DE2320705A1 - Dekorative folien, zerteilfasern daraus und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Dekorative folien, zerteilfasern daraus und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Description
Dr. F. Zumstein sen, - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer Qr. F. Zumstein Jun.
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
Case F-1042-K292 (Teijin)/MS
97/Pi
97/Pi
TEIJIN LIMITED, Osaka / Japan
Dekorative Folien, Zerteilfasern daraus und Verfahren
zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft eine dekorative Folie, welche eine schöne Farbe aufweist, wie z. B. eine goldene oder silbrige Farbe und
welche, wenn sie z. B. in.Form einer Schlitz- bzw. Aufschlitz-
Dzw. Spaltfaser
bzw. Zerteilfaser/(slit fiber) in ein Fasergefüge (fibrous structure) einverleibt wird und zusammen mit dem gesamten Fasergefüge
gefärbt wird, keine Änderung in ihrem Farbton erleidet. Die Erfindung betrifft ferner Zerteilfasern daraus und ein
Verfahren zur Herstellung der dekorativen Folie oder der Zerteilfasern daraus.
Es sind dekorative Folien bzw. Filme bekannt, welche durch Niederschlagen
eines Metalles, wie Aluminium oder Silber auf der Oberfläche einer Basisfolie aus synthetischem Harz in bekannter
Weise und Bildung eines schützenden Überzugs aus einem Nitrocellulose^
Polyurethan- oder Epoxyharz auf der Oberfläche der erhaltenen Metallschicht hergestellt werden und Zerteilfasern,
welche durch Zerteilen bzw. Schlitzen der dekorativen Folien mittels eines längsschneiders gebildet werden. Wenn ein gewebtes
oder gestricktes Gewebe, welches eine solche dekorative
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232070a ·
Paser (welche oft als Goldgarn oder Silbergarn bezeichnet wird)
enthält, gefärbt wird, geschieht es oft, daß der Schutzüberzug der dekorativen Faser gefärbt wird, wobei die dekorative Faser
verfärbt wird/Somit können die dekorativen Fasern nicht zum Zwecke der Dekoration dienen oder die Schutzschicht entartet
oder wird zerstört. Es war daher notwendig, das dekorative Garn und die anderen Garne, die damit verwebt werden sollten, getrennt
zu färben. Dies ist selbstverständlich kompliziert und zeitraubend.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile des Standes der Technik
dadurch beseitigt werden können, daß man auf der Oberfläche einer abgelagerten Metallschicht einer Basisfolie"aus synthetischem
Harz einen Schutzüberzug aus einem Fluorharz, welches in 100 ccmMethyläthylketon in einer Menge von mindestens 1 g bei
200C löslich ist, bildet.
Es ist bekannt, daß wenn eine Lösung eines Fluorharzes in einem Lösungsmittel auf das Basismaterial aufgetragen wird, der erhaltene
Überzug oft seine Durchsichtigkeit verliert. Es wurde jedoch gefunden, daß das vorstehend erwähnte Fluorharz nicht den
Nachteil der Verringerung der Brillanz der schönen Farbe der abgelagerten Metallschicht herbeiführt.
Im allgemeinen besitzen Fluorharze eine gute chemische Beständigkeit
und Beständigkeit gegen Verschmutzen (soil resistance), Jedoch weisen sie andererseits den Nachteil einer schlechten
Löslichkeit auf. Es ist z. B. bekannt, daß Polyvinylidenfluorid bei Zimmertemperatur in einer sehr beschränkten Anzahl von Lösungsmitteln,
wie Ν,Ν-Dimethylformamid, löslich ist. Im übrigen
sind fast alle Fluorharze in den üblichen in weitem Umfang ver-
unToslich
wendeten organischen Lösungsmitteln/und die Bildung von überzügen
unter Verwendung von Fluorharzen erfordert das Backen bei
Temperaturen, die derart hoch sind, wie 250 C oder darüber. Demzufolge sind sie nicht leicht verwendbar. Es ist auch bekannt,
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daß es schwer ist, aus den Fluorharzen bei Zimmertemperatur
einen durchsichtigen und zähen Überzug zu bilden. Aus diesem Grunde wurde nie versucht, ein Fluorharz dazu zu verwenden, um
einen Schutzüberzug auf eine abgelagerte Metallschicht einer dekorativen Folie oder einer Zerteilfaser daraus zu bilden. Es
wurde überraschenderweise gefunden, daß ein Fluorharz mit der angegebenen löslichkeit in der Lage ist, bei Zimmertemperatur
auf eine abgelagerte Metallschicht einer dekorativen Folie oder einer Aufschlitzfaser daraus einen zähen und durchsichtigen
Überzug zu bilden, was ermöglicht, die Nachteile seiner Verfärbung, Entartung und Zerstörung mit guter Wirksamkeit zu über- ·
winden.
Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung eine verbesserte
dekorative Folie bereitzustellen und Zerteilfasern daraus, die die vorstehenden Nachteile nicht besitzen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung
einer solchen dekorativen Folie und Zerteilfasern daraus bereitzustellen.
Viele andere Ziele der Erfindung sowie ihre Vorteile werden aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.
Die Folie auf synthetischer Grundlage kann eine Folie aus einem Polyesterharz, Polyamidharz, Polyimidharz, Polyamid-Imidharz,
Polyolefinharz oder deren Mischungen sein.
Das erfindungsgemäß verwendete Fluorharz besitzt eine solche Löslichkeit, daß es bei Zimmertemperatur in 100 ecm Methyläthylketon
in einer Menge von mindestens 1 g löslich ist·.
Bevorzugte Beispiele für das Fluorharz sind: 1. Copolymere hergestellt aus nicht mehr als 50 Molprozent mindestens
eines Polyfluor enthaltendem C« - C, oc-Olefins
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-A-
und nicht weniger als 50 Molprozent mindestens eines Monomeren
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein
Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern von C^ - C. Fettsäuren und Glycidylmethacrylat, ersetzt sein
können. Ferner Copolymere hergestellt aus mindestens 35 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2 - C* α-Olefins
und aus nicht mehr als 65 Molprozent eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres
ersetzt werden können, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, C. - C- Alkylestern daraus, Methacrylsäure,
C. - 0. Alkylestern daraus, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid.
Der Ausdruck "Polyfluor enthaltendes C2 - C, Olefin" bedeutet
ein fluoriertes C„ - C, a-01efin, welches mindestens 2 Fluoratome
enthält.
