (Panicum).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum sehr stark, jedoch in verschiedener
Weise, so daß sie als selektive Herbizide verwendet werden können. Sie zeigen besondere Vorteile als
selektive Herbizide in Baumwolle-, Mais- und Getreidekulturen. In höheren Konzentrationen können sie auch
als Totalherbizide eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen. Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise
hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von
oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung
vuri "wasser ais Streckmittel können z. B. auch
organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im
wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol. Toluol. Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten
oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole. Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol
oder GIjaoI sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie
Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid
und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen
sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig
sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe:
natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz. Attapulgit. Montmorillonit. oder
Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate;
als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z. B. Alkylaryl-polyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate. und Arylsulfonate;
als Dispergiermittel: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten
Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen,
wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen. Pulver. Pasten und Granulate,
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen.
Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.
Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren
wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich.
Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von
der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0.1 und 20 kg Wirkstoff
pro ha, vorzugsweise zwischen 0.2 und 15 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine
fungizide Wirksamkeit auf, insbesondere gegen Getreidekrankheiten wie z. B. Rost.
Die gute herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen
hervor.
Beispiel A
Post-emergence-Test
5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat
anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5— 15 cm haben so, daß die
in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flacheneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentra-
ι tion der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge
zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit
den Kennziffern 0—5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestori) ben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffp, Aufwandmengen und Resultate gehen au»
:n der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle A
Post-emergence-Test
Wirkstoff
WirkstofT-aufwand
kg/ha
c d J3
u c: 'j
u -S
OH
| 2 | 5 |
| 1 | 4 |
| 0,5 | 4 |
| 0,25 | 4 |
5 5 5 5 5 5 5 4-5 4-5 4 4-5
5 555 5554 2 2 4-5
5 53 4-5 5433 1 23
4-5 523 5432 1 13
N-NH-CH3
| 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 3 | 5 |
| 1 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 3 | 3 | 4-5 |
| 0,5 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 2 | 3 | 4-5 |
| 0,25 | 4 | 4 | 5 | 4 | 4 | 5 | 5 | 5 | 1 | 0 | 1 | 2 |
(CHj)3C-<
OH
C
f-NH2
N C-C2H5
| 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 |
| 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 |
| 0,5 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 3 | 4 | 3 | 4-5 |
| 0,25 | 3 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 4 |
Il
Beispiel B
Pre-emergence-Test
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel:
5 Gewichtsteik Aceton
Emulgator:
Emulgator:
1 Gewichtsti il Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung
begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration
in der Zubereitune sniell keine Rolle.
entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes
pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit
den Kennziffern 0 bis 5 bezeichnet, welche die folgende -, Bedeutung haben.
0 keine Wirkung
t leichte Schäden oder Wachstumsverzögerung 2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung
κι 3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwick
lung oder nur 50% aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25% aufgelaufen
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht ι -. aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus dpr narhfoluenden Tabelle hervor:
Tabelle B
Pre-emergence-Test
Pre-emergence-Test
Wirkstoff
WirkstolT-aufwand
kg/ha
an -M
•5
! ι 1
N-NH-CH3
N C-C2Hj
N H
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 3 | 3 | 5 | 2 |
| 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 2 | 2 | 4-5 | 2 |
| 2,5 | 4 | 4-5 | 5 | 4 | 5 | 5 | 3 | 2 | 2 | 3 | 1 |
| 1,25 | 3 | 4-5 | 5 | 4 | 5 | 4-5 | 2 | 1 | 2 | 2 | 0 |
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 | 4 | 4-5 | 2 |
| 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 3 | 3 | 4 | 2 |
| 2,5 | 4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 3 | 3 | 4 | 2 |
| 1,25 | 3 | 5 | 4-5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 1 | 3 | 1 | 1 |
OH
-C^ ^N-NH2
N C-C2H5
N H
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4-5 | 4 |
| 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4-5 | 4 | 4-5 | 4 |
| 2,5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4-5 | 4 | 4 | 4 | 3 |
| 1,25 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4-5 | 4 | 4 | 3-4 | 3 |
| 23 | 46 | 936 | Bei | 14 | 2 | |
| 13 | spiel | |||||
| Beispiel 1 | ||||||
on
NH-CH,
-CH,
108 g (0.5 Mol) 3-Methy1-4-methylamino-6-pheny]-1.2.4-triazin-5-on
werden in 1 I Methanol suspendiert. In diese Suspension werden unter Rühren und Außenkühlung
bei 0 bis 10" C portionsweise 19.0 g (0,5 Mo,') Natriumborhydrid eingetragen. Nach beendigter Zugabe
wird 4 Stunden bei etwa 0 bis 5°C. darauf 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Es entsteht eine klare
gelbe Lösung, die im Vakuum vom Lösungsmittel befrei', wird Der Rückstand wird mit Wasser versetzt, eier
resultierende Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gründlich gewaschen und getrocknet. Nach dem
Trocknen erhält man 90 g (83% der Theorie) 5-Hvdroxy-3-methyl-4-methylamino-6-phenyl-3.4-dih
ydro-1.2.4-triazin
vom Schmelzpunkt 91 "C.
