DE2329587A1 - Farbphotographisches material mit neuen 2-aequivalent-gelbkupplern - Google Patents
Farbphotographisches material mit neuen 2-aequivalent-gelbkupplernInfo
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Description
AGFA-GEVAERTAG
LEVERKUSEN
WMB 0 k ^
Farbphotographisches Material mit neuen-2-Äquivalent-Gelbkupplern
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Äquivalent-Gelbkuppler
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in farbphotographischen Materialien.
Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger photographischer Bilder das belichtete Silberhalogenid einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
in Gegenwart von Farbkupplern mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz
zu entwickeln. Die Farbkuppler reagieren mit dem oxydierten Farbentwickler und bilden hierbei den Bildfarbstoff nach Maßgabe des
vorhandenen Silberbildes.
In der subtraktiven Dreifarbenphotographie wird im allgemeinen ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial
verwendet, das eine rot-sensibilisierte, eine grün-sensibilisierte
und eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
enthält, in denen bei Farbentwicklung und bei Verwendung geeigneter Farbkuppler ein blaugrünes, ein purpurnes bzw.
ein gelbes Farbstoffbild entsteht.
Die Kuppler für die Bildung der blauen Farbstoffe sind gewöhnlich
Phenole oder Naphthole, die Kuppler für die Bildung der Purpurfarbstoffe sind gewöhnlich Pyrazolone, und die Kuppler
für die Bildung des gelben Farbstoffes sind gewöhnlich Verbin-
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düngen, die eine Methylengruppe mit zwei daran hängenden
Carbonylgruppen enthalten. Die durch Kuppeln gebildeten Farbstoffe sind Azomethine, Indamine oder Indophenole je nach der
. Zusammensetzung des Kupplers und des Entwicklers» Die konventionellen Gelbkuppler besitzen eine aktive Methylengruppe, die während der Farbentwicklung mit dem oxydierten
Farbentwickler reagiert, wobei zur Reaktion vier Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt werden« Man nennt
diese Kuppler deshalb 4-Äquivalent-Kuppler. Es sind weiterhin
Kuppler bekannt, die eine Methylengruppe enthalten, bei der ein Wasserstoff durch eine bei der Kupplung abspaltbare
Gruppe substituiert ist. In diesem Falle werden zur Bildung des Farbstoffes nur zwei Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt. Daher werden diese Kuppler 2-Äquivalent-
Kuppler genannt. Für Gelbkuppler sind als abspaltbare Gruppen
schon vorgeschlagen worden:
1. Halogen, wie beispielsweise in den französischen Patent
schriften 991,453 und 869,169 den U.S. Patentschriften 2,728,658 und 3,277,155 und der Deutschen Offenlegungsschrift
2 114 577 beschrieben;
2. die Gruppe OR, wobei R = Alkyl, Aryl oder einen hetero
cyclischen oder einen Acylrest bedeutet, wie z.B. in der britischen Patentschrift 1,092,506, in den französischen Pa
tentschriften 1,411,385 und 1,385,696 nnd in den US Patent
schriften 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;
3· eine Gruppe SR, wie z.B. in der britischen Patentschrift
953,454 und der U.S. Patentschrift 3 265 506 beschrieben;
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4. eine Gruppe
wie in der deutschen Offenlegungsschrift 1 8oo 42o beschrieben;
5. die Reste SO5H und SCN, wie in der britischen Patentschrift
638 o39 und in der US-Patentschrift 3 253 924 beschrieben;
6. ferner eine Gruppe
.COx
j= oder -Ν" Ο
wie in den deutschen Offenlegungsschriften 2 163 812,
2 213 461 oder 2 o57 941 beschrieben.
Der Vorteil der 2-Äquivalent-Kuppler im Vergleich zu den
4-Äquivalent-Kupplern ist im Prinzip bekannt:
Die oilberhalogenidmenge, die zur Bildung einer bestimmten
Menge Farbstoff erforderlich ist, ist etwa halb so groß wie die Menge, die im Falle der 4-Ä'quivalent-Kuppler benötigt
wird, so daß die bei der Herstellung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials benötigte Silberhalogenidmenge vermindert
werden kann. Das hat zur Folge, daß die Emulsionsschicht dünner sein kann, was sich wiederum vorteilhaft auf
die Auflösung und Schärfe des photographischen Materials auswirkt .
Von den 2-Äquivalent-Gelbkupplern des Standes der Technik
mit den obengenannten abspaltbaren Gruppen haben sich insbesondere die 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Halogen als abepaltbarer
Gruppe für die Praxis als geeignet erwiesen, da es bei der Farbentwicklung eines photographischen Materials
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erforderlich ist, daß die Reaktionsfähigkeit der 2-Äquivalent-Gelbkuppler
genügend schnell ist, um ausreichende Farbdichten selbst bei kurzen Verarbeitungsprozessen zu gewährleisten.
In der Praxis haben sich jedoch 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit
Fluor als abspaltbarem Rest aus präparativen Gründen nicht durchsetzen können. 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Chlor als
abspaltbarem Rest hingegen beeinflussen häufig in nachteiliger Weise die photographischen Eigenschaften der Silberhalogenidemulsion.
Wie in der deutschen Offenlegungsschrift 2 114 577 beschrieben, sind lediglich bestimmte Gelbkuppler
des Benzoylacetanilidtyps mit Chlor als abspaltbarem Rest photographisch relativ inert und beeinflussen die Farbschleierbildung
während der Entwicklung nur geringfügig. Jedoch befriedigen die genannten Kuppler nicht in jeder Hinsicht
die photographischen Anforderungen, da bei einer
feuchtwarmen Lagerung des unverarbeiteten photographischen
Materials eine Erhöhung der Schleierbildung bei der Entwicklung
nicht völlig ausgeschlossen werden kann.
Es hat in der Praxis nicht an Versuchen gefehlt, neue 2-Äquivaleht-Gelbkuppler
zu finden, die präparativ zugänglich sein sollen und deren Reaktionsfähigkeit bei der farbphotographischen
Entwicklung ausreichend oder aber mit der der 2-Äquivalent-Gelbkuppler des Standes der Technik mit Fluor
oder Chlor als abspaltbarem Rest vergleichbar sind. In dieser Hinsicht sind jedoch die 2-Äquivalent-Gelbkuppler
des Standes der Technik mit abspaltbaren Gruppen, wie sie in den obigen Absätzen 2. bis 5. genannt wurden, den 2-Äquivalentkupplern
des Standes der Technik mit Fluor oder Chlor als abspaltbarem Rest eindeutig unterlegen.