2. Homo- oder Copolymere von Verbindungen der Formel CHp= CHC00CH2Rf, worin Rf einen Perfluoralkylrest mit 3 bis 12
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder den Perfluorätherrest bedeutet. Ferner Copolymere, hergestellt aus mindestens 50 Molprozent, vorzugsweise mindestens
75 Molprozent mindestens einer Verbindung der Formel CHp= CHCOOCH2Rx., worin L die vorstehende Bedeutung hat und aus nicht
mehr als 50 Molprozent, vorzugsweise nicht mehr als 25 Molprozent'
mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren C. -C? Alkylestern, Methacrylsäure und ihren Cj - C2 Alkylestern, Vinylestern von C. -
C. Fettsäuren, Styrol, a-Methylstyrol, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Polyfluor enthaltenden a-Olefinen.
3. Copolymere von Einheiten - in einer Gesamtmenge von 100
Molprozent - abgeleitet aus 70 bis 85 Molprozent Vinylidenfluorid,
10 bis 25 Molprozent eines Polyfluor enthaltenden C2-C.,
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α-Olefins und 5 bis 20 Molprozent einer Verbindung der Formel
A: - CH = C\R2 » worin A ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -RZ bedeutet, wobei R
-(CH2^Jj- bedeutet, wobei η eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt
und Z ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -COpR1
-SO,R' und -PO(ORO2J wobei R.' ausgewählt ist aus der Gruppe
bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monochloralkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Alkalymetallen und die Ammoniumgruppe, und B ausgewählt
wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Chlor und -RZ, wobei R
und Z die vorstehende Bedeutung haben.
Typische Beispiele für die vorstehenden Copolymere (1) sind
Copolymere hergestellt aus 5 bis 50 Molprosent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2 - C, a-01efins, wie Monochlortrifluoräthylen,
Tetrafluoräthylen oder Hexafluorpropylen und aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus
der Gruppe, bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent ersetzt werden können durch
einen Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylestern von Cj - C. Fettsäuren und Glycidylmethacrylat;
ferner Copolymere hergestellt aus 50 bis 95 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden G2 - C„ α-Olefins und 5
bis 65 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid,
wovon nicht mehl* als 5 Molprozent ersetzt ist durch einen Bestandteil,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure und ihren C1 - C. Alkylestern, Methacrylsäure und ihren C1 C.
Alkylestern, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid.,
Aus diesem Copolymeren (1) sind besonders bevorzugt. Copolymere, hergestellt aus 5 bis 50 Molprozent Hexafluorpropylen und
5 bis 95 Molprozent Vinylfluoridf wövos 0 bis 5 Molprozent
durch einen Bestandteil, ausgewählt'aus der Gruppe, bestehend
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aus Viny le st era von C1 - C. Fettsäuren und Glycidylmethacrylat
ersetzt sein können; Copolymere, hergestellt aus 5 bis 50 Molprozent
mindestens eines Polyfluor enthalten C2 - C5 a-01efins,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hexafluorpropylen und Monochlortrifluoräthylen und 50 bis 95 Molprozent Vinylidenfluorid,
wovon 0 bis 5 Molprozent durch einen Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylester von C1 - C.
Fettsäuren und Glycidylmethacrylat ersetzt sein können; und Copolymere, hergestellt.aus 35 bis 95 Molprozent Monochlortrifluoräthylen
und 5 bis 65 Molprozent mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid,
wovon 0 bis 5 Gewichtsprozent durch einen Bestandteil ersetzt sein können, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend
aus Acrylsäure und ihren C1 - C. Alkylestern, Methacrylsäure
und ihren C1 - C. Alkylestern, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid.
Wenn in der zur Erläuterung des Polymeren oder Copolymeren (2) verwendete Formel CH2=CHC00CH2Rf Rf einen Perfluoralkylrest
bedeutet mit nicht mehr als 2 Kohlenstoffatomen oder eine Perfluoräthergruppe, besitzt der erhaltene polymere Überzug eine
schlechte Beständigkeit gegen Verschmutzung.\bmi die Anzahl der
Kohlenstoff atome größer als 13 ist, ist es schwer, ein Monomeres herzustellen und es wird durch die Verwendung einer Gruppe
mit einer größeren Anzahl von Kohlenstoffatomen keine nennenswerte Verbesserung des erhaltenen Effektes erzielt.
Beispiele für Rf sind CF3(CF2)2-, CF5(CF2).,-, CF3(CF2)g-,
(CF^)0CF-, (CF^)9CF(CF0)C--, CF^0(CFQ)o-, und CF^O(CF0O)0CF-.
Jc.. Jt- c- D J c. d. j d. ά
Unter diesen sind diejenigen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt.
Typische Beispiele für die Verbindungen der vorstehenden Formel
Ch0=CHCOOCH0(CF0),
CH2=CHCOOCH2
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CH2=CHCOOCH2(CP2),
CH2=CHCOOCH2(CP2)^CF3,
Ch2=CHCOOCH2CP(CP3)2,
CH2=CHCOOCH2(CP2)5CP(CP3)2,
CH2=CHCOOCH2(CP2)2 OCP3 und
CH2=CHCOOCH2CP(OCP2)20CP3.
Andere Beispiele schließen ein Copolymere, hergestellt aus mindestens
50 Molprozent, vorzugsweise mindestens 75 Molprozent mindestens einer dieser Verbindungen und aus nicht mehr als 50
Molprozent vorzugsweise nicht mehr als 25 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der bereits vorstehend beschriebenen
Gruppe. Typische Beispiele für diese Monomeren sind Acrylsäure, Methylacrylät, Äthylacrylat, Methacrylsäure, Methylmethacrylat,
Äthylmethacrylat, Vinylester von C^ - C. Fettsäuren wie
Vinylacetat oder Vinylpropionat, Styrol, a-Methylstyrol, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder
Polyfluor enthaltende C2 - C3 ot-Olefine, wie Tetrafluoräthylen.