Tabelle 1
OH
OH
N-R2
OH
Beispiel R1
21,5 g (0,1 Mol) 3-Äthyl-4-methyl-6-phenyl-l,?4-triazin-5-on
werden in 200 ml Methanol suspendiert und unter Eiskühlung portionsweise mit 4,6 g (0,12 Mol)
Natriumborhydrid versetzt. Nach mehrstündigem Rühren unter Eiskühlung wird die Temperatur auf 200C
ansieigen lassen und dann weitere acht Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die entstandene Lösung wird
unter vermindertem Druck teilweise vom Lösungsmittel befreit, der ölige Rückstand mit Wasser versetzt und
vorn Niederschlag abfiltriert. Dieser wird gut mit Wasser gewaschen und getrocknet.
wan erhalt i»,4 g(85% der Theorie) J-Äthyl-5-hydroxy^-mcthyl-e-phenyl-S^-dihydro-1,2,4-triazin
vom Schmelzpunkt 122" C.
Analog der in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Weise werden die in der Tabelle I angeführten Beispiele
hergestellt.
Schmelzpunkt
CH3
C2H5
C2H5
NH,
NH,
NH, 135
101
108
C4H,
C5Hn
C5Hn
NH2
NH3 120
95
CH5
NH, 92
H
C2H5
C2H5
NH2 NH2 58-61 114
15
16
Fortsetzung
Beispiel R1
Schmelzpi 0C
| 11 | CH(C |
| 12 | C2H5 |
| 13 | C2H5 |
| 14 | C2H5 |
| 15 | C6H13 |
| 16 | CH3 |
CH(CHj)2 NH2
NH,
NHCH3 NHCH3 NHCH3
17 C2H5
18 CH3
19 CH3
20 C2H5
21 C2H5
22 C2H5
23 CH3 24
NH2
NHCH;
NH2
183 145
91 140
96 134 126 119 147 100 114
108
79
175-177
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen der allgemeinen Formel
(D
in welcher
IO
Priority Applications (31)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2346936A DE2346936C2 (de) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung |
| AR255610A AR205902A1 (es) | 1973-09-18 | 1974-01-01 | Nuevos derivados de 5-hidroxi-3, 4-dihidro-1, 2, 4-triazinas de propiedades herbicidas composiciones herbicidas a base de los mismos y procedimientos para la produccion de los mismos |
| US05/502,249 US3940391A (en) | 1973-09-18 | 1974-08-29 | 3,4-Dihydro-1,2,4-triazine compounds |
| EG378/74A EG11752A (en) | 1973-09-18 | 1974-09-10 | Novel 3,4 dihydro-1,2,4-triazines,their preparation and their use as herbicides |
| CS7400006219A CS180643B2 (en) | 1973-09-18 | 1974-09-10 | Herbicidal agents and mode of active substance manufacture |
| PH16273A PH10961A (en) | 1973-09-18 | 1974-09-12 | 3,4-dihydro-1,2,4-triazines,compositions containing them and their process of preparation |
| BG7400027668A BG25061A3 (en) | 1973-09-18 | 1974-09-13 | A method of obtaining 3,4-dihydro-1,2,4-triazines |
| CH1254174A CH601271A5 (de) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | |
| AT747074A AT338555B (de) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | Herbizides mittel |
| LU70919A LU70919A1 (de) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | |
| DD181129A DD115565A5 (de) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | |
| SU2060768A SU540570A3 (ru) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | Способ получени 3,4-дигидро-1,2,4триазинов |
| IL45671A IL45671A (en) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | 5-hydroxy-3,4-dihydro-1,2,4-triazines,their preparation and their use as herbicides |
| NL7412259A NL7412259A (nl) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe 3.4-dihydro 1.2.4-triazinen. |
| IT27331/74A IT1046659B (it) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | Processo per la produzione di 3,4 diidro 1,2,4 triazine |
| BE148551A BE819943A (fr) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | Procede de preparation de nouvelles 3,4-dihydro-1,2,4-triazines |
| PL1974174141A PL91692B1 (de) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | |
| TR18199A TR18199A (tr) | 1973-09-18 | 1974-09-16 | Yeni 3, 4-dihidro-1, 2, 4-triazinlerin hazirlanmasina mahsus usul |
| RO7480017A RO64486A (fr) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | Procede pour obtenir des 3,4-dihydro-1,2,4-triazines |
| AU73383/74A AU485368B2 (en) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | Novel 3,4-dihydro-1,2,4-triazines, their preparation and their use as herbicides |
| CA209,410A CA1025860A (en) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | 3,4-dihydro-1,2,4-triazines, their preparation and their use as herbicides |
