DE2252586A1

DE2252586A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zu dessen herstellung

Info

Publication number: DE2252586A1
Application number: DE2252586A
Authority: DE
Inventors: Tomio Adachi; Takashi Tanabe
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1971-10-27
Filing date: 1972-10-26
Publication date: 1973-05-03
Also published as: CA976432A; US3900604A; JPS5416723B2; DE2252586B2; GB1404819A; US3967025A; JPS4850703A

Description

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung

Die Erfindung befasst sich mit magnetischen Aufzeichnungsmaterialien und Verfahren zu deren Herstellung.

Magnetische Aufzeichnungsmaterialien, beispielsweise magnetische Aufzeichnungsbänöer oder magnetische Aufzeichnungskarten werden allgemein durch Aufziehen einer Magnetschicht auf eine Oberfläche eines Grundfilmes hergestellt. Eine der bei derartigen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien erforderlichen wichtigen Eigenschaften ist diejenige, dass kein Ausfall von Signalen während der Aufzeichnung und Wiedergabe verursacht wird. Falls der polymere Grundfilm ziemlich rauh ist, verbleiben Teile des Filmes durch die Magnetschicht unüberzogen oder die aufgezogene Magnetschicht kann Teile-enthalten,

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die nicht in Kontakt mit dem Aufzeichnungs- oder Wiedergabekopf kommen. Deshalb versagt die Aufzeichnung oder Wiedergabe von Signalen an diesen Stellen. Um diesen Nachteil zu vermeiden, muss die Oberfläche des Grundfilmes so flach und glatt als möglich sein.

In den letzten Jahren wurde gefordert, dass das magnetische Aufzeichnungsmaterial äusserst dünn auf Grund der Notwendigkeit der Erhöhung des Betrages der Auf-

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zeichnung je Volumen-Einheit ist. Zu diesem Zweck mussten sowohl der Gz^undfilm als auch die aufzuziehende magnetische Schicht dünner gemacht werden. Bei einer derartigen dünnen, magnetischen Schicht wird selbst eine geringe Rauheit auf der Oberfläche des Grundfilms die Ursache des Ausfalls. Deshalb besteht ein gesteigerter Bedarf für Flachheit und Glätte sehr dünner Grundfilme.

Selbstverständlich muss die Oberfläche des zur Anwendung als Grundfilm für ein magnetisches Material beabsichtigten polymeren Ulmes frei von Knitterstellen oder Rissen sein. Die Freiheit von Knitterstellen und Rissen kann durch eine gute Gleitfähigkeit des Grundfilraes erreicht werden; anders ausgedrückt muss die Oberfläche des Filmes einen niedrigen Reibungskoeffizienten haben. Filme mit schlechter Gleitfähigkeit sind häufig wertlos als Grundlagen für magnetische Aufzeichnungsmaterialien, da sich eine Neigung zur Ausbildung von Schädigungen und Knitterstellen bei der Stufe der Aufwicklung des Filmes in Rollenform ader der Stufe des Aufziehens der Magnetschicht auf den Film einstellen. Falls ein derartiger fehlerhafter Film als Grundlage verwendet wird, kann kein magnetisches Aufzeichnungsmaterial von guter Qualität in guten· Ausbeuten erhalten werden. Die Gleitfähigkeit des Filmes ist auch deshalb erforderlich, v/eil das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmaterial einen glatten Lauf haben muss, wenn es z. B. aus einem Gestell oder

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einer Kassette abgezogen wird oder hierauf aufgewickelt wird.

Ein Verfahren wurde bereits zur Verbesserung der Gleitfähigkeit des Filmes vorgeschlagen, indem anorganische Feinteilchen in ein Polymeres einverleibt werden oder feine Teilchen eines unlöslichen Katalysator-Rückstandes darin gebildet wurden und ein derartiges Polymeres zu Filmen verarbeitet wurde. Es wird eine feine Rauheit an der Oberfläche des Filmes durch die Anwesenheit der Feinteilchen gebildet und deshalb wird die Gleitfähigkeit des Filmes verbessert. Es ist allgemeine Praxis derartige Filme mit verbesserter Gleichfähigkteit als Grundlage von magnetischen AufzeichnungsDiaterialien anzuwenden. Jedoch hat der auf diese Weise hergestellte Film beide Oberflächen aufgerauht und selbst durch eine geringfügige Agglomerierung der Feinteilchen zum Zeitpunkt des Aufziehens einer Magnetschicht tritt eine Neigung zum Ausfall auf und weiterhin ist es unmöglich, die Stärke der Magnetschicht au verringern.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial, bei dem diese Schwierigkeiten vermieden sind und die Probleme von Ausfall, Ausbeute, Laufeigensehaften und dgl. gelöst sind.