In den ternären Copolymeren der vorstehenden Gruppe (3) wird Tetrafluoräthylen als Polyfluor enthaltendes C2 - C3 cc-Olefin
in einer Menge von 10 bis 25 Molprozent bevorzugt. Wenn der Anteil der Einheiten, die sich von Vinylidenfluorid und Polyfluor
enthaltendem C2 - C3 a-01efin (z. B. Tetrafluoräthylen)
ableiten, außerhalb des Bereiches von 70 bis 85 Molprozent bzw. 10 bis 25 Molprozent im Copolymeren (3) liegt, besitzt das
erhaltene Copolymere eine betont schlechte Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel und es erfüllt nicht die zur Bedingung
gemachte Löslichkeitserfordernis für das typische Pluorharz der vorliegenden Erfindung. Wenn weiterhin der Anteil der Einheiten,
die sich von der Verbindung der Formel
. B A - CH = "^
ableiten,weniger als 5 Molprozent der Gesamtanteile der drei
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Komponenten des Copolymeren (5) beträgt, nehmen die Haftfestigkeit,
Auflösungsbeständigkeit und gleichmäßige Auftragbarkeit des ternären Copolymeren beträchtlich ab und wenn andererseits
dieser Anteil 20 Molprozent überschreitet, werden zwar Haftfestigkeit und Auflösungsbeständigkeit verbessert, jedoch nimmt
die Beständigkeit gegen Verschmutzung beträchtlich ab.
Typische Beispiele, die durch diese Formel ausgedrückt sind, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Derivate von Acrylsäure- wie
Methylacrylat oder Butylacrylat, Derivate von Methacrylsäure, wie Methyltaiethacrylat, ungesättigte Carbonsäuren und deren
Ester wie Maleinsäure, Vinylacetat oder Allylacetat, ungesättigte Sulfonsäuren wie Äthylen, Sulfonsäure, Allylsulfonsäure
oder ß-Styrolsulfonsäure oder ungesättigte Phosphorsäureverbindungen
wie Ally!phosphat oder Vinylphosphat. Diese Verbindungen
können entweder allein oder in einer Mischung von 2 oder mehreren Verbindungen verwendet werden.
Bei der erfindungsgemäßen dekorativen Folie und den Zerteilfasern daraus kann eine Zwischenschicht eines synthetischen Harzes
zwischen der abgelagerten Metallschicht der Basisfolie aus
synthetischem Harz und der auf der Oberfläche der Metallschicht
gebildeten Schicht aus Fluorharz, und/oder zwischen der abgelagerten Metallschicht und der Basisfolie gebildet werden.
Diese Zwischenschicht aus synthetischem Harz kann dazu verwendet werden, um die Adhäsion zwischen der abgelagerten Metallschicht
und dem Fluorharzüberzug und/oder zwischen der Metallschicht und der Basisfolie zu verbessern od-er um die dekorative
Folie zu färben. Vorzugsweise besteht die Zwischenschicht aus einem gefärbten oder ungefärbten Epoxyharz oder Acrylharz.
Die erfindungsgemäße dekorative Folie und die Zerteilfasern daraus können durch Ablagerung eines Metalls wie Aluminium,
Silber, Zinn öder Gold auf einer oder beiden Oberflächen einer
Basisfolie aus einem geeigneten synthetischen Harz nach einer bekannten Methode mit oder ohne vorherige Bildung einer Zwi-
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schenschlcht aus einem Epoxy- oder Acrylharz auf einer oder
beiden Oberflächen der Basisfolie hergestellt werden. Ein Überzug aus einem Fluorharz, welches sich bei 2O0C in 100 ecm Methyläthylketon
in einer Menge .von mindestens 1 g löst, wird auf der Oberfläche der abgelagerten Metallschicht entweder mit
oder ohne Verwendung der Zwischenschicht gebildet.
Die Zwischenschicht aus einem Epoxy- oder Acrylharz kann durch ein Färbemittel wie ein Farbstoff oder Pigment gefärbt sein.
Falls weiterhin erwünscht, kann der Überzug aus Fluorharz unter Verwendung eines färbenden Mittels gefärbt werden. Durch Färben
der Zwischenschicht und/oder des Überzugs aus Fluorharz kann die Farbe des auf der Basisfolie abgelagerten Metalls zu einer
anderen gewünschten Farbe verändert werden und es wird ermöglicht, eine dekorative Folie und Zerteilfasern daraus herzustellen,
welche eine schöne kräftige Farbbrillanz aufweist bzw* aufweisen.
Die Bildung der überzogenen Schicht kann erfindungsgemäß nach jeder per se bekannten Methode durchgeführt werden^ so s. B.
durch Rakel-Überzug, Bürsten-Überzug. Walzen-Überzug, Sprüh-Überzug,
Tauch-Überzug oder Tiefdruck-Überzug.
Die flüssige Zusammensetzung zur Bildung des Überzugs aus Fluorharz
enthält das besondere Fluorharz und ein organisches lösungsmittel dafür und gewünschtenfalls ein Färbemittel, einen
Ultraviolett-Mchtadsorberj einen Weichmacher oder ähnliches.
Die Menge eines solchen Additives beträgt im allgemeinen bis zu
20 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Fluorharses.
Bei Verwendung des vorstehenden Fluorharses (1) kann die Haftfestigkeit
zwischen der abgelagerten Metallschicht und dem Fluorharzüberzug ohne jegliche nachtsiligs Effekte auf die
Eigenschaften der gebildeten übsr^agsnen oahieht dadurch beträchtlich verbessert werden, daß man in die flüssige Zusammen-
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Setzung für die Bildung des Überzugs aus Fluorharz ein aliphatisches
oder aromatisches Polyamid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylen, Polyaminen und Phenylendiaminen,
einbringt.