| DK490074A DK133984C (da) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | Herbicidt virksomme 3,4-dihydro-1,2,4-triaziner og fremgangsmade til disses fremstilling |
| GB4044474A GB1437879A (en) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | 3,4-dihydro-1,2,4-triazines their preparation and their use as herbicides |
| ZA00745907A ZA745907B (en) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | Novel 3,4-dihydro-1,2,4-triazines, their preparation and their use as herbicides |
| ES430132A ES430132A1 (es) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | Procedimiento para preparar 3,4-dihidro-1,2,4-triacinas. |
| BR7725/74A BR7407725D0 (pt) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | Processo para a preparacao de novas 3 4-dihidro-1 2 4-triazinas e composicoes herbicidas a base destas |
| JP49106828A JPS585165B2 (ja) | 1973-09-18 | 1974-09-18 | ジヨソウザイソセイブツ |
| OA55298A OA04781A (fr) | 1973-09-18 | 1974-09-18 | Procédé de préparation de nouvelles 3,4-dihydro-1,2,triazines. |
| FR7431527A FR2243944B1 (de) | 1973-09-18 | 1974-09-18 | |
| HUBA3142A HU169825B (en) | 1973-09-18 | 1974-09-18 | Herbicide compositions and process for producing new 3,4-dihydro-1,2,4-triazines as active components |
| JP57139265A JPS5911591B2 (ja) | 1973-09-18 | 1982-08-12 | ３，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2346936A DE2346936C2 (de) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2346936A1 DE2346936A1 (de) | 1975-04-03 |
| DE2346936C2 true DE2346936C2 (de) | 1982-05-06 |
Family
ID=5892946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2346936A Expired DE2346936C2 (de) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3940391A (de) |
| JP (2) | JPS585165B2 (de) |
| AR (1) | AR205902A1 (de) |
| AT (1) | AT338555B (de) |
| BE (1) | BE819943A (de) |
| BG (1) | BG25061A3 (de) |
| BR (1) | BR7407725D0 (de) |
| CA (1) | CA1025860A (de) |
| CH (1) | CH601271A5 (de) |
| CS (1) | CS180643B2 (de) |
| DD (1) | DD115565A5 (de) |
| DE (1) | DE2346936C2 (de) |
| DK (1) | DK133984C (de) |
| EG (1) | EG11752A (de) |
| ES (1) | ES430132A1 (de) |
| FR (1) | FR2243944B1 (de) |
| GB (1) | GB1437879A (de) |
| HU (1) | HU169825B (de) |
| IL (1) | IL45671A (de) |
| IT (1) | IT1046659B (de) |
| LU (1) | LU70919A1 (de) |
| NL (1) | NL7412259A (de) |
| OA (1) | OA04781A (de) |
| PH (1) | PH10961A (de) |
| PL (1) | PL91692B1 (de) |
| RO (1) | RO64486A (de) |
| SU (1) | SU540570A3 (de) |
| TR (1) | TR18199A (de) |
| ZA (1) | ZA745907B (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137506U (de) * | 1987-02-26 | 1988-09-09 | ||
| JP2597899B2 (ja) * | 1988-12-14 | 1997-04-09 | 関西電力株式会社 | 変電所の事故点判別方法 |
| KR20080013990A (ko) * | 2005-05-03 | 2008-02-13 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 치환된 4,5-디하이드로-1,2,4-트리아진-6-온,1,2,4-트리아진-6-온 및 살진균제로서의 이의 용도 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH495110A (de) * | 1966-04-16 | 1970-08-31 | Bayer Ag | Herbizides Mittel |
| DE1542873C3 (de) * | 1966-04-16 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizides Mittel auf Basis von 4-Amino-1,2,4-triazin-5-onen |
| DE1670912C3 (de) * | 1967-08-18 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazin-5-onen |
| DE2107757C3 (de) * | 1971-02-18 | 1980-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| BE786840A (fr) * | 1971-07-29 | 1973-01-29 | Bayer Ag | Procede de preparation de 1,2,4-triazine -5-ones |
| DE2224161A1 (de) * | 1972-05-18 | 1973-11-29 | Bayer Ag | Selektiv herbizide mittel |
| DE2238206C2 (de) * | 1972-08-03 | 1985-05-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azomethine von 4-Amino-5-H-1,2,4-triazin-5-onen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide |
-
1973
- 1973-09-18 DE DE2346936A patent/DE2346936C2/de not_active Expired
-
1974
- 1974-01-01 AR AR255610A patent/AR205902A1/es active
- 1974-08-29 US US05/502,249 patent/US3940391A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-09-10 EG EG378/74A patent/EG11752A/xx active
