DE2245827C3 - Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichlorbutadlen-i ,3 - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichlorbutadlen-i ,3Info
- Publication number
- DE2245827C3 DE2245827C3 DE19722245827 DE2245827A DE2245827C3 DE 2245827 C3 DE2245827 C3 DE 2245827C3 DE 19722245827 DE19722245827 DE 19722245827 DE 2245827 A DE2245827 A DE 2245827A DE 2245827 C3 DE2245827 C3 DE 2245827C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- temperature
- aqueous
- solution
- theory
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexachlorobutane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CCC(Cl)(Cl)Cl MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 241001397173 Kali <angiosperm> Species 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VKIJNHCNCMHAFN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,4-pentachlorobut-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl VKIJNHCNCMHAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NHKIAPDAGODHGN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,4-hexachlorobutane Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)Cl NHKIAPDAGODHGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZFBGKBGUMMBBMY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C=C ZFBGKBGUMMBBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L Calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Ethylene tetrachloride Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- LBLILZRKJHDBOL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentachlorobut-1-ene Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl LBLILZRKJHDBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQFKPGCDAGQZDZ-UHFFFAOYSA-N 3,4,4-trichlorobut-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C(Cl)=C(Cl)Cl YQFKPGCDAGQZDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001217 Buttocks Anatomy 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L Calcium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- -1 nitrosodiphenylnitrosodiphenylamine Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising Effects 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
to e'ne'^™,S.S Lösungsmittel verwendet man
AlsJ^°J~ Meth t und Isopropylalkohol.
vo™f ^„^zweckmäßig als Stabilisator Hydro-Man
Wlr^r *i
von
tanren zur
zeichnet, daß man die Dehydrochlorierung bei einer Temperatur von 10 bis 12°C in wäßrigalkoholischer
Lösung von Alkali durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Entchlorung bei
liner Temperatur von 75 bis 80X durchführt.
Es ist bekannt l,l,2-Trich!orbutadien-1.3 durch Um-Setzung
von Tetrachloräthylen mit Äthylalkohol in einem Molverhältnis von 1:2 herzustellen. Man leitet
das Gemisch durch einen Glaszylinder, welcher auf eine Temperatur von 530°C vorerhitzt wurde.
Das Durchleiten dauert 6 bis 10 Sekunden. Dann dehydratisiert man das erhaltene 1,1,2-Trichlor-l-buten-3-ol
bei einer Temperatur von 270 bis 280°C. Das erhaltene Produkt wäscht man mit 5°/oiger wäßriger
Schwefelsäurelösung, trocknet über Calciumsulfat und fraktioniert, indem man das 1,1,2-Trichlorbutadien-1,3
fSdp. = 60°C/45 mm) abtrennt Die Ausbeute an Endprodukt beträgt höchstens 30% d.
Th., bezogen auf das Tetrachloräthylen (BG-PS 10 11 982)
Nachteile des genannten Verfahrens sind niedrige Ausbeute an Endprodukt und komplizierte Techno-Iogie
des Prozesses (hohe Temperatur, Durchführung der ersten Stufe des Prozesses in der Gasphase).
Außerdem erfordert die Durchfiih-ung des Prozesses unter den genannten Bedingungen eine komplizierte
apparative Gestaltung.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von l,l,2-Trichlorbutadien-l,3 ist dadurch gekennzeichnet,
daß man das 1,1,2,2,3,4-Hexachlorbutan selektiv durch langsame Zugabe von wäßrigem oder
wäßrig-alkoholischem Alkali zu Hexachlorbutan bei einer Temperatur von 0 bis 1000C dehydrochlonert
und hierauf das erhaltene 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l
mit chlorabspaltenden Metallen in alkoholischer Lösung bei einer Temperatur von 75 bis 100"C in Gegenwart
eines Stabilisators unter nachfolgender Abtrennung des Endproduktes dechloriert.
Die Dehydrochlorierung kann bei Zimmertemperatur durchgeführt werden.
Man führt zweckmäßig die Dehydrochlorierung bei einer Temperatur von 10 bis 12°C in wäßrig-alkoho-
- Ceh"oXasserstoffmo,ekü, vom ^J^
abzuspalten. D.es wird ^ 'a^ame Zufuh von
Alkali bei einer Geschwmdigkei von J 11 bis
0,015 Mol A kah/Mmutt pro Mol Hexachlond be,
konstantem Unterschuß des Alka ι im Reakt.ons-
.s gemisch bei niedriger Temperatur (10 bi 1!C)
erreicht. Die angeführten Bedingungen verhindern
die Bildung des bei der Herstellung von 1,1,2-1 nchlorbutadien-1,3
unerwünschten Nebenprodukts 1,1,2,3-Tetrachlorbutadien-1,3.
Das Verfahren wird durch Beispiel 1 näher erläutert
Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich
von den ^kannten Verfahren zur DecMorierung von
Chloralkanen durch Metalle dadurch daß man das
1,1,2,3.4-Ptntachlorbuten-l durch Metalle die Chlor
abzuspalten vermögen, in alkoholischen Medien bei
einer Temperatur von 75 bis IOC C und in Gegenwart
eines Stabilisators d. h. eines Stoffes der die PoIymerisation
von 1,1 2-Trichlorbutadien-l,3 verhindert,
zum l,l,2-Trichlorbutadien-l,3 dehydrochlonert
Das erfindungsgemaße Verfahren wird wie folgt
durchgeführt.
In einem Mischer bereitet man eine waßnge oder
wäßrig-alkoholische Lösung von Alkali. Die erhaltene
Lösung führt man allmählich dem Reaktor ?u, in
welchen man vorher das 1 1,2,2 3,4-Hexachlorbutan einbringt. Der Prozeß der Dehydrochlonerung kann
sowohl bei Zimmertemperatur als auch unter Erhitzung
auf 100 C durchgeführt werden. Man fuhrt zweckmäßig den Prozeß bei einer Temperatur von
10 bis 121C in wäßrig-alkoholischer Losung von Alkali
und bei einer Temperatur von 90 bis 95 C in wäßriger Lösung von Alkali durch.
Nach beendeter Reaktion verdünnt man das Reaktionsgemisch mit Wasser und führt es dem Separator
zu. Die ölschicht wird abgetrennt, gewaschen, getrocknet
und durch Rektifikation wird das 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-1
in einer Ausbeule bis 85°,, der
Theorie abgetrennt. Dann bringt man in den Reaktor
ein alkoholisches Lösungsmittel, z. B. den Äthyl-, Methyl- und Isopropylalkohol, frisciibcreitcte Metallspäne,
vorzugsweise solcher Metalle wie Zink, Eisen, Kupfer, Magnesium oder AkiinMium, und den
Stabilisator ein. Als Stabilisator verwendet man zweckmäßig Hydrochinon oder Nitrosodiphcnylamin. Das
Gemisch erhitzt man auf 1000C, vorzugsweise 75 bis 8O0C, und gibt allmählich das 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-1
zu. Dann gibt man nach der Abkühlung des Gemisches Wasser zu, filtriert das Gemisch, führt es
3 4
dem Separator zu, trennt die Ölschicht ab, wäscht Wasser, trocknet über Calciumchlorid, stabilisiert mit
diese, trocknet dann und trennt durch Rektifikation Nitrosodiphenylamin (0,2 Gewichtsprozent) fraktio-
das l,l,2-Trichlorbutadicn-l,3 ab. nie« und trennt 8,7 g (21,26% d. Th.) des 1,1,2-Tri-
Die Ausbeute an Endprodukt beträgt bis 88% der chlorbutadien-1,3 ab^dp. 75"C bei 80Torr, Nf ---
Theorie. 5 1,5355.
Das vorgeschlagene Verfahren macht es möglich, „ . . .
das Endprodukt in einer hohen Ausbeute bis 88 % ö e ι s ρ ι e l 4
der Theorie statt 30% nach dem bekannten Verfahren Das 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-1 erhält man analog
zu erhalten, vereinfacht die Technologie des Prozesses zu Beispiel 3. Das Reaktionsgemisch rührt man bei
und erfordert keine speziellen Ausrüstungen. io einer Temperatur von 20 bis 25"C während 6 Stunden.
ο „ · . , , Die Ausbeute an 1,1,2,3,4-PentachIorbuten-l be-
BcispieM trägt 5% d. Th. (5,7g).
