DE2248880C3

DE2248880C3 - Bis-(2-pyridyI-l-oxid)-disulfid-Addukte mit Erdalkalimetallsalzen und Verwendung dieser Addukte als mikrobiocide Mittel

Info

Publication number: DE2248880C3
Application number: DE2248880A
Authority: DE
Inventors: Haywood West Haven Hooks Jun.; Gene A. Hamden Hyde; Samuel I. Orange Trotz; Guenter K. Northford Weisse
Original assignee: Olin Corp
Current assignee: Olin Corp
Priority date: 1971-10-18
Filing date: 1972-10-05
Publication date: 1978-06-08
Also published as: CH576444A5; BR7206952D0; JPS55105610A; ZA725742B; JPS5521080B2; SE7514553L; SE7812197L; IT1029522B; IL40284A; DE2248880B2; JPS5481311A; SE444113B; US3818018A; DE2248880A1; NL7214067A; AU463120B2; NL175619B; SE7514554L; IL40284A0; BE790244A

Description

in der Me ein Calcium-, Magnesium-, Strontiumoder Bariumion, X ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Chloral· oder Acetation und η im Falle eines einwertigen Anions die Zahl 2, im Falle des Sulfations die Zahl 1 bedeutet, sowie deren Hydrate. 2. Verwendung eines Adduktes nach Anspruch 1, als mikrobiocides Mittel.

Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid (auch als 2,2'-Dithiopyridin-l,l'-dioxid bezeichnet) und verschiedene Derivate dieser Verbindung sind bereits bekannt. So sind z. B. in der US-PS 27 42 476 Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und dessen niedere alkylsubstituierte Derivate beschrieben. Aus der US-PS 30 27 371 sind Molybdatderivate, aus der US-PS 30 27 372 Zinn(II)-chlorid-Derivate und aus der US-PS 33 46 578 Zinn(II)-fluorid-Derivate von Bis-(2-pyridyl-1 -oxid)-disuifid bekannt, wobei auch die fungiciden und antibakteriellen Eigenschaften der vorgenannten Derivate erwähnt werden. Diese Disulfidverbindungen sowie die meisten anderen als Bioeid einsetzbaren Verbindungen haben jedoch mindestens eiiien der nachstehend aufgeführten Nachteile:

1) Unlöslichkeit oder geringe Löslichkeit in Wasser, wodurch die Verbindungen für klare Präparate nicht verwendbar sind;

2) Hautreizung;

3) unangenehmer Geruch;

4) Instabilität unter den Anwendungsbedingungen, z. B. bei pH-Werten über etwa 5.

So liegen die in der US-PS 20 27 372 beschriebenen Zinnaddukte gemäß einer Analyse des IR-Spektrums in Form von Verbindungen vor, bei denen die Disulfidbindung aufgebrochen ist und damit die beiden Schwefelatome direkt an das Zinnatom gebunden sind. Diese Addukte sind in Wasser unlöslich, so daß sie nur dort praktische Verwendung finden können, wo Pulver und Suspensionen eingesetzt werden, z. B. bei der Konservierung von Leder, Papier und Textilien. Hingegen können solche Produkte nicht für klare Präparatlösungen verwendet werden, wie sie unter anderem bei Haarpflegemitteln erwünscht sind.

Aufgabe der Erfindung war es daher, neue, nicht-toxische und ausreichend wasserlösliche Addukte zur Verfügung zu stellen, weiche als mikrobiocide Mittel Verwendung finden können, insbesondere in Form von klaren Präparatlösungen, z. B. als Antischuppen-Shampoo oder als Hautpflegemittel.

Die Erfindung betrifft daher Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-di-

15

35

40

45

flO sulfid-Addukte mit Erdalkalimetallsalzen der allgemeinen Formel I

1 ο

I ο

MeX„

(D

in der Me ein Calcium-, Magnesium-, Strontium- oder Bariumion, X ein Halogenid-, Sulfat-, Nitrat-, Chlorat- oder Acetation und η im Falle eines einwertigen Anions die Zahl 2, im Falle des Sulfations die Zahl t bedeutet, sowie deren Hydrate.