Derartige Polyamine können diejenigen sein, welche in organischen
Lösungsmitteln, die für die Herstellung der flüssigen
Zusammensetzung verwendet werden, gelöst oder gleichmäßig dispergiert werden können. Typische Beispiele schließen ein Hexamethylendiamin,
Diäthylentriamin/Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin.
Als Phenylendiamine kann p-Phenylendiamin verwendet werden. Diese Verbindungen können kurz vor oder unmittelbar
vor dem Auftragen der flüssigen Zusammensetzung zugegeben
werden.
Das Lösungsmittel zur Herstellung der flüssigen Zusammensetzung zur Bildung des Fluorharzüberzuges wird in Abhängigkeit von der
Art des verwendeten Fluorharzes ausgewählt» Es können diejenigen Lösungsmittel sein, welche das Fluorharz lösen und einen
Siedepunkt von weniger als 25O0C vorzugsweise nicht mehr als
230 C und besonders bevorzugt nicht mehr als 16O0O aufweisen.
Beispiele für solche Lösungsmittel sind Ketone wie Methyläthylketon,
Methylisobutylketon, Methylpropy!keton, Aceton, Methylisopropylketon,
oder Diacetonalkohol, Ester wie Butylacetat, Isoamylacetat,
Äthylacetat, Cellosolveacetat oder Butylbutyrat und Amide wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid. Diese
Lösungsmittel können entweder alleine, jedoch bevorzugterweise in Gemisch verwendet werden. Als Komponenten der gemischten
Lösungsmittel können auch Cyclohexanon, XyIoI8 Toluol, Benzol,
Tetrahydrofuran und Dioxan verwendet werden. Beispiele für bevorzugte gemischte Lösungsmittel sind diejenigen, bestehend
aus etwa 15 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 20 bis 45 Gewichtsprozent Methyläthylketon und aus etwa 85 bis 40
Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 80 bis 55 Gewichtsprozent,
mindestens eines Lösungsmittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methylisobutylketon, Cellosolveacetat, Cyclohe-
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xanon, Xylol, Toluol, Diacetonalkohol und Methylisopropylketon.
Nach dem Überziehen der flüssigen Fluorharzzusammensetzung
kann der Fluorhärzüberzug bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur getrocknet werden. Falls es weiterhin erwünscht
ist, kann der so gebildete Überzug bei 100 bis 25O0C,
vorzugsweise bei 150 bis 23O0C wärmebehandelt werden. Im allgemeinen
ist es ausreichend, diese Wärmebehandlung während nicht mehr als 30 Minuten, z. B. einer derart kurzen Zeit wie
2 bis 15 Minuten, durchzuführen.
Zerteilfasern, welche durch Zerteilen bzw. Schlitzen bzw. Auf-"
schlitzen der erfindungsgemäßen dekorativen Folie nach bekannten Methoden erhalten werden, sind im breiten Umfang für dekorative
Zwecke geeignet. Durch Weben oder Stricken der Zerteilfasern mit natürlichen, regenerierten- oder synthetischen Fasern
können schöne gestrickte oder gewebte Gewebe bzw. Stoffe erhalten werden. Wenn diese Gewebe gefärbt werden, werden nur
die anderen Fasern, außer den Zerteilfasern selektiv gefärbt (was das sogenannte Einstufenfärben ermöglicht).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen dekorativen Folie wird in den folgenden Beispielen weiter beschrieben. In diesen Beispielen
wurde die Eigenviskosität (inherent viskosity) des Fluorharzes in der vorstehend angegebenen Gruppe (1) bei 300C
unter Verwendung einer Lösung von 0,5 g deslblymeren in 100 ml Dimeiäiylformamid
gemessen, und aus der nachstehenden Gleichung berechnet.
^inh = C «n t/t0
t} ., = Eigenviskosität
C = Konzentration des Polymeren (0,5)
t = Zeit in Sekunden für den Fall der Polymer- .
lösung
t = Zeit in Sekunden für den Fall des Lösungsmittels
309846/1088
Der Färbetest und der Schältest wurden wie folgt durchgeführt:
Färbetest
5 Proben der erhaltenen dekorativen Folie mit der Größe von jeweils
10 cm Länge mal 10 cm Breite wurden hergestellt und einem Carrier-Färben bei 1000C während 60 Minuten unterworfen, um die
Basisfolie vollständig zu färben, wobei 3 g/Liter eines Carriers (Trägers) vom Methylnaphthalin-Typ und 1 g/Liter jeweils der
folgenden Dispersionsfarbstoffe verwendet wurden:
Sumikalone Turquoise Blue Sumikalone Yellow SE 5G Miketone Polyester Red 2BSF
Dianix Fast Red 2B Duranol Black T
Dabei wurde das Ware/Flüssigkeits-Verhältnis auf 1 : 150 gehalten.
Die Färbeergebnisse wurden auf der Grundlage einer Skala von 0 (Vergleichsversuch) bis 10 ausgewertet, wobei 0
eine nicht-gefärbte Probe des Fluorharzüberzuges anzeigt und 10 ein vollständiges Färben der Basisfolie anzeigt.
!Tote.:
1 Keine wesentlich merkliche Färbung
2 Hur eine geringe Färbung bemerkbar
3 Leicht gefärbt
4 Gefärbt, jedoch kann die abgelagerte Metallschicht klar unterschieden werden
5 Gefärbt in einem derartigen Ausmaß, daß die abgela-•
gerte Metallschicht schwer zu erkennen ist
6 oder darüber Gefärbt in einem solchen Ausmaß, daß die
abgelagerte Metallschicht nicht erkennbar war.