Zu 339,6g (1,4MoI) 1,1,2,2,3,4-Hexachlorbutan Im weiteren erhältmandaslJ^-Trichlorbutadien-l,3
tropft man unter Rühren und Abkühlen, ohne die analog zu Beispiel 3. Die Ausbeute beträgt 21,2% der
Temperatur über 10 bis 12CC steigen zu lassen 15 Theorie.
(während 1 bis 1,5 Stunden) eine Lösung von S9,4 g rt · · ,,
(1,47 Mol) Ätznatron in 540 g 70%igem Äthylalkohol P
hinzu. Nach der Zugabe der ganzen Menge der Ätz- Zu einem Gemisch von 29,2 g (0,26 Mol) Löschkalk
natronlösung rührt man das Gemisch bei einer Tem- und 50 ml Wasser gibt man 132,5 g (0,5 Mol) des
peratur von 40 C während einer Stunde. Dann ver- 20 1,1,2,2,3,4-Hexachlorbutan. Das Gemisch wird bei
dünnt man es mit Wasser (150 bis 200 ml), trennt die einer Temperatur von 90 bis 95 X während 5 Stunden
Ölschichi ab, trocknet über Calciumchlorid, fraktio- gerührt Die Ölschicht trennt man ab und scheidet
niert und trennt 19,2 g (7,8% der Theorie) 1,1,2,3- durch Fraktionierung 4,5 g (4,68% d. Th.) des 1,1,2.3-
Tetrachlorbutadien-1,3, Sdp. 64-651C bei 20 Torr Tetrachlorbutadien-1,3 ab. Sdp. 64-65cC bei 20 Torr,
nf ■-=-- 1,526 und 248,5g (84,8% d. Th.) 1,1,2,3,4- 25 46,5g (40,6% d. Th.) des 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l,
Pentachlorbuten, Sdp. 83-84C bei 10 Torr ift° -- Sdp. 83 -84C bei 10 Torr, 28,5 g (21,5% d. Th.) des
1,5729, nf - 1,5328, ab. Dann tropft man zu 76 g nicht durchreagierten 1,1,2,2,3,4-Hexachlorbutan, Sdp.
frischbereiteten Zinkspänen 163 ml Äthylalkohol und 112 bis 115 C bei 10 Torr und 19,4 g des hochsieden-
1 g Hydrochinon unter Rühren bei einer Temperatur den Produktes. Zu dem Gemisch von 4 g pulvervon
75°C 248,5 g 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l während 30 förmigem Aluminium, 34 ml Äthylalkohol und 0,3 g
2 Stunden hinzu. Nach der Beendigung der exother- Hydrochinon gibt man 46,5 g 1,1,2,3,4-Pentachlormen
Reaktion rührt man das Gemisch bei derselben buten-1 zu, rührt bei einer Temperatur von 75 bis 80 C
Temperatur noch eine Stunde, ohne die Temperatur während 5 Stunden. Dann gibt man 68 ml Wasser zu.
über 80°C steigen zu lassen, dann gibt man 270 bis Die Ölschicht trennt man ab, wäscht mit Wasser,
320 ml Wasser zu, trennt die ölschicht ab, trocknet 35 trocknet mit dem Calciumchlorid, stabilisiert mit
mit Calciumchlorid, stabilisiert mit Nitrosodiphenyl- Nitrosodiphenylamin (0,2 Gewichtsprozent), fraktioamin
(0,2 Gewichtsprozent), fraktioniert und trennt niert und trennt 3,6 g (11,2% d. Th.) 1,1,2-Trichlor-150
g (87,7% d. Th.) l,l,2-Trichlorbutadien-l,3, Sdp. butadien-1,3, Sdp. 75°C bei 80 Torr, 35,7 g 1,1,2,3,4-75-76°C
bei 80 Torr, 41 42°C bei 20 Torr, d? -= Pentachlorbuten-1, Sdp. 85 bis 880C bei 10 Torr, ab.
1,3738, nf ■= 1,5332, ab. 40 Die Ausheute an !,l^-Trichlorbutadien-l.S, bezogen
auf das verbrauchte 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l, be-
BeisP'e12 trägt 43,6% d. Th.
1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l erhält man analog zu
Beispiel 1. Dann tropft man zu 76 g Zinkspänen, Beispiel 6
163 ml Methylalkohol und 1 g Hydrochinon unter 45
163 ml Methylalkohol und 1 g Hydrochinon unter 45
Rühren 248,5 g 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l während Das 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l erhält man analog
2,5 Stunden hinzu. Nach der Beendigung der exo- zu Beispiel 5. Dann gibt man einem Gemisch von 4 g
thermen Reaktion rührt man das Gemisch noch eine pulverförmigem Aluminium, 34 ml Isopropylalkohol
Stunde, ohne die Temperatur über 8O0C steigen zu und 0,3 g Hydrochinon, 46,5 g 1,1,2,3,4-Pentachlor-
lassen. Nach der zu Beispiel 1 analogen Behandlung 50 buten-1 zu, rührt bei einer Temperatur von 80 bis
fraktioniert man aus der ölschicht und trennt 144 g 850C während 5 Stunden. Dann trennt man aus der
(84,2% d. Th.) l,l,2-Trichlorbutadien-l,3 ab. ölschicht nach der zu Beispiel 5 analogen Behandlung
3,25 g (10,2% d. Th.) l.U-Trichlorbutadien-U, 30 g
Beispiel 3 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l ab. Die Ausbeute an
Einer Lösung von 24,8g Ätznatron in 200ml Wasser 55 1,1,2-Trichlorbutadien-l, 3, bezogen auf das vergibt
man 132,5 g 1,1,2,2,3,4-Hexachlorbutan zu. Das brauchte 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l, beträgt 28,7%
Gemisch rührt man bei einer Temperatur von 90 bis der Theorie.
95eC während 5 Stunden, dann trennt man analog B e i s π i e 1 7
zu Beispiet 1 20,8 g (21,5 % d. Th.) 1,1,2,3-Tetrachlor- *
95eC während 5 Stunden, dann trennt man analog B e i s π i e 1 7
zu Beispiet 1 20,8 g (21,5 % d. Th.) 1,1,2,3-Tetrachlor- *
butadien-1,3 und 59,2 g (51,8% d. Th.) 1,1,2,3,4- 60 Das 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l erhält man analog
Pentachlorbuten-1 ab. zu Beispiel 5. Dann gibt man einem Gemisch von
Zu 17,42 g frischbereiteten Eisenspänen, 65 ml 4,76 g Magnesiumspänen, 42 ml Äthylalkohol und
Äthylalkohol und 0,5 g Hydrochinon gibt man 59,2 g 0,42 g Hydrochinon, 46,5 g 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l
1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l hinzu, rührt das Gemisch zu, rührt bei einer Temperatur von 75 bis 8O0C wäh-
bei einer Temperatur von 75 bis 80°C während 2 Stun- 65 rend 5 Stunden. Man trennt 2,94 g (9,2% d. Th.)
den. Dann gibt man 50 bis 65 ml 5%ige Salzsäure l,l,2-Trichiorbutadien-l,3, Sdp. 75°C bei 80Torr,
dazu und filtriert von den suspendierten Polymer- 32,48 g unumgesetztes 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l ab.
teilchen ab. Man trennt die ölschicht ab, wäscht mit Die Ausbeute an 1,1,2-Trichlorbutadien-l,3, bezogen
auf das verbrauchte 1,1,2,3,4-Penlachlorbuten-l beträgt
30,43 "■„ der Theorie.
Das 1,1,2,3,4-Pcntaclilorbulen-l erhält man analog
zu Beispiel 5. Dann gibt man einem Gemisch von 12,46g Kupferpulver, 42ml Äthylalkohol ind 0,42g
Hydrochinon 46,5 g 1,1,2,3,4-Pentachlorbuten-l zu,
rührt bei einer Temperatur von 75 bis 800C während 5 Stunden. Man trennt 3,5 g (10,9",; d. Th.) 1,1,2-Trichlorbutadien-1,3,
Sdp. 75r'C bei SOTorr, 31,5g unumgesetztes
1,1,2,3,4-Penlachlorbuten-l ab. Die Ausbeute an l,l,2-Trichlorbutadien-l,3, bezogen auf das
verbrauchte 1,1,2,3,4-Pcntachlorbulen-l,beträgt 33,8%
der Theorie.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Tr.chlorbutadien-1,3,
d a d u r c h g e k e η η ζ e ι c h η e t daß man 1,W 3,4-Hexachlorbutan se.ekt.y durch
langsame Zugabe von wäßrigem oder wäßrigalkoholischem
Alkali zu Hexachlorbutan bei einer Temperatur von 10 bis 1OiFC dehydrochlonert
und hierauf das erhaltene 1,1 2,3,4-Pentachlor- to buten-1 mit chlorabspaltenden Metallen ,n aiko.