Bevorzugte Erdalkalimetallionen Me sind Calcium- und Magnesiumionen, bevorzugte Anionen X sind Chlorid- und Sulfationen. Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Addukte mit Calciumchlorid oder Magnesiumsulfat

Die erfindungsgemäßen Addukte können auch in Form von Hydraten mit 1 bis 10 Wassermolekülen vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Addukte lassen sich dadurch herstellen, daß man Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid der Formelll

(H)

in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit einem Erdalkalimetallsalz der allgemeinen Formel III

MeX_n

(ΠΙ)

in der Me, X und η die vorstehend angegebene Bedeutung haben, umsetzt, wobei der pH-Wert des Gemisches auf etwa 1 bis etwa 8 gehalten wird.

Ais inertes Lösungsmittel kann ein Alkohol, vorzugsweise ein Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eingesetzt werden. Ferner können Gemische solcher Alkenole mit Wasser oder anderen Lösungsmitteln verwendet werden. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches wird vorzugsweise auf etwa 2 bis etwa 5 gehalten. Im allgemeinen wird bei einem Molverhältnis von Erdalkalimetallsalz zu Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid von etwa 0,5 : 1 bis etwa 2 :1 gearbeitet. Vorzugsweise werden die Ausgangsverbindungen in äquimolaren Mengen eingesetzt oder es wird ein geringer Überschuß des Erdalkalimetallsalzes verwendet.

Die erfindungsgemäßen Addukte haben wertvolle mikrobiocide Eigenschaften und wirken vorzüglich gegen ein breites Spektrum von Mikroorganismen. Die erfindungsgemäßen Addukte haften ferner fest an der Haut von Rindern und behalten ihre biocide Wirkung auch noch einige Zeit nach dem Waschen und Spülen der Haut bei. Sie sind ferner in Wasser oder in Lösungen oberflächenaktiver Verbindungen löslich und können daher in einer Vielzahl von Präparaten, wie Haarwaschmitteln, Frisiermitteln, Haarpflegemitteln, Mitteln gegen Schuppen, Haarfestigern, Lotionen und Cremes, verwendet werden. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Addukte wegen ihrer guten Löslichkeit in wäßrigen Lösungen zur Herstellung von

klaren Präparaten, wie klaren Haarwaschmitteln.

Diese Präparate können in üblicher Weise konfektioniert werden.

Im allgemeinen enthalten die Präparate ein erfindungsgemäßes Addukt in Mengen von etwa 0,0001 bis etwa 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent und insbesondere von etwa 0,25 bis etwa 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein 1 Liter fassender Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer versehen ist, wird mit 33,3 g (03 Mol) Calciumchlorid und 400 ml Äthanol beschickt Der pH-Wert wird durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure auf etwa 2,0 eingestellt Nach kurzem Rühren wird eine klare Lösung von etwa 50⁰C erhalten, die während 10 Minuten portionsweise mit 50,4 g (0,2 Mol) Bis-(2-pyridyl-l -oxid)-disulfid versetzt wird Die erhaltene Aufschlämmung wird weitere 3,5 Stunden unter Rückfluß gerührt Das Reaktionsgemisch wird dann auf etwa 45 bis 50⁰C abgekühlt Der Niederschlag wird abfilitriert, unter vermindertem Druck über P2O5 getrocknet und mit Äthanol gewaschen. Es werden 67 g (93 Prozent) eines weißen, mikrokristallinen Pulvers erhalten, das sich bei etwa 265° C zu zersetzen beginnt und sich über 300° C beträchtlich dunkel färbt

	berechnet:	C%	H%	N%	Cl%	Ca%
Ci₀H₈O₂N ,S₂Cl₂Ca;	gefunden:	33,0	2,2	7,72	19,5	11,0
	32,84	2,14	7,73	19,83	10,79

Die Röntgenanalyse zeigt, daß das Beugungsmuster des Pulvers weder dem der Ausgangsverbindungen oder anderen Standard-Beugungsmustern entspricht; es wird angenommen, daß das erhaltene Beugungsmuster charakteristisch für das vorstehende Addukt ist. Die Infrarotanalyse bestätigt dieses Ergebnis.

Beispiel 2

Ein 1 Liter fassender Dreihalskolben, der mit einem Thermometer und einem Rückflußkühler versehen ist, wird mit 26 g (0,216 Mol) MgSO₄, gelöst in 100 ml Wasser, beschickt Der pH-Wert wird mit Schwefelsäure auf 2,0 eingestellt Die so erhaltene Lösung wird dann während 5 Minuten unter Rühren portionsweise mit 50,2 g (0,2 Mol) Bis-(2-pyridyl-loxid)-disulfid versetzt. Die erhaltene Aufschlämmung wird gerührt und 30 Minuten auf 60 bis 70°C erhitzt und langsam unter fortgesetztem Rühren und Erhitzen mit 300 ml Methanol versetzt Das erhaltene Gemisch wird anschließend weitere 3,5 Stunden unter Rückfluß gerührt. Sodann wird das Reaktionsgemisch unter Rühren auf 30 bis 35° C abkühlen gelassen. Der Niederschlag wird abfiltriert, durch zweimaliges Aufschlämmen unter Rühren in je 500 ml Methanol bei 45 bis 50⁰C gewaschen und abfiltriert Der weiße Niederschleg wird bei 65 bis 70⁰C unter vermindertem Druck getrocknet In 99prozentiger Ausbeute werden 88,8 g (0,19 Mol) Reaktionsprodukt vomF.210bis212°C (Zersetzung) erhalten.

35,0 g des vorstehend hergestellten Reaktionsproduktes werden der azeotropen Destillation mit Xylol unterworfen, wobei 4,5 g Wasser erhalten werden, was einem Wassergehalt des Reaktionsproduktes von 12,9 Prozent entspricht Der theoretische Wassergehalt der Verbindung mit der Summenformel

40 C₀H₈O₆N₂S₃Mg ■ 3H₂O

beträgt 12,7 Prozent.

C₁₀H₈O₆N₂S₃Mg -3H₂O;

berechnet:
gefunden:

28,2 28,1 H%
3,3
3,2

N%
6,6
6,5

S%

22,5

22,1

Mg%

5,7

Die Röntgen- und Infrarotanalyse stehen in Übereinstimmung mit dem vorstehenden Ergebnis.

Beisp^lel 3
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 16,2 g SrCl₂ umgesetzt, wobei in 95prozentiger Ausbeute 30,8 g Reaktionsprodukt erhalten werden.
Fp. 235 - 237° C (Zersetzung)

Gefunden:

berechnet für: C₁₀H₈N₂S₂O₂Cl₃Sr

berechnet für: CI₀H₈N₂S₂O₂Cl₂S'- · H₂O

C% H% N%

27,99 1,86 6,48

24,2 1,61 5,65

27,7 2,3 6,5

Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv, d. h., es konnte kein freies Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid oder anorganisches Salz innerhalb der Grenzen des Tests, d. h. etwa 5% Fehlergrenze, festgestellt werden.

(iS

Beispiel 4

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 24,8 g

22 48	45,4	Gewichts	Basis-Haarwaschmittel, bestehend aus	45	880
«j SrBr2 umgesetzt, wobei in 92prozentiger Ausbeute		prozent	35 Teilen Triäthanolaminlaurylsulfat,		g Reaktionsprodukt erhalten werden.
Fp. 233 - 235°C (Zersetzung)		5 Teilen Alkanolamid und
		60 Teilen Wasser 98,5		C% H"/„ N%
Gefunden:		(C₅H₄NOS)₂ ■ CaCI₂ 1,5		23,86 1.65 5.S9
berechnet für Ci₁₁H₈N₂S₂OiBr₂Sr		100,0	5°	24,00 1,60 5,60
Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv	IO
Beispiel 5		Der pH-Wert des so erhaltenen Haarwaschmittels		BaBr₂ umgesetzt, wobei in 99prozentiger Ausbeute
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren		wird auf 7,2 eingestellt.		57,9 g Reaktionsprodukt erhalten werden.
werden 25,2 g Bis-{2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 33,3 g		Das Haarwaschmittel wird in vitro im Reihenverdün		Fp. > 250° C (Zersetzung)
		nungstest auf seine biocide Wirkung auf Pitysporium	55	C% 11% N%
Gefunden:	O	ovale geprüft. Bei diesem Test wird eine zu prüfende		23.60 1.92 5,12
berechnet für: Ci₀H₈N,S₂O₂BaBr₂ · H₂		Verbindung in verschiedenen Konzentrationen in		20,60 2,00 4.80
berechnet Tür: Ci₀H₈N₂S₂O₂BaBr₂		mehrere Röhrchen gegeben, die mit dem betreffenden		22.00 1.60 5,10
Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv		Mikroorganismus beimpft wurden. Der Röhrcheninhalt
Beispiel 6	-S	wird jeweils vermischt und bei geeigneten Temperatu	(10	Ca(NOj)₂ umgesetzt, wobei in 92,5prozentiger Ausbeute
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren		ren (37⁰C für die meisten Bakterien und Hefen, 28°C für		123 g Reaktionsprodukt erhalten werden.
werden 78 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 56 g		Pilze) inkubiert. Nach 24siündiger Inkubation wird die		Fp. 179- 183° C (Zersetzung)
				C% 11% N%
Gefunden:				35,75 2,51 12,78
berechnet für: C₁₁₁H₈N₄S₂O₈Ca		(15	29,0 1,93 13,5
Röntgenanalyse: positiv
Beispiel 7	35		Ba(CIOj)₂ · H₂O umgesetzt, wobei in 74prozentiger
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren			Ausbeute 56 g Reaktionsprodukt erhalten werden.
werden 25,2 g Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid und 35 g		Fp. 180-250° C (Zersetzung)
		C% H"/n N%
Gefunden:	berechnet für: C₁₀H₈O₈N₂S₂BaCI₂ ■ H₂O	22,48 1,80 4,82
Röntgen- und Infrarotanalyse: positiv	21,00 1,75 4.90
	Anzahl der in den beimpften Röhrchen enthaltenen
	Bakterien- oder Hefezellen mittels eines üblichen
Beispiel ο	Agar-Plattentests bestimmt. Die Ergebnisse der mit
Es wird ein klares Haarwaschmittel der nachstehen	Pilzen beimpften Proben werden nach sieben Tagen
den Zusammensetzung hergestellt:	mittels eines Agar-Plattentests bestimmt. Die minimale
Letalkonzentration ist als die niedrigste Konzentration
einer Verbindung definiert, bei der innerhalb einer
bestimmten Zeit eine Population von Mikroorganismen
vollständig getötet wird. Die minimale Letalkonzentra
tion für Pitysporium ovale bewägt 4,5 ppm, während für
dasselbe Haarwaschmittel ohne Zusatz eines erfin
dungsgemäßen Adduktes die minimale Letalkonzentra
tion bei Werten über 150 ppm liegt.
Die Hafteigenschaften der Präparate werden mittels
des Plattendiffusions-Tests auf Agar und Ausmessen der
Hemmzonen bestimmt. Bei diesem Test werden
Scheibchen (etwa 12,5 mm) aus behandelter ungegerb-
ter Kalbshaut auf die Oberfläche von Agrarplatten
gelegt, in welche zuvor der jeweilige Testorganismus
eingesät wurde. Nach der Inkubation bei optimaler
Temperatur wird die Aktivität der zu prüfenden
Verbindung an Hand der wachstumslosen Zonen, d. h.,
der Hemmzonen, unter den Scheibchen und bzw. oder in
der Umgebung der Scheibchen bestimmt. Bei dieser
Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut wurden
folgende Ergebnisse erhalten:

Mikroorganismus

llenini/tnienilurchmesser

len werden die Tests auf die biozide Wirkung und di Haftfestigkeit, wie in Beispiel 8 beschrieben, durchge führt.