Um die vorstehenden Aufgaben zu erzielen, sieht die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials vor, das darin besteht, dass ein ungestreckter Film eines kristallinen Polymeren hergestellt wird, dieser gestreckt und eine Magnetschicht auf einer Oberfläche des Filmes aufgezogen wird, wobei der Film kristallisiert, so dass das Ausmass der Kristallisation auf einer Oberfläche (Oberfläche A) des Filmes mindestens 5 % höher als dasjenige auf der anderen Oberfläche (Oberfläche B) wird, worauf dann der Film in mindestens

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einer Richtung gestreckt wird und dann eine Magnetschicht auf diese andere Oberfläche aufgezogen wird. Die vorstehend angegebene Differentialkristallisation wird ausgeführt, indem lediglich die Oberfläche A (vorzugsweise während die Oberfläche B gekühlt wird) erhitzt wird oder ein Kristallisationspromotor lediglich auf die Oberfläche A zur Einwirkung gebracht wird oder indem sowohl die vorstehend angegebene Heiztechnik als auch der Kristallisationspromotor gleichzeitig angewandt werden.

Durch das vorstehende Verfahren gemäss der Erfindung ergibt sich ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, welches einen Grundfilra eines kristallinen Polymeren und eine auf einer Oberfläche dieses Grundfilms aufgezogene Magnetschicht enthält, wobei die Oberfläche des Grundfilmes, worauf die Magnetschicht aufgezogen ist, ausreichend glatt und flach ist, um das Auftreten von Ausfall zu verhindern, während die andere Oberfläche des Filmes fein gerauht ist, um gute Laufeigenschaften des Grundfilmes zü\ ergeben und der Grundfilm keine feinen Teilchen in solcher Menge enthält, dass eine merkliche Rauheit des Filmes verursacht wird.

Die Erfindung wird nachfolgend im einzelnen erläutert.

Das kritische Merkmal des erfindungsgemässen Verfahrens liegt darin, dass ein Film aus einem kristallinen polymeren Film, dessen eine Oberfläche einen Kristallisationsgrad um mindestens 5 % höher als die andere Oberfläche hat, gestreckt wird, um eine feine Rauheit an die Oberfläche mit dem höheren Kristallisationsausmass zu erteilen und die Gleitfähigkeit des Filmes äusserst gut zu machen und andererseits die Oberfläche des Filmes mit einem niedrigeren Kristallisationsgrad in üblicher Weise gestreckt wird und glatt und flach wird, so dass auf dieser Oberfläche die Magnetschicht ohne irgendwelche Fehler aufgezogen werden kann, so dass ein Ausfall vermieden werden kann.

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In den Fig. 1-a bis 1-c sind schematisch der Zustand der gestreckten Filme aus Polyäthylenterephthalat gezeigt, deren eine Oberfläche kristallisiert ist.

Fig. 1a zeigt einen Schnitt der Oberfläche eines unbehandelten Filmes und die Fig. 1-b ist ein Schnitt der Oberfläche eines Filmes, dessen eine Oberfläche (gezeigt durch Schraffierung) kristallisiert ist, wobei der Kristallisationsgrad 26 % beträgt» Wenn dieser Film beispielsweise auf das 2,3- bis 4,Ofache der ursprünglichen Länge bei 70 bis 120° C sowohl längs als auch quergestreckt wird, kann der kristallisierte Teil nicht einheitlich gestreckt werden und es tritt eine feine Rauheit auf, wie in Fig. 1-c gezeigt, wodurch dessen Gleitfähigkeit bemerkenswert verbessert wird. Die andere Oberfläche mit einem Kristallisationsgrad von etwa 7 % wird in üblicher Weise gestreckt und wird flach und glatt. Die DimensionsStabilität des gestreckten Filmes kann durch eine bekannte Wärtneverfestigungsbehandlung, beispielsweise bei einer Temperatur von 150 bis 230⁰ C im Fall von Polyäthylenterephthalat-Folien verbessert werden. Durch diese Behandlung ergibt sich ein bemerkenswerter Anstieg des Kristallisationsgrades des gesamten Filmes und der gesamte Film hat praktisch einen einheitlichen Kristallisationsgard. Die Differenz des Kristallisationsgrades zwischen den beiden Oberflächen geht praktisch zu dieser Stufe verloren. Jedoch werden die Rauheit der einen Oberfläche und die Glätte der anderen Oberfläche überhaupt nicht durch diese Wärmeverfestigungsbehandlung beeinflusst.