holischer Lösung bei einer Temperatur von 75 bis 100°C in Gegenwart eines Stabilisators unter
nachfolgender Abtrennung des Endproduktes de- ^fahren nach Anspruch 1, dadurch geken,
zeichnet, daß man die Dehydrochlonerung bei einer Temperaturvon 90 bis 95°C in wäßriger
lischer Lösuna von Alkali und bei einer Temperatur
go bis 95X in wäßriger Lösung von Alkali durch.
\\m verwendet aJs wäßrig-alkoholische Lösung
,,__ A'kali vorzugsweise eine wäßrig-äthanolische
yoji AAali ^J^
Losung zweckmäßig als Metalle, welche
j JJJSn. Zink, Eisen, Kupfer, Magnesium
Α, Jjnium Die Entchlorung wird vorzugsweise
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722245827 DE2245827C3 (de) | 1972-09-19 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichlorbutadlen-i ,3 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722245827 DE2245827C3 (de) | 1972-09-19 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichlorbutadlen-i ,3 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2245827A1 DE2245827A1 (de) | 1974-04-11 |
| DE2245827B2 DE2245827B2 (de) | 1976-10-21 |
| DE2245827C3 true DE2245827C3 (de) | 1977-06-02 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2245827C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichlorbutadlen-i ,3 | |
| EP1223158B1 (de) | Verfahren zur Herstellung trifluormethyl-substituierter Biphenylcarbonsäuren und neue trichlormethyl- und trifluormethyl-substituierte Biphenylcarbonitrile | |
| DE2443142C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril | |
| DE1921842A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Halogeniden | |
| DE2026804A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIyfluoralkylestern von Fumarsäure und verwandten Säuren | |
| DE69109791T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monohalogenalkanoylferrocenen. | |
| DE2621526B2 (de) | Gemische von polyverzweigten Monocarbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE69104782T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Bromiden. | |
| DE2245827B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,2-trichlorbutadien-1,3 | |
| DE1593208A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Indanonderivaten | |
| EP0066806B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,7-Dichlor-3-hydroxythionaphthen | |
| AT247847B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5-(3'-Aminopropyliden)-5H-dibenzo [a, d] cycloheptenen bzw. den 10, 11-Dihydroderivaten derselben | |
| DE3414628C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-4-aminoacetophenonen | |
| DE2240663A1 (de) | Verfahren zur herstellung alphachloracrylsaeure | |
| DE1543696C (de) | Octahydro l,3a,6 tnmethyl IH 1,6a athanopentaleno (1,2 C) furan und Verfah ren zu seiner Herstellung | |
| DE2329251C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituiertem Malonsäuredinitril | |
| DE1518677A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihalogenkohlenwasserstoffen | |
| AT226224B (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern aus Phthalsäuren und β,γ-ungesättigten aliphatischen Alkoholen | |
| US2767225A (en) | Chlorocarbon reduction and products thereof | |
| DE1920690C (de) | Verfahren zur Herstellung von Biallyl verbindungen | |
| DE1443854C (de) | Verfahren zur Herstellung von in der Seitenkette durch Chlor teilweise oder voll standig substituierten Mono oder Dipropylperchlorbenzolen | |
| EP0457725A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dibrompropionylchlorid | |
| DE2513952C2 (de) | Verfahren zur herstellung von monochlorbenzoesaeuren | |
| DE2161995C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzotrifluorid oder dessen Derivaten | |
| DE961887C (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(2-oxy-ª‡-methylbenzyl)-benzolen |