Salmonella typhimurium
Salmonella enteritidis
Escherichia coli 9637
Escherichia coli 10 536
Staphylococcus aureus
Klebsiella pneumoniae
Pitysporium ovale

34

35 38 15 32 23 18

Basis-Haarwaschmittel von Beispiel 8 (C₅H₄NOS)₂ ■ MgSO₄ -3H₂O

Gewichtsprozent 98,5 1.5

100,0

Der pH-Wert des so erhaltenen Haarwaschmittels wird auf 7,2 eingestellt. Die minimale Letalkonzentration beträgt für Pitysporium ovale 1,5 ppm, während für dasselbe Haarwaschmittel ohne den Zusatz des erfindungsgemäßen Adduktes der entsprechende Wert über 150 ppm liegt Bei der Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut werden folgende Ergebnisse erhalten:

Mikroorganismus

Hemmzonendurchmesser

33 33 33 17 31 20 18 Beispiel 10

Es wird ein klares antiseptisch und desinfizieren! wirkendes Mittel der nachstehenden Zusammensetzuni hergestellt:

Gewichts

Ohne Zusatz des erfindungsgemäßen Adduktes wird mit demselben Haarwaschmittel bei Staphylococcus aureus nur eine Hemmzone von 3 mm Durchmesser erhalten.

In gleicher Weise werden Haarwaschmittel hergestellt, die 0,25, 1,0 und 2,0 Gewichtsprozent (C₅H₄NOS)₂ ■ CaCl₂ enthalten.

Bei der Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut werden bei Staphylococcus aureus Hemmzonen von 30, 39 und 36 mm erhalten.

Beispiel 9

Es wird ein klares Haarwaschmittel der nachstehenden Zusammensetzung hergestellt:

Wasser (C₅H₄NOS)₂

55 CaCI₂

prozent

98,5

L5

Der pH-Wert dieses Mittels wird auf 7,2 eingestellt Bei der Prüfung der minimalen Letalkonzentratioi werden die nachstehend aufgeführten Ergebnissi erhalten.

Mikroorganismus

Minimale

Lctalkonzcn

tration

ppm

Aspergillus niger 15

Penicillium vermiculatum 15

Epidermophyton floccosum 3

Trichophyton mentagrophytes 3

Candida albicans 6

Saccharomyces cerevisiae 1,5

Staphylococcus aureus 25

Bacillus subtilis 60

Pseudomonas aeruginosa 115

Escherichia coli 60

40

Beispiel 11

Es wird ein klares antiseptisch und desinfizierem wirkendes Mittel der nachstehenden Zusammensetzunj hergestellt:

Gewichts-

Wasser
(C₅H₄NOS)₂

MgSO₄ · 3H₂O

prozent

98,5

1,5

100,0

Der pH-Wert dieses Mittels wird auf 72 eingestellt Bei der Prüfung der minimalen Letalkonzentratioi v/erden die nachstehend aufgeführten Ergebnissi erhalten.

In gleicher Weise wird ein Haarwaschmittel hergestellt, das 0,25 Gewichtsprozent des vorgenannten Adduktes enthält Bei der Prüfung der Haftfestigkeit auf Kalbshaut wird bei Staphylococcus aureus eine Hemmzone von 7 mm erhalten.

Im vorstehenden und in den nachfolgenden Beispie-Mikroorganismus

Aspergillus niger
Penicillium vermiculatum
Epidermophyton floccosum
Trichophyton mentagrophytes

Minimale

Letalkonzen

tration

ppm

15

4,5

loi'tSCt/UMl!

Mikroorganismus	Minimale
	Letalkonzen-
	tration
	ppm
Candida albicans	6
Saccharomyces ccrcvisiae	1,5
Staphylococcus aurcus	25
Bacillus subtilis	55
Pseudomonas aeruginosa	120
Escherichia coli	55

Beispiei 12

Nachstehend wird in Abschnitt (a) die überraschend hohe Löslichkeit eines erfindungsgemäßen Adduktes aufgezeigt In Abschnitt (b) wird die mikrobioeide Wirkung mit derjenigen eines Zinnadduktes des Standes der Technik verglichen.

a) Löslichkeit von Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid-Magnesiumsulfat-addukt