Mit dem in Fig. 1-c gezeigten Film ist die Gleitfähigkeit zwischen den aufgerauhten Oberflächen selbstverständlich gut, während die Gleitfähigkeit zwischen der aufgerauhten Oberfläche und der glatten Oberflächen gleichfalls ausreichend gut ist.

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Deshalb kann die Aufwicklung des Filmes ohne Störungen bewirkt werden. Durch Aufziehen einer Magnetschicht auf die glatte Oberfläche des Filmes wird die Stärke einheitlich und es erfolgt kein Ausfall. Selbst wenn die Stärke der Magnetschicht verringert wird, treten keine Störungen auf.

Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare kristalline Polymere sind aromatische lineare Polyester, wie PoIymethylenterephthalat, Polymethylen-2,6-naphthalat oder Copolyester, die überwiegend aus einem derartigen Polyester aufgebaut sind und Kristallisierbarkeit besitzen, Polyamide, wie Nylon-6 oder Nylon-66 und Polypropylen. Die aromatischen Polyester werden besonders im Hinblick auf die leichte Steuerung der Kristallisation einer Oberfläche des Filmes und der guten Eigenschaften des erhaltenen Filmes bevorzugt.

Bevorzugt sollte das Polymere keine unlöslichen Teilchen enthalten, kann jedoch fein-zerteilte anorganische Teilchen oder Katalysator-Rückstandsteilchen in einem solchen Ausmass enthalten, dass kein Ausfall verursacht wird. Der Film kann nach irgendeinem bekannten Verfahren, beispielsweise Schmelzextrudieren oder Giessen hergestellt werden. Es ist günstig, wenn dieser Film unter Bedingungen gebildet wird, die ein niedriges Ausmass der Kristallisation verursachen. Dies fördert die anschliessende Differentialkristallisationsbehandlung.

Üblicherweise wird der Film der Differentialkristallisationsbehaiidlung unterworfen, während sich der Film praktisch im ungestreckten Zustand befindet. Nach der Differentialkrisballisationsbehandlung kann der Film einaxial oder biaxial gestreckt werden. Die biaxiale Streckung kann aufeinanderfolgend oder gleichzeitig in unterschiedlichen Richtungen durchgeführt werden. Anderer

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seits kann auch ein ungestreckter Film in einer Richtung gestreckt werden, der Differentialkristallisationsbehandlung werden und dann in einer Richtung im rechten Winkel ziur Richtung der ersten Streckung gestreckt werden. Dieses Verfahren hat den Vorteil, dass die Geschwindigkeit der Kristallisation des Filmes "beschleunigt wird, so dass deshalb die Behandlungszeit bei der anschliessenden Differentialkristallisationsbehandlung· abgekürzt werden kann. Im Hinblick auf die Tatsache, dass die Abkürzung der für die Differentialkristallisation erforderlichen Zeit der wichtigste Faktor zur Bestimmung der Geschwindigkeit der Herstellung bei der kontinuierlichen Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ist, ist dieses Verfahren ein sehr günstiges Verfahren.

Die Differentialkristallisationsbehandlung nach dem erfindungsgemässen.Verfahren zur Erhöhung des Ausmasse der Kristallisation einer Oberfläche des Filmes um mindestens 5 % höher als die andere Oberfläche kann beispielsweise nach den folgenden beiden Verfahren durchgeführt werden:

(Ό Ein Verfahren, wobei eine Oberfläche des Filmes gekühlt wird, beispielsweise auf einer {Trommel, und gleichzeitig die andere Oberfläche erhitzt wird, beispielsweise durch Infrarotstrahlen, Heissluft oder Heissdampf, um einen Temperaturgradienten in der Stärkerichtung des Filmes zu ergeben, wobei lediglich die Oberfläche des Filmes, welche auf eine höhere Temperatur erhitzt wurde, kristallisiert.

(2) Ein Verfahren, bei dem eine Substanz mit einer Wirkung zur Kristallisationsbegünstigung zur Einwirkung lediglich auf eine Oberfläche des Filmes gebracht wird.

Die beim Verfahren (2) anwendbaren Kristallisationspromotoren sind auf dem Fachgebiet bekannt und Beispiele

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derartiger Substanzen, die mit aromatischen Polyestern verwendet werden können, sind die folgenden;

(A) Nicht-polare Flüssigkeiten, wie 1,4-Dioxan, Dichlormethan, 1,2-Dibromäthan, Methylacrylat, Toluol, Benzol, Monochlorbenzol, Äthylformiat, Isopropylbenzol, ithylacetat, Dimethyl-o-phthalat, 1^2,4-Trichlorbenzol, m-Xylol, o-Xylol, Amylacetat, Butylacetat, Schwefelkohlenstoff, p-Xylol, Ithylbenzol oder Diäthyl-o-phthalatj (B) polare Flüssigkeiten, wie Benzyl formiat, Acetophenon, Nitrobenzol, Anisaldehyd, Benzaldehyd, Ν,Ν-Dimethylanilin, N,N-Dimethy1formamid, o-Nitrobenzol, Pyridin, Methylbenzoat, Nitroäthan, p-Methylacetophenon, Methyläthylketon, Acrylsäure, Dimethylsulfoxid, Nitromethan, Acetaldehyd, Aceton, Acrylnitril, Cyclohexanon, 2-Nitropropan, Acetonitril, Isobutyraldehyd, Essigsäure oder Ameisensäure und (C) Flüssigkeiten mit Wasserstoffbindung, wie Benzylalkohol, Isobutanol, Äthylenglykol, 56%iges Formamid, Isodecanol, Isopropanol, 1-Hexanol, Thiodiäthylenglykol, 2-Äthyl-i-hexanol, Cyclohexanol, 1-Pentanol, Methanol, Äthanol, 1-Butanol, 1,4-Butandiol, 2-Butanol, Isopentanol oder Wasser.

Von diesen Kristallisationspromotoren wird Wasser auf Grund seiner niedrigen Kosten und seiner Nicht-Gefährlichkeit für Menschen am stärksten bevorzugt. Die Kristallisation lediglich einer Oberfläche des nichtgestreckten Filmes unter Anwendung von Wasser kann beispielsweise nach den folgenden Verfahren ausgeführt werden:

(a) ein Verfahren, wobei siedendes Wasser oder Wasserdampf unter Einschluss von feuchtem Dampf, gesättigtem Dampf, überhitztem Dampf oder Druckdampf auf die Oberfläche eines feuchtigkeitsfreien ungestreckten Filmes aufgebracht wird, wobei Feuchtigkeitsabsorption und Erhitzung gleichzeitig ausgeführt werden und lediglich diese Oberfläche kristallisiert.

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(b) Ein Verfahren, wobei warmes Wasser, siedendes Wasser oder Wasserdampf auf die Oberfläche eines feuchtigkeitsfreien ungestreckten Filmes aufgebracht wird, so dass der Film Feuchtigkeit absorbiert und dann der Film wärmebehandelt wird, so dass lediglich diese ^Oberfläche kristallisiert. Wenn Wasser "verwendet wird, beträgt die Wärmebehandlungstemperatur vorzugsweise mindestens 80° C, liegt jedoch unterhalb dem Schmelzpunkt des Filmes. Die Wärmebehandlungszeit sollte länger als der Induktionszeitraum der Kristallisation eines Teiles des Filmes sein,&r einen grossen Feuchtigkeitsgehalt hat, jedoch kurzer als der Induktionszeitraum der Kristallisation eines Teiles des Filmes, der einen kleinen Feuchtigkeitsgehalt hat.

Falls die Differentialkristallisationsbehandlung unter Anwendung des Kristallisationspromotors ausgeführt wird, kann der gesamte Film oder lediglich die zu behandelnde eine Oberfläche desselben gewünschtenfalls vor, während oder nach der Kristallisationsbehandlung erhitzt werden. Die Kristallisationsbehandlung kann auch zum Zeitpunkt der Bildung des Filmes durchgeführt werden. Beispielsweise kann ein Polymeres unter einem Temperaturgradienten schmelzextrudiert und abgeschreckt werden. Das Ausmass der Kristallisation bei dieser Kristallisationsbehandlung für eine Oberfläche kann durch Variierung der Behandlungstemperatur oder der Behandlungszeit oder beider Faktoren gesteuert werden.

Das Ausmass der Differentialkristallisationsbehandlung gemäss der Erfindung wird entsprechend der Gleitfähigkeit und Streckbarkeit des Filmes bestimmt. Es ist notwendig, dass das Ausmass der Kristallisation der kristallisierten Oberfläche mindestens 5 % höher als dasjenige der anderen Oberfläche ist. Falls diese Differenz

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kleiner als 5 % ist, wird die Gleitfähigkeit zwischen den beiden Oberflächen nicht unterschiedlich, wie sich aus den nachfolgenden Beispielen ergibt.

Die Stärke der Schicht mit dem höheren Ausmass der Kristallinität bei der Differentialkristallisationbehandlung ist nicht kritisch und es ist ausreichend, wenn die Stärke etwa 10 Mikrometer beträgt, um die Oberflächenrauheit bei der nachfolgenden Streckung zu verursachen. Falls die Stärke dieser Schicht zu gross wird, wird es schwierig, den Film zu strecken. Deshalb sollte die Stärke so klein wie möglich innerhalb eines Bereiches sein, der eine Oberflächenrauheit verursacht.

Das Aufziehen der Magnetschicht auf den wärmebehandelten Film kann in gewöhnlicher Weise ausgeführt werden.

Das magnetische Aufzeichnungsmaterial hat üblicherweise eine Stärke von 3 bis lOOyum . Die Stärke des Grundfilmes beträgt 2 bis 100 jumjund die Stärke der aufgezogenen Magnetschicht beträgt 1 bis 20 um.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. ι

Die verschiedenen, in den Beispielen aufgeführten Eigenschaften der magnetischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in folgender Weise bestimmt:

Reibungskoeffizient

ASTM D-1891-63 (der verwendete Tester konnte Werte oberhalb 4,0 auf Grund des Skalenendes nicht bestimmen).

Ausfall

Die Magnetbandprobe wurde videoregistriert und der Ausfall festgestellt. Die Anzahl der Ausfälle, die auf Grund des Grundfilmes erfolgte, wurde gezählt und ist für 12,5 mm χ 6 m angegeben.

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Beobachtung der Oberfläche

Beobachtet mit einem Differential-Interferenzmikroskop vom Eeflektionstyp.

Ausmass der Kristallinitat der Oberflächenschicht

Der Film der der Differentialkristallisationsbehandlung unterzogen worden war, wurde zu einer Grosse von etwa 1 mm χ 1 mm geschnitten. Das geschnittene Filmstück wurde durch einen Klebstoff auf die Endoberfläehe eines langen, zylindrischen Holzstabes gebunden. Der Stab wurde dann mit Paraffin abgedeckt (Schmelzpunkt etwa 60° C) und d.ex mit Paraffin überzogene Film mit einem gewöhnlichen Drehmikrotom zur Bildung von aufeinanderfolgenden Filmstücken von etwa 5/* Stärke geschnitten. Die von der Oberflächenschicht geschnittenen Filmstücke, deren Kristallisationsausmass bestimmt werden sollte, wurden in Tetrachlorkohlenstoff zu Auflösung des Paraffins gegeben-Die Dichte des geschnittenen Filmes wurde mit dem Dichtegradientenrohr-Verfahren bestimmt. Das Ausmass der kristallisation wurde nach der folgenden Gleichung berechnet:

1/P_a - Λ/f Ausmass der Kristallisation = —**

worin /^ die Dichte des Mimes (g/cm-Q,

ρ die Dichte des vollständig amorphen Zustandes, C die Dichte des theoretisch vollständig kristal

linen Zustandes
bedeuten.

Im Fall von Polyäthylenterephthalat sind j°_a I »535 g/cm⁵ und P₀ = 1,445 g/cm⁵.

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Beispiel 1

Aus diesem Beispiel ergibt sich, dass, wenn die Differentialkristallisationsbehandlung nicht ausgeführt wird, das Aufwickeln des Filmes äusserst schwierig ist.

Polyethylenterephthalat wurde unter Verwendung von 40 mMol% Manganacetat, 20 wHol% Antimontrioxid und 40 mMol% phosphoriger Säure, bezogen auf Dimethylterephthalat, hergestellt. Das Polyethylenterephthalat wurde zu einem ungestreckten Film extrudiert und dieser um das 3,6fache in der Längsrichtung und dann um das 3»7-fache in der Querrichtung gestreckt, worauf bei 200° C Wärmeverfestigt wurde und ein 25 am dicker Film erhalten wurde. Da der Film eine Blockierung zeigte, war er äusserst schwierig aufzuwickeln. Die Filmrolle nahm eine polygonale Form an und es traten Knitter auf. Der Film war als Grundfilm eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials unbrauchbar. Er hatte einen Beibungskoeffizienten von mindestens 4,0, sowohl unter statischen als auch kinematischen Bedingungen. Beide Oberflächen des Filmes waren vollständig flach und,glatt.

Beispiel 2

Das gleiche nach Beispiel 1 erhaltene Polyäthylenterephthalat wurde zu einem ungestreckten Film extrudiert. Der Film wurde über eine mit einem Polytetrafluoräthylen-Harz an der Oberfläche überzogene Walze, die bei 110° 0 gehalten wurde, über Führwalzen geführt und bei 250° C gehaltene Heiseluft wurde gegen den Film an der Kontaktstelle mit der erhitzten Walze geblasen, so dass der Film einer Differentialkristallisationsbehandlung unterlag. Durch Variierung der Geschwindigkeit des Laufes des Filmes wurde die Behandlungszeit geändert und dadurch das Auemass der Kristallisation gleichfalls geändert. Nach dieser

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Kristallisationsbehandlung wurde der Film gleichzeitig sowohl in der Längs- als auch der Querrichtung in einem Streckverhältnis vom 5,5fachen gestreckt. Der gestreckte Film wurde "bei 200° C wärme "behandelt (Versuche 1 "bis 4).

Zum Vergleich wurde das vorstehende Verfahren wiederholt, wobei jedoch der Film während 90 Sekunden in Luft von 120° C wärmebehandelt wurde und nicht einer Differentialkristallisationsbehandlung unter Anwendung der Heizwalze unterworfen wurde. Da diese Wärmebehandlung gleichmassig auf beiden Oberflächen erfolgte, entspricht dieses Verfahren nicht der vorliegenden Erfindung (Versuch Nr. 5).

Die Ergebnisse sind in Tabelle· I zusammengefasst. Bei Versuch Nr. 1 erfolgte keine Kristall! sationsbehand-r. lung und bei Versuch Nr. 2 war die Differenz des Kristallisationsäusmasses infolge der Differentialkristallisationsbehandlung weniger als 5 %· Die beiden Versuche 1 und 2 liegen nicht im Bereich der Erfindung.

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Tabelle I

(Vergleich)

2 (Vergleich)

5 (Vergleich)

10

15

90 bei 1200 c

Oberflächenbedingungen des gestreckten Filmes

Oberfläche A O^lächeB uüexllac

Koeffizient der statischen Reibung des gestreckten Filmes

6 6

26

glatt

geringfügig Glatt
aufgerauht

aufgerauht glatt

stark aufgerauht

glatt

.stark aufgerauht

A-A
A-B
B-B

A~A
A-B
B-B

>4,0

CTJ OQ

In der Tabelle I bedeutet A-A den Reibungskoeffizienten zwischen den Oberflächen A. In gleicher Weise bedeutet A-B den Reibungskoeffizienten zwischen der Oberfläche A und der Oberfläche B, während B-B den Reibungskoeffizientenr. zwischen den Oberflächen B bezeichnet.

Die bei den Versuchen Λ und 2 erhaltenen Proben hatten schlechte Gleitfähigkeiten. Die beim Versuch 5 erhaltene Probe hatte eine gute Gleitfähigkeit, war jedoch stark an der Oberfläche aufgerauht.

Beispiel 3

Das gleiche nach Beispiel 1 hergestellte Polyethylenterephthalat wurde zu einem ungestreckten Film extrudiert. Dampf von 100° C wurde gegen eine Oberfläche dieses ungestreckten Filmes während 60 Sekunden zur Differentialkristallisationsbehandlung geblasen (Versuch Nr. 1).

Der ungestreckte Film wurde der Differentialkristallisationsbehandlung durch Kontaktieren mit Aceton als Kristallisationspromotor mit einer Oberfläche des Filmes während i Sekunde unterworfen (Versuch Nr. 2).

Jeder der bei den Versuchen 1 und 2 erhaltene Probe wurde dann in Längs- und Querrichtung aufeinanderfolgend gestreckt und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wärmeverfestigt und ein 25/um dicker Film erhalten.

Weiterhin wurde der vorstehend erhaltene ungestreckte Film um das 3»6fache in der Längsrichtung gestreckt und über eine mit Wasser gekühlte Trommel bei 30° C geführt und überhitzter Dampf von 150° C wurde gegen den Film von oben während etwa 1 Sekunde geblasen, um die Differentialkristallisationsbehandlung zu bewirken. Dann wurde der Film um das 3j7fache in der Querrichtung gestreckt

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und bei 200° C wärmeverfestigt und ein 25 Jimdicker Film erhalten (Versuch Nr. 3)·

Ferner wurde der vorstehend erhaltene ungestreckte Film über eine mit Polytetrafluorethylen überzogene
Heizwalze, die bei 110° C an der Oberfläche gehalten war, geführt und überhitzter Dampf von 300° C wurde gegen
den Film an der Kontaktfläche zwischen dem Film uiid der Heizwalze geblasen.

Nach dieser während 5 Sekunden erfolgender JDifferentialkristallisationsbehandlung wurde der Film aufeinanderfolgend in der Längsrichtung und Querrichtung gestreckt und dann unter den gleichen Bedingungen wie bei den Versuchen 1 und 2 zur Bildung eines 25 M dicköä
Filmes gestreckt (Versuch Nr. ^).

Auf die glatte Oberfläche (Oberfläche B iit einem niedrigeren Ausmass der Kristallisation) jedes der vorstehenden vier Filme wurde eine Magnetschicht, die aus einem nadelförmigen Eisenoxid vom y-Typ und einem' aus einem Vinylacetat/Vinylchlorid-Copolymeren äüfgitoäütet Binder bestand, zu einer Stärke von 5 Jim zur Bildung· das magnetischen Aufzeichnungsbande8 aufgezogen. Mi Eigenschaften dieser Grundfilme und die Eigenschäften (iiäüfeigenschaften und Ausfall) der magnetischen Aufzeichnungsbänder wurden bestimmt; die Ergebnisse sind in der tabelle Il enthalten. Darüberhinaus zeigt fabeile II die Ergebnisse von ähnlichen Versuchen, die unter Anwendung eines Filmes mit einer Dicke von 25 Ρ& ausgeführt würden* welche in der gleichen Weise wie vorstehend hergestellt worden waren, wobei jedoch 0,1 Gew*% Kaolin mit einfei durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1 Jim als Gleitmittel einverleibt würde und die Differentialkriötallißationsbehandlung nicht ausgeführt wüfcdfe (Versuch Nr. 5).

3098iÖ/1ÖtÖ ORIGINAL INSPECTED

	Versuch Nr.	Ausmass der Kristallisation des Filmes nach der Kristal	Tabelle II	koeffizient	0,4 0,5	chenbedia- Ausfall Laufeigenschaften gungen	2	gut
		lisationsbehandlung und vor der Streckung (%)			0,4 0,5 >4,0		3	gut
		Oberfläche A Oberfläche B		A-A A-B B-B	0,4 0,4 0,5	Oberfläche A aufge rauht, je doch Ober fläche B glatt	6	gut I
	1	23 7		A-A A-B B-B	0,4 0,5 >4,0	ebenso		gut "°
U)	2	36 6	Eigenschaften des Grundfilmes Eigenschaften des Mapnet- Zustand Reibungs- Oberflä- bandes	A-A A-B B-B	0,4 0,4 0,4	ebenso	21	gut
i860	3	38 24 ·	der Auf wicklung	A-A A-B B-B	ebenso
OS "»ν O	4	35 . 8		A-A A-B B-B	beide Ober flächen auf gerauht
σ>	VJI	6 6	gut
		gut
	gut
gut
gut

Der EiIm mit dem einverleibten Kaolin hatte eine gute Gleitfähigkeit und konnte in gutem Zustand aufgewickelt werden und das hieraus gefertigte Magnetband hatte gute Laufeigenschaften. Da jedoch beide Oberflächen des Filmes aufgerauht wurden, war er von einer markanten Zunahme des Ausfalles nicht frei.