Als endgültiger Wert bei der Bewertung wurde das arithmetische
Mittel der 5 Proben genommen. ·
309846/1068
Schältest
Ein druckempfindliches Klebeband (0,05 mm χ 20 mm) wurde mit
der Oberfläche der Probe der Fluorharzfolie verbunden und plötzlich
abgeschält, wonach der prozentuale Anteil der abgeschälten Fläche, bezogen auf die verbundene Fläche, bestimmt wurde. Die
Ergebnisse wurden nach der folgenden Skala ausgewertet:
1 Vollständig verbunden
2 Zu mehr als 80 $ verbunden
3 Zu mehr als 60 # verbunden
4 Zu mehr als 40 $>
verbunden
5 Der Anteil der geschälten Fläche beträgt mehr als 60 #
5 Gewichtsteile eines Copolymeren mit einer Eigenviskosität von 0,76, bestehend zu 80 Molprozent aus Vinylfluorid-Einheiten und
20 Molprozent Hexafluorpropylen-Einheiten, wurde in einem Gemisch aus 38 Gewichtsteilen Methyläthylketon und 57 Gewichtsteilen Isoamylessigsäure gelöst. Die erhaltene lösung wurde
gleichmäßig in einer Stärke von 1 bis 2 Mikron auf eine PoIyäthylenterephthalat-Folie
(Stärke 12 Mikron), welche mit einer 0,8 Mikron starke/Silberschicht überzogen war, aufgetragen.
Nach dem Trocknen an der Luft wurde die überzogene Schicht 4 Minuten bei 180 C wärmebehandelt.
Die Ergebnisse des Färbetests an der so erhaltenen dekorativen Folie sind in Tabelle I angegeben.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt unter Verwendung verschiedener
anderer Fluorharze mit oder ohne Bildung einer Zwischenschicht. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I
wiedergegeben.
309846/1068
-H-
In der Tabelle werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
VF Vinylfluorid
VDF Vinylidenfluorid '
CTFE Monochlortrifluoräthylen
HFP Hexafluorpropylen
VOl Vinylchlorid
VDCl Vinylidenchlorid
TFE Tetrafluoräthylen
GMA Glycidylmethacrylat
AA Acrylsäure
MEK Methyläthylketon
MIBK Methylisobutylketon
CELAc Cellosolveacetat
XYN Xylol
CYHN Cyclohexanon
i-AAc Isoamylacetat
3 09846/1068
Bei
spie le |
Fluorharze (die Zahlen in
den Klammern geben die Mol prozente der die Bestand |
Polyamin
(zugesetzte Menge in |
Organisches
Lösungsmittel (d.Zahlen in d. |
Zwischen
schicht (Stärke |
- |
Wärmebehand
lung nach dem Trocknen |
Zeit
(Min.) |
Färbe-
test (Note) |
Schäl
test (Note) |
Nr. | teile bildenden Monomere wieder) [^inJ1] |
Gew-#) |
■CLam. geben die
Gew-Verhält- nisse wieder) |
in u) | Epoxy harz *(2 ti |
Temp. .
(0C) |
3 | ||
1 | VF(BO)-HFP (20) CO.76) | - | MEK(38)-iAAc(57) | 200 | 3 | 1.4 ■ | 3 | ||
2 | VF(83»8)-HF.r(16.2) CO.70} | - | It | 200 | 3 3 |
1.6 | 3 | ||
3 4 |
VF(OO)-HFP(IO) CO.953 VF(7^.7)-KFP(25)-GMA(O.3)CO |
ti tt |
180 ) 180 |
3 | 2 2 |
1. 1 |
|||
5 | VF(80)-HFP(20) CO.773 | Diäthylen- triamin■ (i.o) |
MEK(25)-MIBK
(5O)-CELA(25) |
- | 200 | 3 | 1.4 | 1 | |
6 | η | p-Phenylen- diarrdn (1.0) |
tt | MB | .200 | 3 | 1.4 | 1 | |
7 | I! | Triäthylen- tetramin (1.0) |
tt | 160 | 3 | 1.4 | 1 | ||
8 | It | I! | tt | Eüoxy- harz .**( |
200 | 4 | 1.4 | 1 | |
?■ | Il | Tr iäthyl eng tet ramin (3.0) |
tt | 180 | 2 | 1.4 ' | 1 | ||
10 | 11 | Triäthylen- tetramin (0.1) |
tt | 230 | 1 | 1.4 | 1 | ||
11 | (I | !! | ti | 180 ■ 2) |
4 | 2 | 1 | ||
12 | VF(74.9)-HFP(25.0)-AA(0.1) CO.44} |
Triäthylen- tetrainin (0.5) |
tt | 160 | 2 | 1 |
Beispie le Nr.
Fluorharze (die Zahlen in den Klammern geben.die Molprozente
der die Bestandteile bildenden Monomere wieder) "0?inh]
Polyamin (zugesetzte Menge in $)
Organisches
Lösungsmittel
(d.Zahlen in d,
Klam.geben die
G-ew-Verhältnisse wieder)
Lösungsmittel
(d.Zahlen in d,
Klam.geben die
G-ew-Verhältnisse wieder)
Zwischeii Wärmebehand-
schicht
(Stärke
in u)
lung nach dem Trocknen
Tem
Zeit (Min.)
Pärbe-
test
(Kote)
Schäl·
test
(Note
VF(SO)-HFF(20) CO.8
VDF(80)-HFF(20) CO,56
VDF(8O)-CTFE(20) CO<.61
sp«· i VCl(7J,.7)-CaiFE(26.3) CO.81
VC1(51.7)-CTFE(48.3) CO.80]
VCi(56)-CTFE(^) CO.7 VC1(61.7)-CTFZ(38.3) CO.813
VDCl(28oö)-CTFE(71.4)C0.60]
riäthylentetramin · (0.1)
Triäthylentetramin · (0.1)
Triäthylen·*.
tetramin · (0.1)
(5)
(5O)-CELA(25)
(5O)-CELA(25)
MEK(38)-iAAc(57)
Epoxy harz-
Epoxyiiarz -
MEK(38)-iAAc(57)
Epoxy
harz
harz
MEK(25)-MIBK(45)
ti
II
11
11
180
180 180
200
200 200
180
230
230 23Ο
23Ο
23Ο
4-4
1.5
2.5
2 2
2..5
2 2=5
* Eponikusu (Ein-Dosen Epoxyharz der Dainippon Toryo K.K,
** Epiraito (Zwei-Dosen Epoxyharz der Toa Paint K.K.)
5 Gewichtsteile eines 1,I-Dihydropentadecafluorooctylacrylatpolymeren
wurden-in einem Gemisch, "bestehend aus 38 Gewichtsteilen Methylethylketon und 57 Gewichtsteilen Methylisobutylketon
gelöst. Die erhaltene Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 0,2 Ms 1 Mikron auf eine Polyäthylen-2,6-naphthalat-IOlie,
welche mit einer abgelagerten Silberschicht überzogen war, aufgetragen. Nach dem !Trocknen an der Luft wurde
die überzogene Schicht 4 Minuten bei 230 C wärmebehändeIt.
Die Ergebnisse des IFärbetests mit der so erhaltenen dekorativen Eolie sind in der Tabelle II wiedergegeben.
die überzogene Schicht 4 Minuten bei 230 C wärmebehändeIt.
Die Ergebnisse des IFärbetests mit der so erhaltenen dekorativen Eolie sind in der Tabelle II wiedergegeben.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt unter Verwendung verschiedener
anderer ITuorharze mit oder ohne Bildung einer
Zwischenschicht. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle II
wiedergegeben.
Zwischenschicht. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle II
wiedergegeben.
309846/1068
Beispie le Nr.
Fluorharze (die Zahlen in den Klammern geben die Molprozente
der die Bestandteile bildenden Monomere wieder) j>?inh]
Polyamin
(zugesetzte
(zugesetzte
Menge in
$)
$)
Organisches lösungsmittel (Q.Zahlen in d.
Kiam.geben die Gew-Verhältnisse
wieder)·
Zwischen
schient
(Stärke
in u)
schient
(Stärke
in u)
Wärmebehandlung nach dem Trocknen
Färbe-
test
(Note)
Temp, (0C")
eit Min.)
Schäl4 test (Eo te)
1 »l-.i octylacrylat-polymeresCO.öOD
I1,1-D.ihydropoi: tn fluoro icobutylacrylat-polymeresCOo91)
3-Trifluoromöthoxy-1,1-dihydrotetrafluoropropylacrylat-po-
lymeres Co.653
1 ? 1 -D i hy <Λ r ο ρ ο r. 13 f .1 u ο r ο i ε ο butylricrylfit
(5O)-1,1-dihydropentsdocofluorooctylacrylat
(50) CO.633
1 ,l-Dihydropor.tadecafluorooct-yl
fscrylc'it (75)-rriethacrylat
(25) CO.87]
MEK(38)-iAAc(57)
7ergleichs-l,l-Dihydrcpontedeca fluoro-
beispiel 2 octylncrylat (30)-raethacrylat
(70) C1.01D ι ■
Epoxy
resin*(l|)
resin*(l|)
Epoxy ^1^
resin^ '
resin^ '
23O
ISO
200
180
200 200
200 200
2,5-
*Epiraito
TsI
an
5 Gewichtsteile eines Copqlymeren mit einer Eigenviskosität von
0,80, bestehend aus 74 Molprozent Vinylidenfluorid, 21 Molprozent
Tetrafluoräthylen und 5 Molprozent Ms-(2-chloräthyl)-vinylphosphonat
wurden in einem Gemisch aus 24 Gewichtsteilen Methyläthylketon,
48 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 24 Gewichtsteilen
Cellosolveacetat gelöst. Die erhaltene Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 0,2 Ms 1 Mikron auf eine
Polyäthylen-2,6-naphthalat-Folie, welche auf der einen Oberfläche
einen abgelagerten Silberüberzug aufwies (etwa 800 S), unter Verwendung einer Auf walzvorrichtung überzogen und dann
zunächst bei 1000C und dann bei 25O0C wärmebehandelt. Die Ergebnisse
des Färbetests an der so erhaltenen dekorativen Folie
sind in Tabelle III wiedergegeben.
Das vorstehende Vorgehen wurde unter Verwendung verschiedener anderer lluorharze mit oder ohne Bildung einer Zwischenschicht
wiederholt. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle III wiedergegeben.
309846/1068
Bei spie le |
Fluorharze (die Zahlen, in den Klammern geben die KoI- prozente der die Bestand |
Polyainin (zugesetzte Menge in |
Organisches Lösungsmittel (d.Zahlen in d. |
• it | Zwisehen Schicht (Stärke |
V/ärme behand lung nach dem Trocknen |
(Min.) | Färbe test (Kote) |
I Schäl test (Kote), |
|
Kr. | teile bildenden Monomere wieder) [>;inh] |
Gew-*) | IQam. geben die C-e v/-Verhält nisse wieder) |
.11 | in u) | (OC)* | . 2 | 2 | ||
51 | TFE(21)-VDF(74)-bis(2- C hi ο räthy 1) - ν i ny 1 -r>h ο s pho na t (5) co.so j |
—* | MEK(24)-CYHN (4S)-CELAc(24) |
U | 230 | 1 | 2 | 1 | ||
52· . | Il | — | Il | Epoxy harz ·*(1) |
180 | • Ί | 3 | 2 | ||
55 | TFE(21)-VDF(74)-AA(5) CO.77J | - | (I | - | 230 | 2 | 3 | ' ,3 | ||
co O |
34 | TFE(PO)-VDF(70)-Vinylacetat (10) CO.7OJ |
— | Il | — | 200 | 2 | 3 . | 1 | |
00 cn |
55 | Il | - | Il | Eüoxy- harz-**(l |
200 ) |
1 | 3 | 1 | |
/106 | 36 | Il | Triafchylen- tetramin (0.1) |
I! | 180 | 1 | 3 ■ | 2 I |
||
co | 57 -,. | TFE(21)-VDF(74)-t-Butyl- acrylat (5) |
— | It | — | 200 | 1 | 3 | 1 | |
58 | I! | Triäthylen4 tetralin (0,1) " |
180 | 1 | 3 | 2 I |
||||
59 | TFE(21)-VDF(74)-Natrium- vinyl sulphone, t (5) |
- ■ | - | 200 | 1 | 3 | 2 | |||
Vergl.- Beisp.. |
TFE(10)-VDF(3O)-AA(60) 3 CO.93 J |
— | — | 200 | 1 | 8 | uJ 2' SJ ZJt. . |
|||
Vergleichs-TFE(15)-VDF(45)-Vinyl- Beisp.,,.4 ocetot (4Q) CO.77J j |
.200 | 7 |
*Epiraito *s!tEponikusu
Ein Gopolymeres mit einer Eigenviskosität von 0,76, bestehend
aus 80 Molprozent Yinylfluorid-Einheiten und 20 Molprozent Hexafluorpropylen-Einheiten, wurde in einem Gemisch, bestehend
aus 25 Gewichtsteilen Methyläthylketon, 50 Gewichtsteilen Methylisobutylketon
und 25 Gewichtsteilen Cellosolveacetat auf ein Harzgehalt von 5 Gewichtsprozent gelöst. Mit der erhaltenen
Lösung wurde gleichmäßig in einer Stärke von 0,2 bis 1 Mikron eine Polyäthylen-2,6-naphthalat-Folie (Stärke 12 Mikron), worauf
ein abgelagerter Aluminiumüberzug in einer Stärke von 0,8 Mikron ausgebildet war, überzogen, wonach anschließend an
der Luft getrocknet wurde und bei 23O0C während 1 Minute wärmebehandelt
wurde. Die Ergebnisse des Färbetests an der erhaltenen dekorativen Folie mit abgelagertem Al-Überzug, sind in
Tabelle IV zusammengefaßt.