Daher war es in der Praxis erforderlich, neue leicht zugängliche
2-Äquivalent-Gelbkuppler mit einer neuen abspaltbaren
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Gruppe aufzufinden, deren Reaktionsfähigkeit mit der der 2-Äquivalentkuppler mit Halogen als abspaltbarer Gruppe
vergleichbar ist und die die photographischen Eigenschaften der farbphotographischen Materialien nicht ungünstig beeinflussen.
Es wurde nun gefunden, daß Gelbkuppler, worin ein Wasserstoffatom der aktiven Methylengruppe durch ein ,stickstoffatom
eines 5-gliedrigen, ungesättigten, heterocyclischen Ringes substituiert ist, leicht herstellbar sind und ausgezeichnete
2-Äquivalent-Gelbkuppler darstellen.
Die genannten 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit einem 5-gliedrigen,
stickstoffhaltigen, ungesättigten Ring als abspaltbarer Gruppe sind dadurch gekennzeichnet, daß der Ring in Nachbarstellung
zum Stickstoffatom, über das eine Verknüpfung mit dem Gelbkupplerrest erfolgt, eine äthylenische Doppelbindung aufweist,
die Teil eines olefinisch ungesättigten oder aromatischen, 5-gliedrigen, heterocyclischen Ringes ist.
Als 2-Äquivalent-Gelbkuppler gemäß der Erfindung sind insbesondere
solche der folgenden allgemeinen Formel geeignet:
.N
R2 '
worin bedeuten:
A ein an der Methylengruppe substituierter GelbkupplerrtiSt,
z. B. einen offenkettigen Ketomethylenkupplerrest,
wie z. B. einen Acylacetonitrilkupplerrest oder einen Acylacetylkupplerrest,
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X und Y die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen
ungesättigten heterocyclischen Pyrrol-, Diazol-, Triazol-, Thiazolon-2- oder Oxazolon-2-Ringes
erforderlichen Ringglieder, die weiter substituiert sein können durch beliebige Substituenten,
wie z. B. Alkyl oder vorzugsweise durch elektronegative Substituenten, wie z. B. Halogen, Nitro,
Cyan, Sulfo, Carbalkoxy , Alkoxycarbony 1 oder
Trifluoralkyl, oder die ferner die Ringglieder eines ankondensierten, vorzugsweise aromatischen,
6-gliedrigen Ringes erforderlichen Ringglieder.
R.. und Rp in der Kupplerchemie üblichen Substituenten,
die gleich oder verschieden sein können, wie z. B. Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio,
Aryl, Acylamino, Garbamyl, Sulfamyl, Sulfonamido, Carbalkoxy, Alkoxy carbonyl, Carboxy, Nitro,
Halogen, Cyan oder
R1 und R2 zusammen die für einen 5- oder 6-gliedrigen
ungesättigten, carbocyclischen Ring erforderlichen Ringglieder, wie ζ. B. einen Cyclopenten-,
Cyclohexen-, Cyclopentadien-, Cyclohexadien-
oder Benzolring, wobei die genannten Ringe weiter substituiert sein können mit Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Aryl, Acylamino, Carbamyl, Sulfamyl, Sulfonamido, Carbalkoxy, Alkoxycarbonyl,
Carboxy, Nitro, Halogen, Cyan oder' Trifluoralkyl.
Sofern R1 und R2 zusammen die für einen Benzolring erforderlichen
Ringglieder bilden, ist der Benzolring vorzugsweise mit mindestens einem elektronegativen SubstituentenJ insbesondere
mit Halogen, Nitro oder Cyan substituiert.
Der einen gelben Farbstoff bildende Äquivalentkupplerrest A gemäß der Erfindung leitet sich von üblichen bekannten, einen
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gelben Farbstoff bildenden 4-Äquivalentkupplern ab. Bevorzugte
Kuppler gemäß der Erfindung sind solche der obigen allgemeinen Formel, worin A einen offenkettigen Ketomethylen-Gelbkupplerrest
der folgenden Formel I darstellt
(D I
B-G-CH-B'
worin bedeuten:
B einen Alkylrest mit 1 bis 32 C-Atomen, vorzugsweise
1 bis 18 C-Atomen, der verzweigt oder unverzweigt sein kann, wobei im Falle eines sekundären oder
tertiären Alkylrestes das sekundäre oder tertiäre Kohlenstoffatom vorzugsweise direkt an den Carbonylrest
gebunden ist, einen Alkoxyalkylrest, einen Dicycloalkylrest,
einen heterocyclischen Rest oder einen Arylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann
durch Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Halogen, z. B. Fluor oder Brom, Acetamido,
Carbamyl, Sulfamyl, Sulfonamide oder Carboxy;
B1 Cyan oder die Gruppe
R5 Wasserstoff oder ein kurzkettiger Alkylrest mit
1 bis 5 C-Atomen, beispielsweise ein Methyl- oder Äthylrest;
R. einen Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder vorzugsweise
einen Arylrest, beispielsweise einen Fhenylrest,
der mit Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Halogen, z. B. Fluor oder Brom, Acylamino,
Carbamyl, Sulfamyl, Sulfonamido oder Carboxy substituiert sein kann.
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Die neuen Gelbkuppler gemäß der Erfindung besitzen eine hohe Kupplungsfähigkeit, d. h. sie ergeben FärbstoffbiIder
mit hoher Farbdichte und eignen sich in hervorragender Weise für die Verwendung in lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
en farbphotographischer Ein- oder Mehrschichtenmaterialien.
Die Gelbkuppler müssen jedoch nicht unbedingt den lichtempfindlichen
Schichten einverleibt sein; es ist vielmehr auch möglich, sie in einer Bindemittelschicht unterzubringen,
die einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
benachbart ist.
Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler können durch eine geeignete Wahl der Substituenten IL, R2» B oder B' - wie oben definiert
als diffusionsfeste Kuppler oder als nichtdiffusionsfeste
Kuppler zur Bildung von Gelbfarbbildern in photographischen Materialien verwendet werden. Zur Erzielung einer genügend
hohen Diffusionsfestigkeit werden die Substituenten IL, R2.
B oder B' - vorzugsweise die Substituenten B oder B1 - mit
diffusionsfestmachenden Resten versehen, z. B. mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1o bis 18 C-Atomen,
oder sie können mit alky!substituierten Phenoxyresten substituiert
sein, die entweder direkt oder indirekt beispielsweise über -0-, -S-, -CONH-, -NHCO-, -SO2NH-, -NHSO2- oder andere
Zwischenglieder an die gegebenenfalls aromatischen Reste B,
B1, R1 oder R2 angeknüpft sind.
Soweit Alkalilöslichkeit gewünscht wird, kann wenigstens einer der Reste B, B1, R1 oder R2 alkalilöslichmachende
Gruppen, vorzugsweise Sulfogruppen, tragen.