Tabelle I

Löslichkeit in Gewichtsprozent bei 25° C

Wasser

Äthanol, wasserfrei

Äthanol, 95%

Äthanol, 40 A

Methanol, wasserfrei

Propylengl^col

Isopropanol

Glycerin

1,75 0,27 0,32 0,23 1,87 2,44 0,20 1,34

Die Löslichkeit der erfindungsgemäßen Verbindung kann durch Netzmittel noch erhöht werden. Je nach Netzmittel und Konzentration erhält man eine Löslich-

Tabelie II
Hemmzonen in mm

40 keit in Wasser bis zu 2,5%, wogegen die Löslichkeit des Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid-Zn(II)Cl2-Addukts gemäß US-PS 30 27 372 in Wasser nur 10 bis 20 ppm, d. s. 0,001 bis 0,002%, beträgt.

b) Mikrobiozide Wirkung eines das erfindungsgemäße MgSCvAddukt enthaltenden Shampoos im Vergleich zu einem Kontrollshampoo und einem Shampoo, das das Zn(II)Cl₂-Addukt gemäß der US-PS 30 27 372 enthält.

30,5 χ 30,5 cm große Stücke von enthaarter, eingesalzener und ungegerbter Kalbshaut werden in einer automatischen Waschmaschine ohne Waschmittel gewaschen, um eventuell vorhandene Chemikalien zu entfernen. Das aus den Hautstücken abgedrückte Wasser enthält keine Chloridionen mehr.

Diese gewaschenen Hautstücke werden 16 bis 24 Stunden in 2 Liter 95prozentigem Äthanol entwässert, wobei das Äthanol nach 8 Stunden erneuert wird. Die Entwässerung wird mit Aceton wiederholt. Die Hautstücke werden getrocknet, in 8,9 χ 8,9 cm große Stücke geschnitten und in verschlossenen Behältern gelagert. Vor der Verwendung werden die Hautstücke 15 bis 30 Minuten in destilliertes Wasser gelegt, dann 30 Minuten an der Luft getrocknet.

In die Hautoberfläche der 8,9 χ 8,9 cm großen Stücke werden 2 Minuten lang 15 Tropfen Shampoo einmassiert, wobei darauf geachtet wird, daß die gesamte Oberfläche mit Shampoo in Berührung kommt. Die Haut wird dann 1 Minute mit destilliertem Wasser gewaschen und bis zur Untersuchung in Glasbehältern gelagert.

Scheiben mit einem Durchmesser von 20 mm werden aus den Hautstücken geschnitten und auf eine Tripticase-Soy-Agar-Platte, die mit den Testorganismen beimpft ist, gelegt. Die Epidermis der Hautstücke ist in direktem Kontakt mit dem beimpften Agar.

Nach 72 Stunden bei 37°C werden die Platten auf die Entwicklung einer Hemmzone um und unter den Scheiben untersucht.

Tabelle II faßt die Ergebnisse zusammen.

Mikroorganismen	S E	E C	E C	S A	K P	P O
S T		9637	10536
	0	0	25	35	20	26
0	0	0	25	40	20	27
0	33	33	42	44	40	45
33	32	35	41	44	38	45
32	34	32	41	43	33	4?
30

Unbehandelte Haut

Kontrollshampoo

Shampoo mit 1,5% erfindungsgemäßer Verbindung, pH 7,2 Shampoo mit 1,5% erfindungsgemäßer Verbindung, pH 6,0 Herkömmliches Shampoo mit 2,0% ZnCl₂-Addukt

S. T. S. typhimurium S. E. S. enteritidis E. C. E. coli 9637 E. C. E. coli 10536 S. A. S. aureus K. P. K. pneumoniae P. O. F. ovale

Die Tabelle zeigt, daß das die erfindungsgemäße Verbindung in l,5prozentiger Konzentration enthaltende Shampoo in der mikrobioeiden Wirkung mit dem Shampoo vergleichbar ist, welches das Zn(H)-Cl₂-Addukt gemäß US-PS 30 27 372 in 2prozentiger Konzentration enthält, wobei dieses letztere Präparat aber keine klare Lösung darstellt

Claims

Patentansprüche:

1. Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulf id-Addukte mit Erdalkalimetallsalzen der allgemeinen Forme! I

1 ο

MeX„

(D