Das vorstehende Vorgehen wurde wiederholt unter Verwendung verschiedener
anderer Fluorharze mit oder ohne Ausbildung einer Zwischenschicht. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle IV
zusammengefaßt.
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ο. ca a>
•IT-CD
ί : Bei spie le · |
Fluorharze (die Zahlen in den Klammern geben die MdI- prozente der die Bestand |
Polyamin (zugesetzte Menge in |
Organisches Lösungsmittel (d.Zahlen in d. |
Zwischen schicht (Stärke |
Wärmebehand lung nach dem Trocknen |
Zeit (Min.) |
Färbe- test (Note) |
Schäl test (ITo te) |
Nr. ι |
teile bildenden Monomere wieder) [>;inh] |
Klam.geben die Gew-Verhält- nisse wieder) |
in u) | Sernp. (0C) |
1 | 1 | ||
40 | VP(80)-HFP(2P) CO.76] | - | CELAc(25) | - | 230 | 1 | 2 | 2 . |
41 | It | Triäthylen- tetraiain (0.1) |
11 | Epoxy« harz *(1) |
180 | ι ·. | 1.4 | 1 |
42 | Il | ti | Acryl *- harz **(1 |
150 | 1 | 1 | 1 | |
43 | It | Triäthylen- tetramin |
tt | Il | 180 | 3 | 1.4 | 1 |
44 | VF(74.9)-HFP(25.0)-AA(0.1) CO.44] |
- | H | - | 180 | 1 | 2 | 1 |
45 | VDF(BO)-HFP(20) CO.56] | - | ir | Epoxy harz * |
180 | 1 | 2 | T |
46 | VDP(SO)-CTFE(20) CO.61] | ■ - | Il | tt | 180 | 1 | 2 ' | 1 |
47 | VC1(51.7)-CTFE(48.3) CO.80] | - | MEK(25)-MIBK(45)- | ti | 180 | 1 | 2 | 1 |
48 | 1»1—BLhydropontafluo3>
- isobutyl-acrylat - Polymer*:» CO.91] |
MEK(38)-iAAc'( 57) | Il | 180 | 1 | 3. | 1 | |
49 | TFE(21)-VDP(74)-AA(5) CO.77] | - | MEK(24)-0YHN (4S)-CELAc(24) |
tt | 180 | T |
* Epiraito
N)■
Copolymeres mit einer Eigenviskosität von 0,27, bestehend aus 56 Gewichtsprozent MMA, 16 Gewichtsprozent Butylacrylat,
8 Gewichtsprozent Diäthylhexylacrylat und 20 Gewichtsprozent ^j
Acrylsäure
on
Claims (14)
1. Dekorative Folie und eine Zerteil- bzw. Schlitzfaser (slit fiber) daraus, bestehend aus einer Basisfolie bzw. einem Basisfilm
aus einem synthetischen Harz mit einer darauf abgelagerten Metallschicht und einer auf der Metallschicht ausgebildeten
Schicht aus einem Pluorharz mit einer solchen Löslichkeit, dass es sich in 100 ecm Methyläthylketon in einer Menge von mindestens 1 g bei 2O°C löst.
2. Dekorative Folie und Zerteilfaser daraus gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Zwischenschicht aus einem synthetischen Harz zwischen der Metallschicht und dem Fluorharzüberzug,
zwischen der Metallschicht und der Basisfolie aus synthetischem Harz oder zwischen beiden ausgebildet ist.
3. Dekorative Folie und Zerteilfaser daraus gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht gefärbt ist.
4. Dekorative Folie und Zerteilfaser daraus gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht aus einem
Epoxyharz oder Acrylharz besteht.
5. Dekorative Folie und Zerteilfaser daraus gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorharz ausgewählt wird unter;
(1) Copolymeren aus nicht mehr als 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2 - C, cc-Olefins und aus nicht
weniger als 50 Molprozent mindestens eines Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid,
wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylestern von C. -.
C. Fettsäuren und Glycidylmethacrylat ersetzt sein können,
(2) Copolymeren aus mindestens 35 Molprozent mindestens eines
309846/1068
Polyfluor enthaltenden C2 - C, α-Olefins und nicht mehr als
65 Molprozent eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend
aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe
bestehend aus Acrylsäure, C1 - C, Alkylestern davon, Methacrylsäure,
C1 - C. Alkylestern davon, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid
ersetzt sein können,
(3) Homo- oder Copolymeren von Verbindungen der "Formel
CH2=CHCOOCH2Rf, worin Rf einen Perfluoralkylrest mit 3 bis 12
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatomen öder Perfluorätherrest bedeutet; Copolymeren aus mindestens 50 Molprozent
mindestens einer Verbindung der Formel- CH2=CHCOOCH2R^,
worin R„ die vorstehende Bedeutung besitzt und nicht mehr als
50 Molprozent mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure und ihren C. - C2 Alkylestern,
Methacrylsäure und ihren C. - C9 Alkylestern, Vinylestern von
C| - C. Fettsäuren, Styrol, α-Methy!styrol, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Polyfluor enthaltenden a-01efinen und
(4) Copolymeren von Einheiten - in einer Gesamtmenge von 100 Molprozent - abgeleitet aus 70 bis 85 Molprozent Vinylidenfluorid,
10 bis 2 5 Molprozent eines Polyfluor enthaltenden C9 - C, α-Olefins und 5 bis 20 Molprozent einer Verbindung der
B
Formel A - CH = C "Crz» worin A Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -RZ bedeutet, wobei R —^eH2^n""''mii; n als ganze Zahl zwischen 0 bis 10,, bedeutet und Z ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus -CO2R', -SCzR1 und -PO(OR1)2, worin R1 ausgewählt wird unter Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monochloralkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkalimetallen und der Ammoniumgruppe und B ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Chlor und -RZ, wobei R und Z die vorstehende Bedeutung haben.
Formel A - CH = C "Crz» worin A Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -RZ bedeutet, wobei R —^eH2^n""''mii; n als ganze Zahl zwischen 0 bis 10,, bedeutet und Z ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus -CO2R', -SCzR1 und -PO(OR1)2, worin R1 ausgewählt wird unter Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monochloralkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkalimetallen und der Ammoniumgruppe und B ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylresten mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Chlor und -RZ, wobei R und Z die vorstehende Bedeutung haben.
30 9846/10 68
6. Dekorative Folie und Zerteilfaser daraus gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie aus synthetischem
Harz ausgewählt wird unter !Folien aus Polyester-, Polyamid-, Polyimid-, Polyamidimid- und Polyolefinharzen.
7. Verfahren zur Herstellung einer dekorativen Folie und einer Zerteilfaser daraus, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Lösung
eines Pluorharzes mit einer solchen Löslichkeit, daß es sich in 100 ecm Methyläthylketon bei 200C in einer Menge von
mindestens 1 g löst;in einem Lösungsmittel die Oberfläche einer abgelagerten Metallschicht einer Basisfolie aus synthetischem
Harz überzieht.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Überziehen mit dem lluorharz eine Zwischenschicht aus
einem Epoxyharz oder Acrylharz auf der Oberfläche der abgelagerten
Metallschicht gebildet wird.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht gefärbt ist.
10. Verfahren gemäß Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß vor der Bildung der abgelagerten Metallschicht auf der Oberfläche
der Basisfolie aus synthetischem Harz eine Zwischenschicht aus Epoxyharz oder Acrylharz auf der Oberfläche der
Basisfolie gebildet wird.
11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht gefärbt ist.
12. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorharz ausgewählt wird unter
(1) Copolymeren aus nicht mehr als 50 Molprozent mindestens eines Polyfluor enthaltenden C2 - C, a-01efins und aus nicht ,
weniger als 50 Molprozent mindestens eines Monomeren ausge-
309848/1068
wählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, wovon nicht mehr als 5 Molprozent durch ein Monomeres,
ausgewählt aus der Gruppe "bestehend aus Vinylestern von C. C.
Fettsäuren und Glycidylmethacrylat ersetzt sein können,
(2) Copolymeren aus mindestens 35 Molprozent mindestens eines
Polyfluor enthaltenden C2 - C* a-Olefins und nicht mehr als
65 Molprozent eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, wovon nicht mehr
als 5 Molprozent durch ein Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, C1 - C. Alkylestern davon, Methacrylsäure,
C1 - C. Alkylestern davon, Vinylfluorid und Vinylidenfluorid
ersetzt sein können,
(3) Homo- oder Copolymeren von Verbindungen der Formel CH2=CHCOOCH2Rf, worin Rf einen Perfluoralkylrest mit 3 bis 12
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Perfluorätherrest bedeutet; Copolymeren aus mindestens 50 Molprozent
mindestens einer Verbindung der Formel CH2=CHCOOCH2Rf,
worin R~ die vorstehende Bedeutung besitzt und nicht mehr als
50 Molprozent mindestens eines Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure und ihren C1 - C2 Alkylestern,
Methacrylsäure und ihren C1 - C2 Alkylestern, Vinylestern von
C1 - C. Fettsäuren, Styrol, a-Methylstyrol, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Polyfluor enthaltenden a-Olefinen und
(4) Copolymeren von Einheiten - in einer Gesamtmenge von
100 Molprozent - abgeleitet aus 70 bis 85 Molprozent Vinylidenfluorid, 10 bis 2 5 Molprozent eines Polyfluor enthaltenden
C9 - C, a-01efins und 5 bis 20 Molprozent einer Verbindung der
B
Formel A - CH = C CT RZ> worin A Wasserstoff, eine Alkylgruppe
Formel A - CH = C CT RZ> worin A Wasserstoff, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -RZ bedeutet, wobei R
,mit η als ganze Zahl zwischen 0 bis 10,bedeutet und
Z ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus -CO^R', -SO^R'
und -PO(OR')p, worin R1 ausgewählt wird unter Wasserstoff, Alkylresten
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Monochloralkylresten
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkalimetallen und der Ammoniuin
309846/1068
gruppe und B ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff,
Alkylresten mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Chlor und -RZ, wobei R und Z die vorstehende Bedeutung haben.
13. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Folie aus synthetischem Harz ausgewählt wird aus Polien aus Polyester-, Polyamid-, Polyimid-, Polyamidimid- und PoIyolefinharzen.
14. Verfahren gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungsmittellösung des ITuorharzes 0,1 bis 3 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Harzes,eines Polyamins ausgewählt
aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylen, Polyaminen und Phenylendiaminen, enthält,
309846/1068 ^^ r
Applications Claiming Priority (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Also Published As
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