Nicht diffusionsfeste Kuppler gemäß der Erfindung eignen sich
besonders für die Verwendung in Entwicklerlösungen zum Entwickeln
des gelben Färbstoffbildes in solchen belichteten
photographischen Farbfilmen, die keinen Gelbkuppler enthalten.
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Die erfindungsgemäßen 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit der neuen heterocyclischen Abgangsgruppe der Formel II
R1 N
(II) 1N^ \t
(II) 1N^ \t
i! γ
worin
R1, R2, X und Y die Bedeutung haben wie oben definiert,
haben, wie schon erwähnt, eine hervorragende Kupplungsaktivität. Als 2-Äquivalentkuppler gemäß der Erfindung sind insbesondere
offenkettige Ketomethylen-Gelbkuppfer geeignet, die als abspaltbare Gruppe einen unsubstituierten oder substituierten
I^rrol-, Indol-, Indoxyl-, I^yrazol-, Benzopyrazol-,
Imidazol-, Benzimidazol-, Triazol-, Benztriazol-, Benzthiazolon-2-
oder Benzoxazolon-2-Ring enthalten, die vorzugsweise mindestens einen elektronegativen Substituenten im heterocyclischen
Ring oder im ankondensierten Benzolring enthalten.
Besonders bevorzugte 2-Äquivalent-Gelbkuppler gemäß der Erfindung enthalten als Abgangsgruppe einen Imidazolring oder
einen Benzimidazolring, die insbesondere kurzkettiges Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder elektronegative Substituenten enthalten,
vorzugsweise Methyl, Nitro, Chlor, Carboxy, Cyan oder Alkoxycarbony1 mit 1 bis 4 C-Atomen.
Beispiele geeigneter Gelbkuppler gemäß der Erfindung sind folgende:
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CH-CO- NH-
Fp 92-93°C
X - CO - CH - CO - NH -<^
I
CH,OOC -,/ C-H
CH3OOC
1 ·'
J N
OC14H29
CO - CH - CO - NH OCH.
NOo N.
Y_
Il .N Fp 550C
Fp 119 C
4) t-Butyl-CO-CH-CO-NH-
if"*
N
A-G 1136
SO2NHCH3
OC
16
- 1o -Fp 82 - 880C
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t-Butyl-CO-CH-CO-NH-
SO2NHCH3
NO
VC-H OC16H33
_.N Fp 100 -
1010C
- CH - CO - NH -/>
HOOC N
"C-H Il
HOOC Fp 127°C
OC14H29
^ - CO - CH - CO -NH
NOp
C-H I
Fp 81°C
OCH,
-CO- CH-CO- NH-/^
Fp 64C
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- 11 -
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CO - CH - CO - NH -
OCH-,
CH,
CH,
OeI
OCH
- CO -
NH-^
Fp 54°C
11) /> VS.-CO- CH-CO- WA-//
Fp 219 C
sV-C0 - CH - CO - NH_<^ ο
Cl
Fp 89-93°C
A-G 1136
- 12 -
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N>V-CO - CH - CO - NH -S'
Fp 193°C
NO
Fp
174°C
* ^- CO-CH-CO-NH- <?
Fp 200w C
- CO - CH - CO - NH -
NO,
Fp 137°C
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- 13 -
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CO - CH - CO - NH - S'
Fp 176°C
18) t-Butyl-CO-CH-CO-NH-
SO2-NH-CH3
• OC16H33
Fp 82-86(
19) // Λ -CO-CH-CO-NH- //
.N.
HOOC
HOOC
Pp 182UC
PC14H29
Cl
-CO-CH-CO-NH-
//
Λ
O2N
IJ
CH
1N Fp 88-9o°C
A-G 1136
- 14 -409882/0991
OCH
CH3OOC CH3OOC
Fp 91°C
CH3OOC CH3OOC.
-CO-CH-CO-NH-
CH3 J /
3^N?H OC16H33
SO2-NH-CH3
Pp 1o7 C
C16H33 OCH3
-CO-CH-CO-NH-/?" ^-COOCH,
O2N-
-r
Pp 1o3 C
24) t-Buty1-CO-CH-NH-
SO2-NH-CH3
OC16H33
C=O Pp 82-86°C
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Soweit es sich bei den erfindungsgemäßen Gelbkupplern um dlffusionsfeete Kuppler handelt, sind sie hervorragend emulgierbar und sind in der Gießlösung und im photographischen
Material hervorragend digestionsstabil und beeinträchtigen
nicht die photographischen Eigenschaften der Emulsionen selbst bei extremen Lagerbedingungen.
Soweit es sich bei den erfindungsgemäßen Gelbkupplern um Kuppler mit einem Benzotriazolrest als abspaltbarer Gruppe
handelt, sind sie Überraschenderweise den in der deutschen
Offenlegungsschrift 1 800 42o beschriebenen Kupplern in zweifacher Hinsicht überlegen, und zwar hinsichtlich einer
höheren Lagerstabilität unverarbeiteter photographischer Materialien bei Einwirkung von feuchtwarmer Luft sowie hinsichtlich einer wesentlich leichteren Herstellbarkeit, wie
nachfolgend erläutert wird.
Sie erfindungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich in präparativ
einfacher Weise durch Umsetzung von entsprechenden 2-Äquivalentkupplera mit Chlor als abspaltbarer Gruppe der Formel
A-Cl, worin A die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Verbindung der Formel III
(III)
worin
in Gegenwart einer Base in üblicher Weise herstellen, wie es
z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 2 213 461 beschrieben ist.
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Die Umsetzung kann in einem aprotischen Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril oder Dimethylformamid erfolgen, wobei als
Base aliphatische Amine, wie z. B. Triäthylamin, basische heterocyclische Verbindungen, wie z. B. Pyridin oder Alkalisalze
von Alkoholaten, wie z. B. Natriumalkoholat geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler sind überraschenderweise
nach dem genannten Verfahren vielfach leichter und in höheren Ausbeuten zugänglich als entsprechende Kuppler aus der
deutschen Offenlegungsschrift 2 213 461, und zwar können beispielsweise o-Alkoxy-substituierte BenzoyIacetanilidkuppler
der deutschen Offenlegungsschrift 2 213 461 nur nach tagelangem
Kochen in Acetonitril in mäßigen Ausbeuten erhalten werden.
Es wurde nun weiterhin gefunden, daß bei Umsetzung der 2-Äquivalent-Kuppler
der Formel A-Cl mit der Verbindung der Formel III, worin A, X, Y, R1 und R2 die Bedeutung haben wie oben
definiert, und einer Base bei Temperaturen von 2o - 1oo°C, vorzugsweise 4o - 8o C in Gegenwart von Hexamethylphosphorsäuretriamid
als Lösungsmittel 2-Äquivalentkuppler gemäß der Erfindung in hervorragenden Ausbeuten und hoher Reinheit
anfallen.
Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung können der 2-Äquivalentkuppler
mit Chlor als abspaltbaren Rest und die heterocyclische Verbindung der Formel III im allgemeinen in äquimolaren
Mengen verwendet werden, bevorzugt ist jedoch ein 1-2oo#iger molarer Überschuß der Verbindung der Formel III, bezogen auf
die eingesetzte Menge an 2-Äquivalentkuppler. Im allgemeinen genügt es, die eingesetzte Base in äquimolaren
Mengen zuzugeben, bezogen auf die eingesetzte Verbindung der
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Formel III. Palls erwünscht, kann jedoch auch bis 1 bis zu 2oo#iger molarer Überschuß an Base verwendet werden.
Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung können als Base die üblichen in der Technik bekannten basischen Verbindungen,
wie z. B. oben definiert, vorzugsweise jedoch Natriummethylat verwendet werden. Die erfindungsgemäße Umsetzung
erfolgt im allgemeinen bei Reaktionstemperaturen von 2o 1oo C, vorzugsweise bei 4o - 80 C.
Selbstverständlich kann, falls erwünscht, ein Teil des Lösungsmittöls Hexamethylenphosphorsäuretriamid durch übliche
polare Lösungsmittel ersetzt werden, vorzugsweise nicht mehr als 5o $>
der angewandten Lösungsmittelmenge, und
zwar kommen als polare Lösungsmittel Dioxan, Äther, Alkohole, Acetonitril oder Dimethylformamid in Frage.
Die angewendete Menge des Lösungsmittels Hexamethylenphosphorsäuretriamid
ist an sich nicht kritisch. Sie richtet sich nach der Löslichkeit der Reaktionspartner in der Lösung und
kann durch wenige Handversuche ermittelt werden. Im allgemeinen haben sich Mengen von 5 bis loo ml Hexamethylenphosphorsäuretriamid
pro 1 g eingesetzter Kupplerverbindung als ausreichend erwiesen.
Der erfindungsgemäße Gelbkuppler kann aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise durch Mischen mit einem Eis/Wasser/
HCl-Gemisch ausgefällt, abgetrennt, gewaschen und gereinigt
werden, indem das gewaschene und getrocknete Reaktionsprodukt
in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, wie z.B. Chloroform oder vorzugsweise in heißem Äther gelöst wird und
durch Zugabe von Petrolather und Abkühlen des Lösungsgemisches
farblose Kristalle der erfindungsgemäßen Gelbkuppler in hervorragender Reinheit erhalten werden können, so daß
weitere Reinigungsverfahren, wie Umkristallisation im allgemeinen nicht erforderlich sind.
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Der bei der Herstellung der Gelbkuppler gemäß der
deutschen Offenlegungsschrift 1 800 420 erforderliche
reduktive Ringschluß mit Zink ist im allgemeinen schwierig und liefert nur mäßige Ausbeute und ist insbesondere in
manchen Fällen, z. B. wenn das Ausgangskupplermolekül oder die Abgangsgruppe reduzierbare Gruppen, wie z. B. Nitrogruppen enthält, außerordentlich kritisch und damit der
Herstellung der erfindungsgemäßen Gelbkuppler eindeutig unterlegen.
Besonders interessant ist in diesem Zusammenhang, daß bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Gelbkuppler,
die einen Benzotriazolrest in oben definierter Weise enthalten, keine Gelbkuppler gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 Θ00 42o entstehen, was durch chromatographische Methoden sowie durch Kernresonanzdaten eindeutig
nachzuweisen ist.
Nachfolgend sei im einzelnen die Herstellung des erfindungsgemäßen Kupplers No. 7 beschrieben:
15 g flC-Chlor-ot-^-tetradecyloxy )-benzoyl-2-methoxyacetanilid werden in I00 ml Hexamethylphosphorsäuretrisamid gelöst
und mit 7 g 4-Nitroimidazol und 12 ml 4 molarer Natriummethyl at lösung versetzt. Nach 3-stündigem Rühren bei 4o°C
wird das Reaktionsgemisch auf ein Eis/HCl-Gemisch gegeben.
Das Reaktionsgemisch wird anschließend abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen, auf Ton getrocknet und in heißem Äther
gelöst. Nach Abfiltrieren von geringfügigen Verunreinigungen
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wird dem heißen Filtrat ca. Io ml Petroläther zugegeben und
abgekühlt. Nach Absaugen und Waschen mit Petroläther werden 9,5 g farblose Kristalle des Kupplers No. 7 erhalten.
Fp. 610C.
Die Herstellung der Übrigen erfindungsgemäßen Kuppler kann
in analoger Weise erfolgen.
Bei der Herstellung des lichtempfindlichen Farbmaterials gemäß der Erfindung können die diffusionsfesten Gelbkuppler
nach obiger allgemeiner Formel nach irgendwelcher bekannten Technik in die Gießzusammensetzung der Silberhalogenidemulsionsschichten
oder von anderen Kolloidschichten, die
damit in wasserdurchlässiger Beziehung stehen, eingearbeitet werden. Beispielsweise können die wasserlöslichen Farbkuppler,
d. h. diejenigen, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, wie eine Sulfo- oder Carboxylgruppe
(in Säure- oder Salzform) aus einer wässrigen Lösung bzw. die nicht wasserlöslichen oder unzulänglich wasserlöslichen
Farbkuppler aus einer Lösung in den geeigneten wassermischbaren oder nicht-wassermischbaren hochsiedenden
oder niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln oder Mischungen davon in die Gießzusammensetzung der fraglichen Schicht
einverleibt werden. Darauf wird die erhaltene Lösung gegebenenfalls in der Anwesenheit eines Netz- oder Dispergiermittels
in eine hydrophile Kolloidzusammensetzung dispergiert, die
das Ganze oder nur einen Teil des Bindemittels der Kolloidschicht darstellt. Überdies darf die hydrophile Kolloidzusammensetzung
selbstverständlich nebst dem Kolloid irgendeine andere Art von Ingredienzien enthalten. Die nicht
wasserlöslichen Farbkuppler, welche Fluorsulfonylgruppen oder
Carbonsäureestergruppen, wie Äthoxycarbonylgruppen enthalten,
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können auch durch alkalische Hydrolyse in die übereinstimmenden Sulfonsäuren bzw. Carbonsäuren, welche sich der Reihe nach in
hydrophile Kolloidzusammensetzungen in der Form deren Alkalisalzen aus wässrigen Lösungen einarbeiten lassen, umgewandelt werden.
Die Lösung des Farbkupplers braucht nicht direkt in die Gießzusammensetzung
der Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer anderen wasserdurchlässigen Schicht dispergiert bzw. gelöst zu werden.
Diese Lösung kann vorteilhaft zuerst in einer wässrigen nicht lichtempfindlichen Lösung eines hydrophilen Kolloids dispergiert
oder gelöst werden, worauf das erhaltene Gemisch nach der eventuellen Entfernung der verwendeten organischen Lösungsmittel mit
dieser Gießzusammensetzung der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
oder der anderen wasserdurchlässigen Schicht gerade vor dem Auftragen eingehend vermischt wird. Näheres über
besonders geeignete Techniken zur Einverleibung von Farbkupplern in hydrophile Kolloidschichten eines photographischen Materials
findet man in den offengelegten niederländischen Patentanmeldungen
6 516 423, 6 516 424, 6 600 098, 6 600 099 und 6 600 628, in der belgischen Patentschrift 750,889, in der U„S. Patentschrift
2,304,940, in der britischen Patentschrift 791,219.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer photographischer Farbbilder
wird eine belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer aromatischen primären Amino-Entwicklersubstanz in der Anwesenheit
eines erfindungsgemäßen Farbkupplers entwickelt. Als Entwicklersubstanzen
lassen sich sämtliche Farbentwicklersubstanzen verwenden, die die Fähigkeit besitzen, Azomethinfarbstoffe zu ergeben.
Geeignete Entwicklersubstanzen sind aromatische Verbindungen wie p-Phenylendiamin und dessen Derivate, beispielsweise
N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin,
N,N-Dialkyl-N'-sulfomethyl-p-phenylendiamine und N, N-Dialkyl-N1-carboxymethyl-p-phenylendiamine.
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Als lichtempfindliche Emulsionen eignen sich Emulsionen von
Silberhalogeniden wie Silberchlorid, Silberbromid oder Gemischen davon, evtl. mit einem geringen Gehalt an Silberjodid bis zu
10 Mol-# in einem der üblicherweise verwendeten hydrophilen Bindemittel.
Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder
teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden. An natürlichen Bindemitteln sind z.B. Alginsäure
und deren Derivate wie Salze, Ester oder Amide, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Alkylcellulose wie Hydroxyäthylcellulose,
Stärke oder deren Derivate, wie Äther oder Ester oder Caragenate geeignet. An synthetischen Bindemitteln seien
erwähnt Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat,
polyvinylpyrrolidon und dergleichen.
Die Emulsionen können auch chemisch sensibilisiert werden, z.B. durch Zusatz schwefelhaltiger Verbindungen bei der chemischen
Reifung, beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff, Natriumthiosulfat und ähnliche „ Als chemische Sensibilisatoren
können ferner auch Reduktionsmittel, z.B. die in den belgischen Patentschriften 493,464 oder 568,687 beschriebenen Zinnverbindungen,
ferner Polyamide wie Diäthylentriamin, oder Aminomethansulfinsäurederivate,
z.B. gemäß der belgischen Patentschrift 547,323 verwendet werden.
Geeignet als chemische Sensibilisatoren sind auch Edelmetalle bzw. Edelmetallverbindungen wie Gold, Platin, Palladium, Iridium,
Ruthenium oder Rhodium. Diese Methode der chemischen Sensibilisierung ist in dem Artikel von R0 KOSLOWSKY, Z.Wiss.Phot. 46,
65 - 72 (1951) beschrieben.
Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxid-Derivaten
zu sensibilisieren, z.B. mit Polyäthylenoxid eines Molekulargewichts zwischen 1000 und 20.000, ferner mit Kondensationsprodukten
von Alkylenoxiden und aliphatischen Alkoholen,
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Glykolen, cyclischen Dehydratisierungsprodukten von Hexitolen, mit alkyl-substituierten Phenolen, aliphatischen Carbonsäuren,
aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen land Amiden. Die Kondensationsprodukte haben ein Molekulargewicht von mindestens
700, vorzugsweise von mehr als 1000,, Zur Erzielung besonderer
Effekte kann man diese Sensibilisatoren selbstverständlich kombiniert verwenden, wie in der belgischen Patentschrift 537,278 und
in der britischen Patentschrift 727,982 beschrieben.
Die Emulsionen müssen eine hinreichende Empfindlichkeit im blauen
Spektralbereich aufweisen. Im allgemeinen werden hierzu unsensibilisierte
Emulsionen verwendet, deren Empfindlichkeit auf der Eigenempfindlichkeit der verwendeten Silberhalogenide beruht.
Es ist jedoch auch möglich, die Sllberhalogenidemulsionen im blauen Bereich spektral zu sensibilisieren, z.B. durch Sensibilisatoren
wie sie in der deutschen Patentschrift
(P 18 08 041.6) beschrieben wurden.
Die Emulsionen können die üblichen Stabilisatoren enthalten, wie
ZoB. homöopolare oder salzartige Verbindungen des Quecksilbers
mit aromatischen oder heterocyclischen Ringen, wie Mercaptotriazole
, einfache Quecksilbersalze, Sulfoniumquecksilberdoppelsalze
und andere Quecksilberverbindungen. Als Stabilisatoren sind ferner geeignet Azaindene, vorzugsweise Tetra- oder Pentaazaindene, insbesondere
solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppe substituiert sind. Derartige Verbindungen sind in dem Artikel von BIRR,
Z.Wiss.Phot. 47, 2-58 (1952) beschrieben. Weitere geeignete
Stabilisatoren sind u.a. heterocyclische Mercaptoverbindungen, z.B. Phenylmercaptotetrazol, quaternäre Benzthiazolderivate,
Benztriazol und ähnliche.
Die Emulsionen können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise
mit Formaldehyd oder halogen-substituierten Aldehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten, wie Mucobromsäure, Diketonen,
Methansulfensäureester, Dialdehyden und dergleichen.
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Im Folgenden sei anhand einiger Beispiele die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kuppler erläutert.
1. 2 Mmol Kuppler 2 werden in 3 ml Essigsäureäthylester
gelöst und nach Zusatz von 1 g Dibutylphthalat bei 600C in
20 ml einer 5 %igen Gelatinelösung in bekannter Weise einemulgiert.
Das Emulgat enthält 0,16 g dodecylbenzolsulfonsaures Natriumsalz.
Das Emulgat wird anschließend mit 85 g einer 7,596igen Gelatinelösung,
die in dispergierter Form 1,93 g Silberbromid enthält, vermischt und mit Wasser bis zum Erreichen der Gießviskosität
verdünnt.
Mach dam Vergießen auf einem transparenten Schichtträger aus
Cellulosetriacetat wird das so hergestellte Material hinter einem Graustufenkeil belichtet und in verschiedene Proben zerschnitten.
Die Proben werden in einem üblichen Farbentwickler enthaltend
Diäthyl-p-phenylen-diamin als Entwicklersubstanz 1
Minute , 3 Minuten oder 5 Minuten lang entwickelt und wie üblich gebleicht und fixiert.
In analoger Weise wurden Farbkeile hergestellt, mit der Ausnahme daß anstelle von 2 Mmol Kuppler Nr. 2 2 Mmol einer Verbindung
der Formel
-CO-CH-CO-NH-I
verwendet wurde, worin X die Bedeutung hat,wie nachfolgend in
der Tabelle 1 beschrieben.
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Die Gelbdichten der einzelnen Proben wurden in üblicher Weise sensitometrisch ausgewertet, und die hierbei erhaltenen Ergebnisse
sind in Tabelle 1 angegeben
Dmax
Kuppler | CH, CH^ |
r | 420 | OOC > Il P00C- |
X | 1 Min. | 3 Min. | 5 Min |
ι CvJ |
NO2 | T | I NCH If N |
0,70 | 1,71 | 1,98 | ||
7 | 577 | I ^CH II N |
0,532 | M | 2,02 | |||
gemäß DOS 2 114 |
H | 0,126 | 0,308 | 0,574 | ||||
16 DOS 2 114 |
Cl | 0,516 | 1,72 | 1,96 | ||||
8 | X/ | 0,098 | 0,462 | 0,84 | ||||
gemäß DOS 1 800 |
sA N | 0,126 | 0,70 | 0,91 |
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Wie aus der Tabelle 1 zu ersehen ist, ist die Reaktionsgeschwindigkeit
der erfindungsgemäßen Kuppler 2 und 7 der des
Vergleichskupplers 16 aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 114 577 vergleichbar, da die erhaltenen Dichtewerte bei verschiedenen
Entwicklungszeiten annähernd gleich sind.
Wie aus der Tabelle 1 zu ersehen ist, ist der 4-Äqulvalentkuppler
gemäß der deutschen uffenlegungsschrift 2 114 577
den erfindungsgemäßen Gelbkupplern eindeutig unterlegen.
Die Reaktionsfähigkeit des erfindungsgemäßen Kupplers No. 8
ist dagegen vergleichbar dem Kuppler des Standes der Technik gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 8oo 42o,und die
erhaltenen Dichtewerte sind deutlich geringer als die Dichtewerte, die bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Kuppler
2 oder 7 erhalten wurden, da im Falle der Kuppler No. 8 und des Vergleichskupplers der deutschen Offenlegungsschrift
1 8oo 42o die abgespaltene Gruppe eine Entwicklungshemmung bewirkt.
Wie im Beispiel 1 beschrieben, werden Emulsionen hergestellt, wobei jeweils 2 mMol der in nachfolgender Tabelle 2 aufgeführten
Kupplern verwendet werden und, wie im Beispiel 1 beschrieben, vergossen werden.
Anschließend werden die so erhaltenen photographischen Materialien
in zwei Teile geteilt, wobei die Probe A ,wie in Beispiel 1 beschrieben, 5 Minuten lang entwickelt und verarbeitet
wurde, und die Probe B vor der Verarbeitung 7 Tage bei 570C und 34 % relativer Feuchtigkeit im Heizschrank gelagert
wurde.
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Ein Vergleich der jeweiligen Proben A und B zeigt nachfolgende Tabelle 2, wobei als Beurteilungskxiterien die Zunahme
der Grundschleierwerte (AS) in relativen Werten sowie der
Farbdichteverlust der Proben B im Vergleich zu den Proben A angegeben ist.
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Kuppler | X | 16 (DOS 2 114 577) | Cl | NO2 7 |
I T ι» L N |
^ s | O | Farbdichteverlust |
gemäß DOS 2 114 575 |
H | 2 | CH,OOC CH 3 it ι CH3OOC N |
8 | +0,33 | 0 | ||
6 | HOOC | gemäß DOS 1 800 420 |
Y^ CH | +0,09 | 0 | |||
HUUÜ- | +0,01 | 0 | ||||||
I U--/ |
+0,01 | 0 | ||||||
CV- | +0,06 | 0 | ||||||
+ 0,20 | 0 | |||||||
starker Farbdichte verlust , starke Ver- schwärzlichung |
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Wie Tabelle 2 zeigt, iat die Heizschrankstabilität der erfindungsgemäßen Kuppler 2, 6, 7 und 8 dem Kuppler des
Standes der Technik gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 8oo 42o sowie dem Kuppler 16 der deutschen Offenlegungsschrift
2 114 577 eindeutig überlegen. Die erfindungsgemäßen Kuppler zeichnen sich durch eine hervorragende Stabilität
aus, so daß selbst bei einer feuchtwarmen Lagerung die photographischen Eigenschaften der Schicht, insbesondere ihre
Schleierbildung nur unwesentlich beeinträchtigt wird.
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Claims (1)
- Patentansprüche%} Lichtempfindliches farbphotographisehes Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einem 2-Äquivalent-Gelbkuppler, der an der Kupplungsstelle einen bei der Kupplung abspaltbaren 5-gliedrigen, heterocyclischen, ungesättigten Ring mit mindestens einem Stickstoffatom enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Stickstoffatom des heterocyclischen Ringes an die Kupplungsstelle des Gelbkupplers verknüpft ist und in Nachbarstellung eine äthylenische Doppelbindung aufweist, die Teil eines olefinisch ungesättigten oder eines aromatischen 5-gliedrigen heterocyclischen Ringes ist.2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem 2-Äquivalent-Gelbkuppler der folgenden Formelworin bedeuten:A ein an der Methylengruppe substituierterGelbkupplerrest;
X und Y die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigenungesättigten heterocyclischen lyrrol-, Diazol-,Triazol-, Thiazolon-2- oder Oxazolon-2-Ringeserforderlichen Ringglieder; R1 und R2 gleich oder verschieden Wasserstoff, Alkyl,Alkoxy, Alkylthio, Aryl, Acylamino, Carbamyl,A-G 1136 - 3o -409882/0991Sulfamyl, Sulfonamido, Carbalkoxy, Alkoxycarbonyl, Carboxy, Nitro, Halogen, Cyan, oder R.. und Rp zusammen die für einen 5- oder 6-gliedrigen ungesättigten carbocyclischen Ring erforderlichen Ringglieder.3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennz ei chnet, daßA einen offenkettigen Zetomethylenkupplerrest darstellt.4. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der offenkettige Zetomethylenkupplerrest ein Acylacetonitrilkupplerrest oder ein Acylacetylkupplerrest ist.5. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der offenkettige Zetomethylenkupplerrest einen Rest der folgenden Formel darstellt:B-C-CH-B1worin bedeuten:B einen Alkylrest mit 1 bis 32 C-Atomen, einen AlkoxyalkyIrest, einen Dicycloalkylrest, einen heterocyclischen Rest oder einen Arylrest, der substituiert sein kann durch Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Halogen, Acetamido, Carbamyl, Sulfamyl, Sulfonamido oder Carboxy;B1 Cyan oder die Gruppe-c-irA-G 1136 - 31 -409882/0991R, Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen;R. ein Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder ein Phenylrest, der durch Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Halogen, Acetamido, Carbamyl, Sulfamyl, Sulfonamido oder Carboxy substituiert sein kann.6. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der 5-gliedrige ungesättigte, heterocyclische Ring einen Pyrrol-, Indol-, Indoxyl-, Pyrazol-, Benzopyrazol-, Imidazol-, Benzimidazol-, Triazol-, Benztriazol-, Benzthiazolon-2-, Benzoxazolon-2-Ring darstellt und der Gelbkuppler ein offenkettiger Ketomethylen-Gelbkuppler ist.7. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der 5-gliedrige ungesättigte, heterocyclische Ring einen Imidazolring oder einen Benzimidazolring darstellt, der substituiert sein kann mit Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und/oder mindestens einem elektronegativen Substituenten.8. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der elektronegative Substituent Nitro, Chlor, Carboxy, Cyan oder Alkoxycarbony1 mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.9. Verfahren zur Herstellung von 2-Äquivalent-Gelbkupplern der FormelA-G 1136 - 32 -409882/0991durch Umsetzung von 2-Äquivalentkupplern der Formel A-Cl in Gegenwart einer Base mit einer heterocyclischen Verbindung der Formelworin bedeuten:A ein an der Methylengruppe substituierter Gelbkupplerrest;X und Y die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen ungesättigten, heterocyclischen Pyrrol-, Diazol-, Triazol-, Thiazolon-2- oder Oxazolon-2-Ringes erforderlichen Ringglieder;R1 und R2 gleich oder verschieden Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Aryl, Acylamino, Carbamyl, Sulfamyl, Sulfonamido, Carbalkoxy, Alkoxycarbonyl, Carboxy, Nitro, Halogen, Cyan, oderR1 und R2 zusammen die für einen 5- oder 6-gliedrigen ungesättigten, carbocyclischen Ring erforderlichen Ringglieder,dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Hexamethylenphosphorsäuretriamid erfolgt.1o. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein 1 - 2οobiger molarer Überschuß der heterocyclischen Verbindung, bezogen auf die eingesetzte Menge an 2-Ä'quivalentkupplern der Formel ACl verwendet wird.11. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Natriummethylat als Base und bei einer Reaktionstemperatur von 4o - 8o°C durchgeführt wird.A-G 1136 - 33 -409882/099112. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel zusätzlich bis zu 5o #, bezogen auf die verwendete Menge an Hexamethylenphosphorsäuretriamid, an Dioxan, Äther, Alkoholen, Acetonitril oder Dimethylformamid verwendet werden.A-G 1136 - 34 -409882/0991
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2329587A DE2329587C2 (de) | 1973-06-09 | 1973-06-09 | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
BE1006006A BE815920A (nl) | 1973-06-09 | 1974-06-05 | Kleurenfotografisch materiaal met 2-equivalent-equivalent-kleurstofvormers voor geel |
US05/476,388 US4046575A (en) | 1973-06-09 | 1974-06-05 | Color photographic material containing 2-equivalent yellow couplers |
GB2533174A GB1476760A (en) | 1973-06-09 | 1974-06-07 | Photographic silver halide material and colour developer containing 2-equivalent yellow couplers |
JP49064168A JPS5034232A (de) | 1973-06-09 | 1974-06-07 | |
IT51439/74A IT1013407B (it) | 1973-06-09 | 1974-06-07 | Materiale fotografico a colori e procedimento per produrre un copu lante per esso |
CA201,911A CA1060897A (en) | 1973-06-09 | 1974-06-07 | Color photographic material containing new 2-equivalent yellow couplers |
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CH781574A CH590498A5 (de) | 1973-06-09 | 1974-06-07 | |
DE19742441779 DE2441779C2 (de) | 1973-06-09 | 1974-08-31 | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
BE1006761A BE830867A (nl) | 1973-06-09 | 1975-07-01 | Kleurenfotografisch materiaal met nieuwe 2-equivalent-kleurstofvormers voor geel |
GB3551175A GB1526423A (en) | 1973-06-09 | 1975-08-28 | Photographic silver halide material containing 2-equivalent yellow couplers |
FR7526698A FR2283465A2 (fr) | 1973-06-09 | 1975-08-29 | Materiau photographique couleur contenant de nouveaux coupleurs pour jaune d'equivalent 2 |
CH1119475A CH610118A5 (en) | 1973-06-09 | 1975-08-29 | Light-sensitive colour photographic material with novel 2-equivalent yellow couplers |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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GB (1) | GB1476760A (de) |
IT (1) | IT1013407B (de) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2554321A1 (de) * | 1975-01-03 | 1976-07-08 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung von 2-aequivalent-gelbkupplern |
US4133958A (en) | 1974-08-31 | 1979-01-09 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | 2-Equivalent yellow couplers |
DE3020416A1 (de) * | 1979-05-31 | 1980-12-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photoempfindliches silberhalogenid- farbmaterial |
US4324898A (en) | 1977-04-29 | 1982-04-13 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclic compounds useful as color photographic material |
DE3107173A1 (de) * | 1981-02-26 | 1982-09-02 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
EP0142086A2 (de) | 1983-11-08 | 1985-05-22 | Agfa-Gevaert AG | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung farbiger Aufsichtsbilder |
EP0219113A2 (de) | 1985-10-15 | 1987-04-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Behandlung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials |
EP0253390A2 (de) | 1986-07-17 | 1988-01-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographischer Träger und farbphotoempfindliches Material |
EP0266797A2 (de) | 1986-11-07 | 1988-05-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Behandlung von farbphotographischem Silberhalogenidmaterial und photographische farbentwickelnde Zusammensetzung |
DE3741088A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
EP0452984A1 (de) | 1985-09-25 | 1991-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verarbeitungsverfahren für farbphotographisches Silberhalogenidmaterial zum photographischen Gebrauch |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5125733B2 (de) * | 1973-07-16 | 1976-08-02 | ||
JPS5120826A (en) * | 1974-08-13 | 1976-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Shashinyokapuraa |
CA1099559A (en) * | 1977-09-29 | 1981-04-21 | Mario Fryberg | 1,2,4-triazole derivatives substituted with a thio or seleno group in the 5-position |
JPS5946384B2 (ja) * | 1978-09-13 | 1984-11-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 黄色カプラ− |
JPH0610753B2 (ja) * | 1984-09-25 | 1994-02-09 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
EP0209118B1 (de) | 1985-07-17 | 1991-10-23 | Konica Corporation | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
EP0272573B1 (de) * | 1986-12-24 | 1990-06-06 | Agfa-Gevaert AG | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Kuppler, der eine fotographisch wirksame Verbindung freisetzt |
JPH01140153A (ja) | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH0833628B2 (ja) | 1987-12-15 | 1996-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
EP0435334B1 (de) | 1989-12-29 | 1997-11-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, das einen gelb gefärbten Cyan-Kuppler enthält |
EP0440195B1 (de) | 1990-01-31 | 1997-07-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial |
JPH04445A (ja) | 1990-04-17 | 1992-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
DE69131509T2 (de) | 1990-05-09 | 1999-11-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographische Verarbeitungszusammensetzung und diese verwendendes Verarbeitungsverfahren |
EP0476327B1 (de) | 1990-08-20 | 1999-11-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Datenbehaltendes photographisches Filmerzeugnis und Verfahren zur Herstellung eines Farbbildes |
DE69328884T2 (de) | 1992-03-19 | 2000-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
EP0562476B1 (de) | 1992-03-19 | 2000-10-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
JP2777949B2 (ja) | 1992-04-03 | 1998-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
EP0574090A1 (de) | 1992-06-12 | 1993-12-15 | Eastman Kodak Company | 1-Äquivalentkuppler und freisetzbaren Farbstoffen mit niedrigem pKa |
US5407791A (en) | 1993-01-18 | 1995-04-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
DE69424983T2 (de) | 1993-11-24 | 2000-10-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographische Verarbeitungszusammensetzung und Verarbeitungsverfahren |
EP0679634B1 (de) | 1994-04-27 | 1998-01-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines 3-Oxo-propionsäureamides und substituierte Acetylverbindung dafür |
US5476760A (en) | 1994-10-26 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
JP3584119B2 (ja) | 1996-04-05 | 2004-11-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP2007051193A (ja) | 2005-08-17 | 2007-03-01 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 |
JP5106285B2 (ja) | 2008-07-16 | 2012-12-26 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性組成物、インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法 |
JP2010077228A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2057941A1 (de) * | 1969-11-26 | 1971-06-09 | Konishiroku Photo Ind | Gelbkuppler fuer die Farbfotografie |
DE2213461A1 (de) * | 1971-03-20 | 1972-11-30 | Fuji Photo Film Co. Ltd., Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan) | Photographisches lichtempfindliches Gelbfarbkuppler enthaltendes Element und Verfahren zur Bildung von photographischen Gelbbildern |
DE2163812A1 (de) * | 1970-12-26 | 1972-11-30 | Konishiroku Photo Ind | Verfahren zur Herstellung von Gelbbildern |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3617291A (en) * | 1967-10-10 | 1971-11-02 | Eastman Kodak Co | Two-equivalent couplers for photography |
US3900483A (en) * | 1972-04-15 | 1975-08-19 | Konishiroku Photo Ind | ' -(2(1h)pyridone)+65 -pivalyl-5-(' -2,4-di-t-amyl-phenoxybutyramide)-acetanilides and derivatives |
JPS5534933B2 (de) * | 1973-03-23 | 1980-09-10 |
-
1973
- 1973-06-09 DE DE2329587A patent/DE2329587C2/de not_active Expired
-
1974
- 1974-06-05 BE BE1006006A patent/BE815920A/xx unknown
- 1974-06-05 US US05/476,388 patent/US4046575A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-07 CH CH781574A patent/CH590498A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-07 CA CA201,911A patent/CA1060897A/en not_active Expired
- 1974-06-07 JP JP49064168A patent/JPS5034232A/ja active Pending
- 1974-06-07 FR FR7419861A patent/FR2232780B1/fr not_active Expired
- 1974-06-07 GB GB2533174A patent/GB1476760A/en not_active Expired
- 1974-06-07 IT IT51439/74A patent/IT1013407B/it active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2057941A1 (de) * | 1969-11-26 | 1971-06-09 | Konishiroku Photo Ind | Gelbkuppler fuer die Farbfotografie |
DE2163812A1 (de) * | 1970-12-26 | 1972-11-30 | Konishiroku Photo Ind | Verfahren zur Herstellung von Gelbbildern |
DE2213461A1 (de) * | 1971-03-20 | 1972-11-30 | Fuji Photo Film Co. Ltd., Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan) | Photographisches lichtempfindliches Gelbfarbkuppler enthaltendes Element und Verfahren zur Bildung von photographischen Gelbbildern |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
In Betracht gezogenes älteres Patent: DE-PS 24 14 006 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4133958A (en) | 1974-08-31 | 1979-01-09 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | 2-Equivalent yellow couplers |
DE2554321A1 (de) * | 1975-01-03 | 1976-07-08 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung von 2-aequivalent-gelbkupplern |
US4324898A (en) | 1977-04-29 | 1982-04-13 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclic compounds useful as color photographic material |
DE3020416A1 (de) * | 1979-05-31 | 1980-12-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photoempfindliches silberhalogenid- farbmaterial |
DE3107173A1 (de) * | 1981-02-26 | 1982-09-02 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
EP0142086A2 (de) | 1983-11-08 | 1985-05-22 | Agfa-Gevaert AG | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung farbiger Aufsichtsbilder |
EP0452984A1 (de) | 1985-09-25 | 1991-10-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verarbeitungsverfahren für farbphotographisches Silberhalogenidmaterial zum photographischen Gebrauch |
EP0219113A2 (de) | 1985-10-15 | 1987-04-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Behandlung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials |
EP0253390A2 (de) | 1986-07-17 | 1988-01-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographischer Träger und farbphotoempfindliches Material |
EP0266797A2 (de) | 1986-11-07 | 1988-05-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Behandlung von farbphotographischem Silberhalogenidmaterial und photographische farbentwickelnde Zusammensetzung |
DE3741088A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2232780A1 (de) | 1975-01-03 |
FR2232780B1 (de) | 1980-11-14 |
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GB1476760A (en) | 1977-06-16 |
JPS5034232A (de) | 1975-04-02 |
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BE815920A (nl) | 1974-12-05 |
IT1013407B (it) | 1977-03-30 |
CH590498A5 (de) | 1977-08-15 |
US4046575A (en) | 1977-09-06 |
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