Beispiel 4

Ein ungestreckter Film aus Polyäthylen-2_t6-naphthalat, der keine feinen Teilchen als Gleitmittel enthielt, wurde einer augenblicklichen Differentialkristallisationsbehandlung unter Anwendung von Chloroform bei Eaumtemperatur unterworfen und dann um das 3»5^ache und gleichzeitig in beiden Eichtungen zur Bildung

eines 12/um dicken Filmes gestreckt (Versuch Nr. 1).

Weiterhin wurde der Film nach der Differentialkrißtallisationsbehandlung uniaxial um das 4,Ofache zur Bildung eines 12-um dicken Filmes gestreckt (Versuch Nr. 2).

Versuch Nr. 1 wurde wiederholt, jedoch wurde die Differentialkristallisationsbehandlung nicht durchgeführt (Versuch Nr. 3)·

Die gleiche Magnetschicht wie vorstehend wurde auf jede Probe der Versuche 1, 2 und 3 aufgezogen.

Die Bestimmungen der Eigenschaften erfolgten in der gleichen Weise wie in Beispiel 3; die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefasst.

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Tabelle III

Versuch

Ausmass der Kristallisatioa des Filmes nach der Kristallisationsbehandlung und vor der Streckung (%) Oberfläche AOberfläche B Eigenschaften des Grundfilmes Zustand Reibungs- Oberfläder Auf- Koeffizient chenbedin- Ausfall wicklung gungen

A-A A-B

0,4 0,5

40

to 2

χ 3

-» (Ver-

o gleich)

A-A A-B B-B

0,5 4O

schlecht A-A (Knitter. A-E , traten B-B >0,4 auf)

Oberfläche A aufgerauht, jedoch Oberfläche B glatt

ebenso

beide Oberflächen glatt

Eigenschaften des Magnetbandes

Laufei genschaf-

ten

gut

Auf Grund der zahlreichen Knitter war der Film schwierig zu handhaben und zu einem Magnetband ζ α verarbeiten.

cn

Claims

Patentansprüche

(Λ.ι Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials, wobei ein ungestreckter Film eines kristallenen Polymeren hergestellt, gestreckt und eine magnetische Schicht auf eine Oberfläche des Filmes aufgezogen wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Film so kristallisiert wird, dass das KristalÜsationsausmass der einen Oberfläche (Oberfläche A) des Filmes um mindestens 5 % höher als dasjenige der anderen Oberfläche (Oberfläche B) wird, worauf dann der Film in mindestens einer Richtung geistreekt wird und dann die Magnetschicht auf diese andere Oberfläche aufgezogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallisation durchgeführt wird, indem eine Oberfläche des Filmes stärker als die andere erhitzt wird.
J. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallisation durchgeführt wird, indem ein Kristallisationspromotor zur Einwirkung lediglich auf eine Oberfläche des Filmes gebracht wird.
4-. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallisation ausgeführt wird, indem lediglich eine Oberfläche des Filmes stärker erhitzt wird und ein Kristallisationspromotor zur Einwirkung hierauf gebracht wird und diese beiden Stufen gleichzeitig erfolgen -
5- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Streckung des Filmes anschliessend an die Kristallisationsbehandlung der Film wärmebehandelt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4-, dadurch gekennzeichnet, dass als Kristallisationspromotor Wasser verwendet wird.

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7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als kristallines Polymeres ein linearer, aromatischer Polyester verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7₅ dadurch gekennzeichnet, dass als Polyester Polyäthylenterephthalat verwendet wird..
9· Verfahren nach Anspruch 1 bis 8_? dadurch gekennzeichnet, dass nach der Streckung in einer Richtung der gestreckte Film differentiell kristallisiert wird und dann der kristallisierte Film in einer Richtung im rechten Winkel zur Richtung der ersten Streckung gestreckt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der'ungestreckte Film vor der Strekkung kristallisiert wird und dann in mindestens einer Richtung gestreckt wird.
11. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Grundfilm eines kristallinen Polymeren und einer auf einer Oberfläche dieses Grundfilmes aufgezogenen Magnetschicht, wobei die Oberfläche des Grundfilmes, worauf die Magnetschicht aufgezogen ist, ausreichend glatt ist, um das Auftreten des Ausfalls zu verhindern, während die andere Oberfläche fein gerauht ist, um gute Laufeigenschaften des Grundfilmes zu erzielen und der Grundfilmkeine Feinteilchen in einer Menge enthält, die eine merkliche Rauheit des Filmes verursachen.
12. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Stärke von 5 bis 100 um besitzt.

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