- 1974-09-10 CS CS7400006219A patent/CS180643B2/cs unknown
- 1974-09-12 PH PH16273A patent/PH10961A/en unknown
- 1974-09-13 BG BG7400027668A patent/BG25061A3/xx unknown
- 1974-09-16 TR TR18199A patent/TR18199A/xx unknown
- 1974-09-16 AT AT747074A patent/AT338555B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-09-16 IL IL45671A patent/IL45671A/en unknown
- 1974-09-16 PL PL1974174141A patent/PL91692B1/pl unknown
- 1974-09-16 BE BE148551A patent/BE819943A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-16 CH CH1254174A patent/CH601271A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-16 LU LU70919A patent/LU70919A1/xx unknown
- 1974-09-16 SU SU2060768A patent/SU540570A3/ru active
- 1974-09-16 NL NL7412259A patent/NL7412259A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-09-16 DD DD181129A patent/DD115565A5/xx unknown
- 1974-09-16 IT IT27331/74A patent/IT1046659B/it active
- 1974-09-17 DK DK490074A patent/DK133984C/da active
- 1974-09-17 RO RO7480017A patent/RO64486A/ro unknown
- 1974-09-17 BR BR7725/74A patent/BR7407725D0/pt unknown
- 1974-09-17 GB GB4044474A patent/GB1437879A/en not_active Expired
- 1974-09-17 ZA ZA00745907A patent/ZA745907B/xx unknown
- 1974-09-17 CA CA209,410A patent/CA1025860A/en not_active Expired
- 1974-09-17 ES ES430132A patent/ES430132A1/es not_active Expired
- 1974-09-18 JP JP49106828A patent/JPS585165B2/ja not_active Expired
- 1974-09-18 OA OA55298A patent/OA04781A/xx unknown
- 1974-09-18 FR FR7431527A patent/FR2243944B1/fr not_active Expired
- 1974-09-18 HU HUBA3142A patent/HU169825B/hu unknown
-
1982
- 1982-08-12 JP JP57139265A patent/JPS5911591B2/ja not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1542873C3 (de) | Herbizides Mittel auf Basis von 4-Amino-1,2,4-triazin-5-onen | |
| DE2013406A1 (de) | 1(13 4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
| DE2207549B2 (de) | 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2123450A1 (de) | Imidazolidinon-(2)-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2013407A1 (de) | 1 (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
| DE2107757C3 (de) | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2224161A1 (de) | Selektiv herbizide mittel | |
| DE2141468B2 (de) | l-(2-Benzothiazolyl)-l-äthyl-3methyl-harnstoff, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid | |
| DE1670679B2 (de) | 4h-3,1-benzoxazinderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1670924B2 (de) | 1,2,4-thiadiazolyl-harnstoffderivate | |
| DE2346936C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 3,4-Dihydro-1,2,4-triazinen sowie drei Verbindungen dieses Typs und deren Verwendung | |
| DE1670925B2 (de) | 1,3,4-thiadiazolylharnstoffe | |
| DE2524577A1 (de) | Oxacyclohexanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wirkstoffe in herbiziden | |
| DE2238206C2 (de) | Azomethine von 4-Amino-5-H-1,2,4-triazin-5-onen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2417511A1 (de) | 6-sec.-butyl-1,2,4-triazin-5(4h)-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| EP0024017A2 (de) | N-Pyrimidinylmethyl-halogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide; Zwischenprodukte und ihre Herstellung | |
| DE2340570A1 (de) | Acylierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE2407634A1 (de) | N- eckige klammer auf 3-tert.-butyl-1, 2,4-thiadiazolyl-(5) eckige klammer zu -harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als selektive herbizide | |
| DE2301971A1 (de) | 1-alkylidenaminouracile, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE2058346A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)-imidazolidinon-(2)-Derivaten | |
| DE2236339A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alphacyan-hydrazonen | |
| DE1670925C3 (de) | ||
| DE2303079A1 (de) | Heterocyclisch substituierte 1,3,4-thiadiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE1670926B2 (de) | Carbonsaeure-(1,2,4-thiadiazolyl-5)- amide | |
| DE1027930B (de) | Mittel zur Bekaempfung unerwuenschten Pflanzenwuchses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |