DE2363675A1

DE2363675A1 - Farbphotographisches material mit neuen 2-aequivalent-gelbkupplern

Info

Publication number: DE2363675A1
Application number: DE19732363675
Authority: DE
Inventors: Immo Dr Boie; Friedrich-Wilhelm Dr Kunitz; Guenter Dr Renner
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1973-12-21
Filing date: 1973-12-21
Publication date: 1975-06-26
Also published as: IT1026082B; CH597628A5; GB1489076A; FR2255634A1; JPS50117423A; CA1069369A; FR2255634B1; BE823093A

Description

PATENTABTEILUNG

LEVERKUSEN

^Ln/Hs 2 r QEl 1973

Farbphotographisches Material mit neuen 2-Äquivalent-Gelbkupplern

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Äquivalent-G-elbkuppler und ihre Verwendung in farbphotographischen Materialien.

Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger photοgraphischer Bilder das belichtete Silberhalogenid einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart von Farbkupplern mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz zu entwickeln. Die Farbkuppler reagieren mit dem oxidierten Farbentwickler und bilden hierbei den Bildfarbstoff nach Maßgabe des vorhandenen Silberbildes.

In der subtraktiven Dreifarbenphotographie wir,d im allgemeinen ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das eine rot-sensibilisierte, eine grün-sensibilisierte und eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht enthält, in denen bei Farbentwicklung und bei Verwendung geeigneter Farbkuppler ein blaugrünes, ein purpurnes bzw. ein gelbes Farbstoffbild entsteht.

Die Kuppler für die Bildung der blauen Farbstoffe sind gewöhnlich Phenole oder Naphthole, die Kuppler für die Bildung

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der Purpurfarbstoffe sind gewöhnlich Pyrazolone, und die Kuppler für die Bildung des gelben Farbstoffes sind gewöhnlich Verbindungen, die eine Methylengruppe mit zwei daran hängenden Carbonylgruppen enthalten. Die durch Kuppeln gebildeten Farbstoffe sind Azomethine, Indamine oder Indophenole je nach der Zusammensetzung des Kupplers und des Entwicklers. Die konventionellen G-elbkuppler besitzen eine aktive Methylengruppe-, die während der Farbentwicklung mit dem oxidierten Farbentwickler reagiert, wobei zur Reaktion vier Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt werden. Man nennt diese Kuppler deshalb 4-Äquivalent-Kuppler. Es sind weiterhin Kuppler bekannt, die eine Methylengruppe enthalten, bei der ein Wasserstoff durch eine bei der Kupplung abspaltbare Gruppe substituiert ist. In diesem Falle werden zur Bildung des Farbstoffes nur zwei Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt. Daher werden diese Kuppler 2-Äquivalent-Kuppler genannt. Für G-elbkuppler sind als abspaltbare Gruppen schon vorgeschlagen worden:

1. Halogen, wie beispielsweise in den französischen Patentschriften 991 453 und 869 169, den US-Patentschriften 2 728 658 und 3 277 155 und der deutschen Offenlegungsschrift 2 114 577 beschrieben;

2. die Gruppe OR, wobei R = Alkyl, Aryl oder einen heterocyclischen oder einen Acylrest bedeutet, wie z. B. in der britischen Patentschrift 1 o92 5o6, in den französischen Patentschriften 1 411 385 und 1 385 696 und in den US-Patentschriften 3 447 928 und 3 4o8 194 beschrieben";

3. eine Gruppe SR, wie z. B. in der britischen Patentschrift 953 454 und der US-Patentschrift 3 265 5o6 beschrieben;

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4· eine Gruppe

wie in der deutschen Offenlegungsschrift 1 8oo 42o beschrieben;

5· die Reste SO^H und SCN, wie in der-britischen Patentschrift 638 o39 und in der US-Patentschrift 3 253 924 beschrieben;

6. eine Gruppe

-N z oder -N

/^S(V\

wie in den deutschen Offenlegungsschriften 2 163 812, 2 213 461 oder 2 o57 941 beschrieben;

7. ferner bestimmte Pyridone und Pyridazone, wie in der deutschen Offenlegungsschrift 2 318 ~8o7 beschrieben»

Der Vorteil der 2-Äquivalent-Kuppler im Vergleich zu den 4-Äquivalent-Kupplern ist im Prinzip bekannt:

Die Silberhalogenidmenge, die zur Bildung einer bestimmten Menge Farbstoff erforderlich ist, ist etwa halb so groß wie die Menge, die im Falle der 4-Äquivalent-Kuppler benötigt wird, so daß die bei der Herstellung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials benötigte Silberhalogenidmenge vermindert werden kann. Das hat zur Folge, daß die Emulsionsschicht dünner sein kann, was sich wiederum vorteilhaft auf die Auflösung und Schärfe des photographischen Materials auswirkt.
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Von den 2-Äquivalent-Gelbkupplern des Standes der Technik mit den oben genannten abspaltbaren Gruppen haben sich insbesondere die· 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Halogen als abspaltbarer Gruppe für die Praxis als geeignet erwiesen, da es bei der Farbentwicklung eines photographischen Materials erforderlich ist, daß die Reaktionsfähigkeit der 2-Äquivalent-Gelbkuppler genügend groß ist, um ausreichende Farbe¹ ichten selbst bei kurzen Verarbeitungsprozessen zu gewährleiaten.

In der Praxis haben sich jedoch 2-Äq.uivalent-Gelbkuppler mit Fluor als abspaltbaren Rest aus präparativen Gründen nicht durchsetzen können. 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Chlor als abspaltbarem Rest hingegen beeinflussen häufig in nachteiliger Weise die photographischen Eigenschaften der Silberhalogenid emulsion. Wie in der deutschen Offenlegungsschrift 2 114 577 beschrieben, sind lediglich bestimmte Gelbkuppler des Benzoylacetanilid-Typs mit Chlor als abspaltbarem Rest photographisch relativ inert und beeinflussen die Farbschleierbildung während der Entwicklung nur geringfügig. Jedoch befriedigen die genannten Kuppler nicht in jeder Hinsicht die photographischen Anforderungen, da bei einer feuchtwarmen Lagerung des unverarbeiteten photographischen Materials eine Erhöhung der Schleierbildung bei der Entwicklung nicht völlig ausgeschlossen werden kann.

Es hat in der Praxis nicht an Versuchen gefehlt, neue 2-Äquivalent-Gelbkuppler zu finden, die präparativ leicht zugänglich sein sollen und deren Reaktionsfähigkeit bei der farbphotographischen Entwicklung ausreichend oder aber mit der der 2-Äquivalent-Gelbkuppler des Standes der Technik mit Fluor oder Chlor als abspaltbarem Rest vergleichbar sind. In dieser Hinsicht sind jedoch die 2-Äquivalent-Gelbkuppler des Standes der Technik mit abspaltbaren Gruppen, wie sie in den obigen Absätzen 2. bis 5.und 7.genannt wurden,den 2-Äquivalentkupplern des Standes

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der Technik mit Fluor oder Chlor als abspaltbarem Rest eindeutig unterlegen.

Ein in der Praxis noch nicht ganz befriedigend gelöstes Problem besteht ferner darin, daß die 2-Äquivalent-Kuppler dauerhaft in fein verteilter Form in die hydrophilen Kolloidschichten von photographischen Materialien eingebracht werden müssen, ohne daß sie weder auskristallisieren noch in anderer Weise die photographischen oder mechanischen Eigenschaften der Schicht nachteilig beeinflussen.

Weiterhin sollten die 2-Äq_uivalent-Kuppler bei längerer Lagerung von photographischen Materialien, insbesondere bei Einwirkung von Wärme oder feuchtwarmen Bedingungen genügend stabil sein, damit nicht schon vor der chromogenen Entwicklung die abspaltbare Gruppe abgespalten wird. Auf der anderen Seite sollte jedoch bei der chromogenen Entwicklung die abspaltbare Gruppe leicht und vollständig abgespalten werden können, um hohe Farbsättigung der Farbbilder und ausreichende Empfindlichkeit zu erzielen. Die genannten Eigenschaften müssen selbstverständlich unabhängig von der Art ihrer Einbringung in die hydrophilen Kolloidschichten sein. Biffusionsfeste hydrophobe Kuppler wenden gewöhnlich entweder durch Einführen von löslich machenden Gruppen in alkali-löslicher Form in die Schicht eingebracht oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst,und eventuell unter Zusatz von öligen Kupplerlösungsmitteln "in bekannter Weise in die Gelatinelösung einemulgiert. Die Reaktionsfähigkeit der Kuppler hängt in bekannter Weise von der Art der Emulsionsherstellung ab. Um eine genügende Reaküonsfähigkeit der 2-Äquivalent-Kuppler unabhängig von der Art der Einbringung zu erhalten, muß bei der chromogenen Entwicklung die hydrophile Kolloidschicht und/oder das hydrophobere Öltröpfchen in der Lage sein, durch Solvatation die Abspaltung der abspaltbaren Gruppe in günstiger Weise zu beeinflussen. · - ,

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Selbstverständlich sollte die abspaltbare Gruppe photographisch inert sein und die gebildeten Farbstoffe sowie die Stabilität des unverbrauchten Restkupplers in der Schicht in keiner Weise ungünstig beeinflussen.

Die in der deutschen Offenlegungsschrift 2.163.812 und -1.8oo.42o 'beschriebenen Verbindungen sind in der Praxis nicht befriedigend, da ihre Lagerstabilität in unverarbeiteten photographischen Materialien bei Einwirkung feuchtwarmer Luft unzureichend ist. Hierzu sei auch auf die deutsche Patentanmeldung P 2 329 587.6 (A-G- 1136) verwiesen.

In der oben genannten deutschen Patentanmeldung werden präparativ leicht zugängliche 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit einer abspaltbaren 5-gliedrigen ungesättigten stickstoffhaltigen heterocyclischen Abgangsgruppe vorgeschlagen,' die in Nachbarstellung zum Stickstoffatom, über das eine Verknüpfung mit der aktiven Methylengruppe des Gelbkupplers erfolgt, eine -C=C-Doppelbindung aufweisen die Teil des ungesättigten oder aromatischen heterocyclischen Ringes ist.

Als bevorzugte abspaltbare Gruppe sind insbesondere Imidazole genannt, die vorzugsweise elektronegative Substituenten enthalten.
Die genannte^ Gelbkuppler sind zwar hinsichtlich Lagerstabilität und Herstellung denen in der deutschen Offenlegungsschrift 1 8oo 42o beschriebenen Verbindungen überlegen, jedoch ist die Herstellung der zu der Umsetzung mit entsprechenden 2-Äq.uivalent-Kupplern mit Chlor als abspaltbarer Gruppe benötigten

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heterocyclisch^iAusgangsverbindung, -die elektronegative Substituenten enthält, nicht unproblematisch..Beispielsweise sind zu der Herstellung eines Imidazolcarbonsäureesiers vier Reaktionsstufen erforderlich.

Nitroimidazolverbindungen sind zwar leicht zugänglich und hervorragend als abspaltbare Gruppe geeignet, jedoch sind sie gelb gefärbt und können somit zu Farbverfälschungen Anlaß geben.

Es war daher in der Praxis erforderlich, präparativ leicht zugängliche neue 2-Äq.uivalent-Gelbkuppler herzustellen, die für die Verwendung in lichtempfindlichen Materialien zum Aufbau von gelben Teilbildern hervorragend geeignet sind und deren photographische Eigenschaften den Kupplern des Standes der Technik überlegen sind.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte stickstoffhaltige 6-gliedrige heteroaromatische Verbindungen ,die eine Carbonylgruppe oder deren entsprechende tautomere Hydroxylgruppe in 2-Stellung benachbart zum Stickstoffatom enthalten und ferner entweder in 4-Stellung durch Hydroxy substituiert sind oder mindestens ein weiteres Stickstoffatom in 3-, 4-, 5- oder 6-Stellung des heterocyclischen Ringes enthalten, und im Falle, daß der Ring zwei Stickstoffatome in Machbarstellung zueinander enthält, die 5-Stellung des Ringes durch Hydroxy substituiert ist_s in hervorragender Weise als Abgangsgruppen für Gelbkuppler-Verbindungen geeignet sind.

Die Abgangsgruppen gemäß der Erfindung leiten sich demnach insbesondere von 3-Hydroxy-pyridazinon-(6), Pyrimidinon-(2) oder Pyrimidinon-(6), Pyrazinon-(2), 4-Hydroxy-pyridinon-(2), 1,2,4- oder 1,2,3-Triazinonen ab. Geeignete benzokondensierte Derivate der obigen heterocyclischen Verbindungen sind .z.B. Chinazolinone, Benzotriazinone oder Chinoxalinone.

Die Abgangsgruppen der Erfindung lassen sich wie diejenigen der oben genannten deutschen Patentanmeldung P 2.329.587.6 ebenso leicht und glatt mit Basen in entsprechende Salze

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überführen und anschließend direkt mit entsprechenden 2-Äq_uivalent-Gelbkupplern mit Chlor als abspaltbarer Gruppe umsetzen, wobei die Verknüpfung des heterocyclischen Ringes mit der aktiven Methylengruppe über das Stickstoffatom erfolgt, das der Carbonylgruppe benachbart ist.

Das Stickstoffatom der erfindungsgeraäßen heterocyclischen Abgangsgruppen, das der Carbonylgruppe benachbart ist, ist also genügend elektronenarm,um mit Basen die entsprechenden Salze zu bilden, und genügend nukleophil, um das Halogenatom der aktiven Methylengruppe des verwendeten G-elbkupplers glatt zu substituieren. Selbstverständlich spielt darüberhinaus die Polarität der abspaltbaren Gruppe für die Reaktionsgeschwindigkeit der entsprechenden Kuppler mit oxidiertem Farbentwickler eine entscheidende Rolle. Polare Substituenten wie Hydroxyl- oder Säuregruppen oder Gruppen wie Carbonyl oder Stickstoff in der abspaltbaren Gruppe fördern die Reaktionsgeschwindigkeit des Kupplers mit oxidiertem Farbentwickler können andererseits jedoch eine Instabilität des Kuppler bei der Lagerung bewirken. Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler mit den neuen heterocyclischen Abgangsgruppen sind neben der leichten Herstellbarkeit hervorragend lagerstabil selbst bei extremen Lagerbedingungen und sind auf der anderen Seite hervorragend reaktiv, so daß bei chromogener Entwicklung der heterocyclische Rest leicht abgespalten wird. Empfindlichkeit und Farbausbeute der erfindungsgemäßen Gelbkuppler in photographischen Materialien sind hervorragend. Darüber hinaus bewirken die abspaltbaren Gruppen der erfindungsgemäßen Gelbkuppler, wenn sie in photographischen Materialien verwandt werden und chromogen entwickelt werden, keine nachteilige Veränderung der Absorptionseigenschaft der daraus gebildeten Farbstoffe sowie des noch vorhandenen Restkupplers in Vergleich zu entsprechenden 4-Äquivalent-Gelbfarbkupplern.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein lichtempfindliches Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einem 2-Äquivalentgelbkuppler der folgenden Formel

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5,B-D

worin bedeuten:

K einen an der Methylengruppe substituierten Gelbkupplerrest, z.B. einen offenkettigen Ketomethylenkupplerrest, wie z. B. einen Acylacetonitrilkupplerrest oder einen Acylacetylkupplerrest,

Λ und B zusammen

XY X ' OH

1) -C=C-, 2)-C=N- oder 3) -N=O- , und

D und E zusammen

X¹Y' X' J"

1) -C=C-, 2) -C=N- oder 3) -N=C- ,

oder A und B zusammen oder D und E zusammen 4) -N = N-bedeuten;

worin in diesen Formeln X und Y gleich oder vorzugsweise verschieden sein können und Wasserstoff," Alkoxy wie Methoxy; Halogen; Acyl; Acyloxy; Acylamino;Carbamyl; Sulfamyl;Alkyl mit vorzugsweise 1-4 C-Atomen, insbesondere Methyl; Aryl wie Phenyl oder zusammen die für einen ankondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ring erforderlichen Atome bedeuten; X¹ und Y^! für X und Y angegebene Bedeutung haben oder Hydroxy bedeuten

OH H

und wobei weiter gilt, daß D und E zusammen -C=C- bedeuten, falls nicht mindestens einer der genannten Gruppen A und B sowie D und E zusammen die unter 2) und/oder 3) be-■ sehr!ebenen Bedeutung zukommt, und ferner gilt, daß D und E oder D und B zusammen Teil eines ankondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringes sein können.

Sofern X und Y oder X¹ und Y' Phenyl bedeuten oder zusammen die für einen aromatischen oder heteroaromatischen Ring, vorzugsweise einen Benzolring erforderlichen Ringglieder bilden, kann der Phenylrest oder ankondensierte Ring weiter substituiert sein,

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z.B. mit Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Aryl, Acyl, Acyloxy,Acyl-' amino, Carbamyl, SuIfamyl, Carboxy, Nitro, Halogen, Cyan oder Trifluoralkyl.

Der einen gelben Farbstoff bildende Äquivalentkupplerrest K gemäß der Erfindung leitet sich von üblichen bekannten, einen gelben Farbstoff bildenden 4-Äquivalentkupplern ab. Bevorzugte Kuppler gemäß der Erfindung sind solche der obigen allgemeinen Formel, worin K einen offenkettigen Ketomethylen-Gelbkupplerrest der folgenden Formel I darstellt:

P
B-C-CH-B' (I)

worin bedeuten:

B einen Alkylrest mit 1 bis 32 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen, der verzweigt oder unverzweigt sein kann, wobei im Falle eines sekundären oder tertiären Alkylrestes das sekundäre oder tertiäre Kohlenstoffatom vorzugsweise direkt an den Carbonylrest gebunden ist, einen Alkoxyalkylrest, einen Dicycloalkylrest, einen heterocyclischen Rest oder einen Arylrest, insbesondere einen Phenylrest, der gegebenenfalls ein oder mehrfach substituiert sein kann durch Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Aryl, Aralkyl, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Aroxy, Halogen, z.B.. Fluor oder Brom, Acyl, Acyloxy, Acylamino, gegebenenfalls durch gleiche oder verschiedene Aryl-,' Aralkyl-, Alkyl-oder heterocyclische Reste substituierte Amino-, Carbamyl- oder SuIfamyIreste, SuIfο oder Carboxy;

B¹ Cyan oder die Gruppe

Ο _p

Il /*^Λ

-C-IJ ;

B2

R. Wasserstoff oder ein kurzkettiger Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, beispielsweise ein Methyl- oder Äthylrest;

Ro einen Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder vorzugsweise einen Arylrest, beispielsweise einen Phenyl-

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rest, der mit gleichen oder verschiedenen Gruppen, wie ζ. Β'. Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Aryl, Aralkyl,Aroxy,Halogen,ζ.B.Fluor oder Brom, Acyl, Acyloxy, Acylamino, gegebenenfalls durch gleiche oder verschiedene Aryl-, Aralkyl-, Alkyl- oder heterocyclische Reste substituierte Amino-, Carbamyl- oder Sulfamylreste, SuIfο oder Carboxy substituiert sein kann.

Die neuen Gelbkuppler gemäß der Erfindung sind leicht herstellbar ,überraschend lagerstabil, wenn sie in lichtempfindlichen Materialien verwendet werden und besitzen eine

hohe Kupplungsfähigkeit", d. h. sie ergeben Farbstoffbilder mit hoher Farbdichte und hoher Empfindlichkeit, und eignen sich in hervorragender Weise für die Verwendung in lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten farbphotographischer Ein- oder Mehrschichtenmaterialien.

Die Gelbkuppler müssen jedoch nicht unbedingt den lichtempfindlichen Schichten einverleibt sein; es ist vielmehr auch möglich, sie in einer Bindemittelschicht unterzubringen, die einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart sind.

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler können durch eine geeignete Wahl der Substituenten R., Rp, -B oder B¹ - wie oben definiert als diffusionsfeste Kuppler oder als nichtdiffüsionsfeste Kuppler zur Bildung von Gelbfarbbildern in photographischen Materialien verwende't werden. Zur Erzielung einer genügend hohen Diffusionsfestigkeit werden die Substituenten R., R₂, B oder B¹ - vorzugsweise die Substituenten B oder B¹ - mit diffusionsfestmachenden Resten versehen, z. B. mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1o bis 18 C-Atomen, oder sie können mit alkylsubstituierten Phenoxyresten substituiert sein, die entweder direkt oder indirekt beispiels-

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weise über -0-, -S-, -CONH-, -NHCO-, -SO₂NH-, -NHSO₂- oder andere Zwischenglieder an die gegebenenfalls aromatischen Reste B, B', R. oder Rp angeknüpft sind. Soweit Alkalilöslichkeit gewünscht wird, kann wenigstens einer der Reste B, B', R₁ oder R_? alkalilöslichmachende Gruppen, vorzugsweise Sulfogruppen tragen. Nicht diffusionsfeste Kuppler gemäfci der Erfindung eignen sich besonders für die Verwendung in Entwicklerlösungen zum Entwickeln des gelben Farbstoffbildes in solchen belichteten photographischen Farbfilmen, die keinen Gelbkuppler enthalten.

Beispiele geeigneter Gelbkuppler gemäß der Erfindung sind folgende:

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CO-CH-CONH-

143-146^C

OC,

CH₃

-CO-CH-CONH-

O=/

COOCH,

Fp: 102 -

CH,

ι -

CH₃-C-CO-CH-CO-NH-

-C-CO-CI CH₃ j

C₁₆H₃₃

SO₂NHCH₃

Fp: 130 -

CH₃-C-CO-QH-CO-NH-.. CH,

0=

HN-C-CH₂CH₂CH₂-O 0

Fp: 180^c

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CH_xO

CO-CH-CONH-

OCH, N-N

SO₂NHCH₅

Fp:.

78 - 80^c

CH₅-C-CO-CH-CO-NH-

-C-C( CH₅

er

C₁₈H₅₇

SO₂NHCH₅

Cl Fp: 115 C

CH₅-C-CO-CH-CO-NH

^C16^H33

O₂NHCH₅

pp. 84 - 86^C

CH₃

GH₅-C-CO-CH-CO-NH-CH,

^OO16^H33

0=

SO₂NHCH₅

A-G 12o6

ölig

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CH₃-C-CO-CH-CO-NH-CH₃ I

0=

Cl

C₁₆H₃₃

SO₂NHCH₃

Fp: 110 - 112

CH₃

CH₃-C-CO-CH-CO-NH-CH,

.N

C₁₆H₃₃

β SOoNHCH,

Fp: 111 - 113 c

-K-

H H

.Hc
^{6 5}

11)

CH₃-C-CO-CH-CO-NH-

C₁₆H₃₃

O=

SO₂NHCH₃

O₂N

-C-C

12) Ah,

■ ^QC16^H33

CH^-C-CO-CH-CO-NH-^ 3 ■

— Ν>

0=

CH₃-

SO₂NHCH₃

CH,

A-G 12o6 Fp: 84 - 86°c Fp: 74 - 76° c

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13)

CH^-C-CO-CH-CO-NH-

CH O

O₂NHCH₅

CH,

ölig

H)

CH₅O

CO-CH-CO-NH-

OCH 0

— Ν

CS_-

CH

O₂NHCH₅

CH Fp: 131-133 C

SO₂NHCH₅

Cl

Cl Fp: 105 C

CH₅

CH^-C-CO-CH-CO-NH-

SO₂NHCH₅

Fp: 116⁰C

A-G 12ο6

- 16 -

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Jl-

17) CH₃-C-CO-CH-CO-NH- </

SO₂NHCH₃ Fp: 98 C

CH₃

CH₃-C-CO-CH-CO-NH-

CH

SO₂NHCH₃

0. N.

Fp:1i4 - 115°C

OH

CH,

C-CO — CH-CO-NH CH₃ Q^

"NH-li-CHg-CHg-CHg-O-^V -IX^H₁₁ ¹ Fp: 92^ÜC

20) CH₃ - C - CO - CH - CO - NH CH-z ,-, «_τ

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Ιί CH

- 17 - Λ.

Fp: 54⁰C

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42

?^C16^H33

21 ) CH, - C - CO - CH - CO - NH -S/

CH,

Fp: 91 C

Cl

- C - CO - CH - CO - NH-< CH,

O=/ Χ-ΌΗ

_(tert

(tert.)

CH,

23) CH,-C - CO - CH - CO - NH-

' I

¹X N— EL

~ ^/ \Ν._ηπ

O₂-NH-CH,

I6^H33

Fp: 147 -

24) //

,, OCH,

CH - CO - NH-«^

1-

.-OH

Pp: 130 - 132^UC

ss κ

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- 18 -

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Wie schon erwähnt, lassen sich die eri'indungsgemäßen Gelbkuppler durch Umsetzung von entsprechenden-2-Äq[uivalentkupplern mit Chlor als abspaltbarer Gruppe mit der entsprechenden heterocyclischen Verbindung in Gegenwart einer Base in üblicher Weise herstellen, wie es z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 2 213 46I beschrieben ist.

Die Umsetzung kann in einem apro ti sehen "vaagswejse polaren lösungsmittel wie z.B. Acetonitril oder Dimethylformamid erfolgen, wobei als Base aliphatische Amine, wie z, B. Triäthylamin, basische , heterocyclische Verbindungen, wie z. B. Pyrldin, oder Alkalisalze von Alkoholaten, wie z. B. Natriumalkoholat geeignet sind. Besonders vorteilhaft verläuft die Reaktion auch,wie in der deutschen Patentanmeldung P 2 329 587-6 beschrieben , in Gegenwart von Hexamethylphosphorsäuretriamid als Lösungsmittel.

Die zur Umsetzung benötigten heterocyclischen Ausgangsverbindungen können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielsweise können 3-Hydroxy-pyridazinone-(6) aus geeignet substituierten Maleinsäurederivaten mit Hydrazin erhalten werden. Durch Umsetzung von geeignet substituierten ß~Dicarbcny!verbindungen mit Harnstoff sind Pyrimidinore in guten .Ausbeuten ztigänglich. Pyz'azinone entstehen aus geeignet substituierten oi -Aminoaldehyden oder OC -Aminoketonen durch Luftoxidation. Cbinoxalinone werden aus o-Phenylendiaminen mit oC-Ketocarbonsäure wje z.B. Brenztraubensäure hergestellt, 1,2,4-Triazinone durch Umsetzung von Semicarbazid mitc^Diketoverbindungen wie z.B. Benzil. 1,2,3 Benztriazinon wird durch Wasserabspaltung von o-Diazobenzariiden hergestellt. Die Umsetzung von Harnstoff mit o-Anrinobenzoylverb..ndungen führt zu 2-Chinazolinon. Durch Umsetzung von ß-Ketocarbonsäureestern mit Thioharnstoff und anschließender Reduktion m:.t Raney Nickel lassen sich Pyrazinone-4 herstellen bzw. durch Umsetzung von o-Aminobenzoesäure mit Formamid die entsprechende benzokondensierte Verbindung das Chinazolinon. Die Reaktionsbed;ngungen der jeweiligen Umsetzungen sind im Prinzip bekannt und brauchen daher nicht angegeben zu werden.

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Im folgenden sei die Herstellung einiger erfindungsgemäßen Gelbkuppler im einzelnen beschrieben:

Darstellung von Kuppler Ur. 3)

4,4 g Benzotriazinon werden unter Rühren in 2oo ml Acetonitril gelöst und 2o g 2,4-Dimethoxybenzoyl- oi -chlor-(2^f-cetyloxy-5-sulfonmethylamid)-acetanilid und 5,25 ml einer 3o$igen Methylatlösung zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde lang am Rückfluß gekocht. Anschließend wird filtriert und die Lösung in Eiswasser eingerührt. Nach Absaugen des ausgefallenen Produktes wird das Reaktionsprodukt anschließend in heißem Isopropanol gelöst, mit Aktivkohle geklärt, abgekühlt und die überstehende Lösung abdekantiert. Nach Reinigen des Rückstandes mit Petroläther werden 14 g Kuppler Nr. 3 erhalten.

Darstellung von Kuppler Nr. 9)

3,6 g 7-Chlor-4-chinazolinon und 12 g cC-Pivaloyl- <?ö-chlor-(2-cetyloxy-5-sulfonmethylamid)-acetanilid und 3,4 ml einer 3o$igen Natriummethylatlösung werden in 1oo ml Acetonitril und 5ο ml Dimethylformamid gelöst und 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abdampfen der Lösungsmittel wird der Rückstand mit Methanol verrührt und das entstandene Produkt aus Methanol umkristallisiert. Es wurden 8 g Kuppler Nr. 9 erhalten.

Darstellung von Kuppler Nr. 1o)

4.6 g 3-Phenylureidopyrazinon-(2) und 12 g OC-Pivaloyl- ot -chlor-(2-cetyloxy-5-sulfonmethylamid)-acetanilid und 3,4 ml einer 3o$igen Methylatlösung werden in 2oo ml Dimethylsulfoxid gelöst und .2 Stunden auf 6o bis 7o°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionslösung auf 8oo ml Wasser gegeben und das ausgefallene Reaktionsprodukt aus Isopropanol umkristallisiert. Es werden 8 g Kuppler Nr. 1o erhalten.

Darstellung von Kuppler Nr. 15)

2.7 g 2-Phenyl-4,5-dichlor-pyrimidinon-(6) und 5,9 g 06-PivaloyloC-chlor-(2-cetyloxy-5-sulfonmethylamid)-acetanilid

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werden in 1oo ml Acetonitril und 1,b5 ml einer 3o$igen Methylatlöeung versetzt und 2 stunden am Rückfluß gekocht. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt auf Eiswasser gegeben und das ausgefallene Reaktionsprodukt aus Methanol umkristallisiert. Es werden 4,5 g Kuppler Nr. 15 erhalten.

Darstellung von Kuppler Nr. 18

Zu einer Lösung von 15 g ' -Pivaloyl-^--chlor-(2-cetyloxy-5-sulfonmethylamid)-actetanilid in 150 ml HexamethyIphosphorsäuretriamid werden bei einer Temperatur von 50°C 2,9 g Maleinsäurehydrazid und portionsweise 3,5 g Kalium-t-butylat zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 2 Std. bei 50⁰C wird die Reaktionsmischung auf Eis/HCl gegeben, das ausgefallene Produkt abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Das Produkt wird nach üblicher Reinigung aus Äther umkristallisiert. Es werden 6 g Kuppler Nr. erhalten. .

Darstellung von Kuppler Nr.- 19

Die Darstellung erfolgt wie bei Kuppler 19 beschrieben mit Ausnahme,daß anstelle von Maleinsäurehydrazid 4 g Uracil und statt 3,5 g 4 g Kalium-t-butylat verwendet wird.

Ausbeute 2,7 g Kuppler Mr. 19

Die Herstellung der übrigen erfindungsgemäßen Kuppler kann in analoger Weise erfolgen.

Soweit es sich bei den erfindungsgemäßen Gelbkupplern um diffusionsfeste Kuppler handelt, sind sie hervorragend emulgierbar und sind in der Gießlösung und im photographischen Material hervorragend digestionsstabil und beeinträchtigen nicht die photographischen Eigenschaften der Emulsionen selbst bei extremen Lagerbedingungen.

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Bei der Herstellung des lichtempfindlichen Farbmaterials gemäß der Erfindung können die diffüsionsfesten Gelbkuppler nach obiger allgemeiner Formel nach irgendwelcher bekannten Technik in die Gießzusammensetzung der bilberhalogenidemulsionsschichten oder von anderen Kolloidschiehten, die damit in wasserdurchlässiger Beziehung stehen, eingearbeitet werden. Beispielsweise können die wasserlöslichen Farbkuppler', d. h. diejenigen, die eine odermehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, wie eine SuIfo- oder Carboxylgruppe (in Säure- oder Salzform) aus einer wässrigen Lösung bzw. die nicht wasserlöslichen oder unzulänglich wasserlöslichen Farbkuppler aus einer Lösung in den geeigneten wassermischbaren oder nicht-wassermiüchbaren hochsiedenden oder niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln oder Mischungen davon in die Gießzusammensetzung der fraglichen Schicht einverleibt werden. Darauf wird die erhaltene Lösung gegebenenfalls in der Anwesenheit eines Netz- oder Dispergiermittels in eine hydrophile Kolloidzusammensetzung dispergiert, die das Ganze oder nur einen Teil des Bindemittels der Kolloidschicht darstellt. Überdies darf die hydrophile Kolloidzusammensetzung selbstverständlich nebst dem Kolloid irgendeine andere Art von Ingredienzien enthalten. Die nicht wasserlöslichen Farbkuppler, welche Fluorsulfonylgruppen oder Carbonsäureestergruppen, wie Äthoxycarbonylgruppen enthalten, können auch durch alkalische Hydrolyse in die übereinstimmenden Sulfonsäuren bzw. Carbonsäuren, welche sich der Reihe nach in hydrophile Kolloidzusammensetzungen in der Form deren Alkalisalzen aus wässrigen Lösungen einarbeiten lassen, umgewandelt werden.

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Die Lösung des Farbkupplers braucht nicht direkt in die Gießzusammensetzung der Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer anderen wasserdurchlässigen Schicht dispergiert bzw. gelöst zu werden. Diese Lösung kann vorteilhaft zuerst in einer wässrigen,nicht lichtempfindlichen Lösung eines hydrophilen Kolloids dispergiert oder gelöst werden, worauf das erhaltene Gemisch nach der eventuellen Entfernung der verwendeten organischen Lösungsmittel mit dieser G-ießzusammensetzung der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder der anderen wasserdurchlässigen Schicht gerade vor dem Auftragen eingehend vermischt wird. Näheres über besondere geeignete Techniken zur Einverleibung von Farbkupplern in hydrophile Kolloidschichten eines photographischen Materials findet man in den offengelegten niederländischen Patentanmeldungen 6 516 423,. 6.516 424, 6 6oo o98, 6 6oo o99 und 6 6oo 628, in der belgischen Patentschrift 75o 889, in der US-Patentschrift 2 3o4 94o, in der britischen Patentschrift 791 219.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer photographischer Farbbilder wird eine belichtete Silberhaloge-nidemulsionsschicht mit einer aromatischen primären Amino-Entwicklersubstanz in der Anwesenheit eines erfindungsgemäßen Farbkupplers entwickelt. Als Entwicklersubstanzen lassen sich sämtliche Farbentwicklersubstanzen verwenden, die die Fähigkeit besitzen, Azomethinfarbstoffe zu ergeben. Geeignete Entwicklersubstanzen sind aromatische Verbindungen, wie p-Phenylendiamin und dessen Derivate, beispielsweise- Ν,Ν-Dialkyl-p-phenylendiamine, wie Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N,H-Dialkyl-U'-sulfomethyl-pphenylendiamine und HyN-Dialkyl-N¹-carboxymethyl-p-phenylendiamine.

Als lichtempfiA&liche Emulsionen eignen sich Emulsionen von Silberhalogeniden, wie Silberchlorid, Silberbromid oder Gemischen davon, eventuell mit einem geringen Gehalt an Silber-

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jodid bis zu 1o Mol-% in einem der üblicherweise verwendeten hydrophilen Bindemittel. Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden. An natürlichen Bindemitteln sind z. B. Alginsäure und deren Derivate, wie Salze, Ester oder Amide, Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose, Alkylcellulose, wie Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder deren Derivate, wie Äther oder Ester, oder Caragenate geeignet. An synthetischen Bindemitteln seien erwähnt Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen.

Die Emulsionen können auch chemisch sensibilisiert werden, z. B. durch Zusatz schwefelhaltiger Verbindungen bei der chemischen Reifung, beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff, Natriumthiosulfat und ähnliche. Als chemische Sensibilisatoren können ferner auch Reduktionsmittel, ■z. B. die in den belgischen Patentschriften 493 464 oder 568 687 beschriebenen Zinnverbindungen, ferner Polyamide, wie Diäthylentriamin, oder Aminomethansulfinsäurederivate, z. B. gemäß der belgischen Patentschrift 547 323 verwendet werden.

Geeignet als chemische Sensibilisatoren sind auch Edelmetalle bzw. Edelmetallverbindungen, wie Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium oder Rhodium.Diese Methode der chemischen Sensibilisierung ist in dem Artikel von R. KOSLOWSKY, Z. Wiss. Phot. 46, 65 - 72 (1951) beschrieben.

Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxid-Derivaten zu sensibilisieren, z. B. mit Polyäthylenoxid eines Molekulargewichtes zwischen 1.ooo und 2o.ooo, ferner mit Kondensationsprodukten von Alkylenoxiden und aliphatischen Alkoholen, Glykolen, cyclischen Dehydratisierungsprodukten von Hexitolen, mit alkyl-substituierten Phenolen, aliphatischen Carbonsäuren, aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen und Amiden.

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Die Kondensationsprodukte haben ein Molekulargewicht von mindestens 7oo, vorzugsweise von mehr als 1ooo. Zur Erzielung besonderer Effekte kann man diese Sensibilisatoren selbst- ■ verständlich kombiniert verwenden, wie in der/belgischen Patentschrift 537 278 und in der britischen Patentschrift 727 982 beschrieben.

Die Emulsionen müssen eine hinreichende Empfindlichkeit im blauen Spektralbereich aufweisen. Im allgemeinen werden hierzu unsensibilisierte Emulsionen verwendet, deren Empfindlichkeit auf der Eigenempfindlichkeit der verwendeten Silberhalogenide beruht. Es ist jedoch auch möglich, die Silberhalogenidemulsionen im blauen Bereich spektral zu sensibilisieren, z. B. durch Sensibilisatoren, wie sie in der deutschen Patentschrift (P 18 08 041.6) beschrieben wurden.

Die Emulsionen können die üblichen Stabilisatoren enthalten, wie z. B. homöopolare oder salzartige Verbindungen des Quecksilbers mit aromatischen oder heterocyclischen Ringen, wie Mercaptotriazole, einfache Quecksilbersalze, SuIfoniumquecksilberdoppelsalze und andere Quecksilberverbindungen. Als Stabilisatoren sind ferner geeignet Azaindene, vorzugsweise Tetra- oder Pentazaindene, insbesondere solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sind. Derartige Verbindungen sind in^dem Artikel von BIRR, Z. Wiss. Phot. 47, 2-58 (1952) beschrieben. Weitere geeignete Stabilisatoren sind u. a. heterocyclische Mercaptoverbindungen, z. B. Phenylmercaptotetrazol, quaternäre Benzthiazolderivate, Benztriazol und ähnliche.

Die Emulsionen können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit Formaldehyd oder halogen-substituierten Aldehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten, wie Mucobromsäure, Diketonen, Methansulfonsäureester, Dialdehyden und dergleichen.

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Im Folgenden sei anhand einiger Beispiele die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kuppler erläutert.

Beispiel 1

1 . . 2 Mmol Kuppler der nachfolgend angegebenen Formel werden jeweils in 3 ml Essigsäureäthylester gelöst und nach Zusatz von 0,5 g Dibutylphthalat bei 6O⁰C in 20 ml einer 5 %igen Gelatinelösung in bekannter Weise einemulgiert. Das Emulgat enthält 0,16 g dodecyl^enzolsulfonsaures Natriumsalz.

Das Emulgat wird anschließend mit 85 g einer 7,5 %igen Gelatinelösung, die in dispergierter Form 1,93 g Siiberbromid enthält, vermischt und mit Wasser bis zum Erreichen der Gießviskosität verdünnt.

Nach dem Vergießen auf einem transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat wird das so hergestellte Material hinter einem Graustufenkeil belichtet und in verschiedene Proben zerschnitten.

Eine Probe wird vor der photographischen Verarbeitung 7 Tage bei 57⁰C und 34% relativer Feuchtigkeit im Heizschrank gelagert. Die unbehandelten Proben werden in einem üblichen Farbentwickler enthaltend Diäthyl-p-phenylen-diamin als Entwicklersubstanz 2 Minuten oder 8 Minuten lang entwickelt und wie üblich gebleicht und fixiert. Die gelagerten Proben werden wie vor beschrieben 8 Minuten lang entwickelt.
Als Kuppler werden Verbindungen der folgenden Formel

CH, 0 0 - _/ ^0C1d^H33

I D Il Il

.-C-C-CH-C-NH-.

CH₃ X SO₂NHCH₃

verwendet, worin X die Bedeutung hat, wie nachfolgend in der Tabelle beschrieben.

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23ξ>3675

Die sensitrometrische Auswertung der einzelnen Proben zeigt nachfolgende Tabelle, wobei die Empfindlichkeit der Proben mit 2-Äquivalentkupplem im Vergleich der Proben mit einem 4-Äquivalentkuppler in relativen Werten angegeben wird. Spalte 1 gibt die erhaltenen Schleierwerte S der Proben,die 8 Minuten lang entwickelt wurden, an,und Spalte 4 gibt die Zunahme der Grundschleierwerte (AS) der vor der 8 minütigen Entwicklung im Heizschrank gelagerten Proben im Vergleich zu ungelagerten Proben in relativen Werten an.

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Tabelle	8	X	S	Empfind lichkeit - DIN	Dmax 2Min.	Dmax 8 Min.	as
Kuppler		H	0,06	± 0	0,8	2,0	+ 0,03
A gemäß DPS 1.124.35«	Cl )	0,16	+ 5,0	1,0	2,9	+0,03
B gemäß DPS 1.124.35*		0,07	+ 2,7	1,1	2,7	+0,06
C gemäß DOS 2.318.80'		0,07	+ 7,3	1,9	2,9	+0,16
D gemäß DOS 2.163.812	Mh	0,07	+ 5,3	1,3	2,8	+0,05
18 '	Q OH	0,09	+ 3,3	1,6	2,8	+0,05
21		0,07	+ 7,0	1,7	2,9	+ 0,08
3	An	0,06	+ 5,3	1,3	2,9	+ 0,07

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Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, ist die Reaktionsgeschwindigkeit der erfindungsgemäßen Kuppler 3, 8, 18 und 21 der des Vergleichskupplers D aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 163 812 vergleichbar, da die erhaltenen Dichtewerte bei verschiedenen Entwicklungszeiten annähernd gleich sind.

Der Vergleichskuppler D zeichnet sich jedoch in nachhaltiger Weise durch eine Instabilität des Kupplers bei feuchtwarmer Lagerung aus, so daß eine erhebliche Zunahme des Schleierwertes Λ S beobachtet wird. -

Im VergJLeich zu Kuppler C gemäß der Deutschen Offenlegungsschift 2 318 807 zeichnen sich die erfindungsgemäßen Gelbkuppler in überraschender Weise durch eine höhere Empfindlichkeit sowie eine höhere Reaktionsgeschwindigkeit aus.

Beispiel 2

Ein photographisches Material wurde wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Kuppler Nr. 5 hergestellt. Davon wurde ein Probe wie in Beispiel 1 beschrieben vor der 8 minütigen Entwicklung einer Heizschranklagerung unterworfen, eine zweite Probe wurde direkt 8 Minuten lang entwickelt.

Die sensitometrische Auswertung der Proben erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Es werden folgende Ergebnisse erhalten

Kuppler X S Empfindlich- Dmax λ

keit r

0,07 + 6,3 2,9 + 0,05

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Ein Vergleich der Werte mit entsprechenden Werten der erfindungsgemäßen Gelbkuppler der obigen Tabelle zeigt, daß auch BenzoylacetanilidgeTbkuppler gemäß der Erfindung hinsichtlich Reaktionsfähigkeit, Empfindlichkeit und Lagerstabilität hervorragende Eigenschaften aufweisen.

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Claims

Ansprüche:

1) Lichtempfindliches Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einem 2-Äquivalentgelbkuppler, der an der Kupplungsstelle einen bei der Kupplung abspaltbaren stickstoffhaltigen, 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring enthält, dadurch gekennzeichnet, daß eine Carbonylgruppe oder deren entsprechende tautomere Hydroxylgruppe in 2-Stellung benachbart zum Stickstoffatom enthalten ist und ferner entweder in 4-Stellung durch Hydroxy substituiert ist oder mindestens ein weiteres Stickstoffatom in 3-, 4-, 5- oder 6-Stellung des heterocyclischen Ringes enthält und im Falle, daß der Ring zwei Stickstoffatome in Nachbarstellung zueinander enthält, die 5-Stellung des Ringes durch Hydroxy substituiert ist.

2) Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß als 2-Äquivalentkuppler einer Verbindung der folgenden Formel enthalten ist:

α /Ν

Λ ' 1

ι2

worin bedeuten:

K ein an der Methylengruppe substituierter Gelbkupplerrest A und B zusammen XYX OH

1) -6=6-, 2)-C = N- oder 3) -N=C-;

TI y J V! y

D und E zusammen t ι ι ,

1) -C=C-, 2) -C = N- oder 3) -N=C-;

oderA und B zusammen oder D und E zusammen 4)-N=N- bedeuten; A-G 12o6 - 31 -

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X und Y Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Halogen, Acyl, Acyloxy, Acylamino, Carbamyl, SuIfamyl oder zusammen die für einen ankondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ring erforderlichen Ringatome;

X' und Y¹ die für X und Y angegebenen Bedeutung haben oder Hydroxy sein können,

UH H

wobei gilt, daß D und E zusammen - C = C - bedeuten, falls nicht mindestens einer der genannten Gruppen A und B sowie D und E zusammen die unter 2) und oder 3) beschriebene Bedeutung haben und weiterhin gilt, daß D und E oder D und B zusammen Teil eines ankondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringes sein können.

3) Lichtempfindliches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß K einen offenkettigen Ketomethylengelbkupplerrest darstellt

4) Lichtempfindliches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der offenkettige Ketomethylengelbkupplerrest ein Acylacetonitrilkupplerrest oder ein Acylacetylkupplerrest ist . ■

5- Lichtempfindliches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der offenkettige Ke"Comethylenku.ppLerrest einen Rest der folgenden Formel darstellt:

-l —..

J-

worin bedeuten:

B einen Alkylrest mit 1 bis 32 C-Atomen, einen AlkoxyalkyIrest, einen Dicycloalkylrest, einen heterocyclischen Rest oder einen Arylrest, der substituiert sein kann durch Alkyl mit 1 bis IS C-Atomen, Aryl,Aralkyl,Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Ar oxy, Halogen, Acyl, Acyloxy, -Acylamino, Carbamyl, SuIf amyl, SuIfo,Amino oder Carboxy;

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B^f Cyan oder die Gruppe

0 IL.

Il

-C-N

L.

Il / '

CN

R^ Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis

5 C-Atomen; Rp ein Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder ein Phenylrest, der durch Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 18 C-Atomen, Aralkyl,Aryl,Aroxy, Acyl, Acyloxy, Halogen, Acylamino, Amino ^carbamyl, SuIfamyl, .SuIfο oder Carboxy substituiert sein kann.

6) Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als heteroaromatischer Ring ein 3-Hydroxy-pyridazinon-(6)-, Pyrimidinon-(2)- oder Pyrimidinon-(6)-,Pyrazinon- (Z)-, 4-Hydroxy-pyridinon-(2)-, 1,2,4- oder 1,2,3-Triazinonderivat oder deren benzokondensierte Derivate enthalten ist.

7) Lichtempfindliches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als benzokondensiertes Derivat der heterocyclischen Verbindungen Chinazolinone, Chinoxalinone oder Benzotriazinone enthalten sind.

8) Verfahren zur Herstellung von gelben Farbbildern durch Belichten und chromogenes Entwickeln eines lichtempfindlichen photographischen Materials mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart eines p-Phenylendiaminfarbentwicklers und eines 2-Äquivalentgelbkupplers, dadurch gekennzeichnet, daß ein 2-Äquivalentkuppler verwendet wird, der an der Kupplungsstelle einen bei der Entwicklung abspaltbaren stickstoffhaltigen, 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring enthält, der durch eine Carbonylgruppe oder deren entsprechende tautomere Hydroxylgruppe in 2-Stellung benachbart zum Stickstoffatom substituiert ist und ferner entweder in 4-Stellung durch Hydroxy substituiert ist oder mindestens ein weiteres Stickstoffatom in 3-, 4-, 5- oder 6-Stellung des heterocyclischen Ringes enthält und im Falle, daß der Ring zwei Stickstoffatome in Nachbarstellung zueinander enthält, die 5-Stellung des Ringes durch Hydroxy substituiert ist.

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9) Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß .die Entwicklung in Gegenwart eine 2-Äquivalent^elbkupplers der folgenden Formel durchgeführt wird

K
ι

worin bedeuten:

K ein an der Methylengruppe substituierter Gelbkupplerrest A und B zusammen XY X OH

1) -C=C-, 2)-C = N- oder 3) -N=C-;

γ» γ» γι γ

D und E zusammen j , "V ,

1) -C=C-, 2) -C = N- oder 3) -N=C-;

oder A und B zusammen oder D und E zusammen 4)-N=N- bedeuten;

X und Y Wasserstoff, Alkyl,Aryl,Alkoxy,Halogen,Acyl,Acyloxy,

Acylamino, Carbamyl,SuIfamyl oder zusammen die für einen - ankondensierten aromatischen'heteroaromatischen Ring erforderlichen Ringatome;

X^! und Y' die für X und Y angegebenen Bedeutung haben oder Hydroxy sein können, qjj ^

ι ι wobei gilt, daß D und E zusammen - C = C - bedeuten, falls nicht mindestens einer der genannten Gruppen A und B sowie D und E zusammen die unter 2) und oder 3) beschriebene Bedeutung haben und weiterhin gilt, daß D und E oder D und B zusammen Teil eines ankondenaierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringes sein können.

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10) Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,

daß der bei der Entwicklung abspaltbare heterocyclische Hing ein 3-Hydroxypyridazinon-(6)-, Pyrimidinon—(2)- oder Pyrimidinon-(6)· Pyrazinon-(2)-5 4-Hydroxy-pyridinon-(2)-; 1,2,4- oder 1,2,3 Triazinonderivat oder deren benzokondensierte Derivate ist.

11) Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Chinazolinone, Chinoxalinone oder Benzotriazinone abgespalten werden.

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