DE2241401A1 - Verfahren zur herstellung von diffusionsuebertragungsbildaufnahmematerialien - Google Patents
Verfahren zur herstellung von diffusionsuebertragungsbildaufnahmematerialienInfo
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Description
23. August 1972 W 41 294/72 - Ko/DE
Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-Shi, Kanagawa / Japan
Verfahren zur Herstellung von Diffusionsübertragungs-
bildaufnahmematerialien
Die Erfindung befaßt sich mit einem Verfahren zur Herstellung eines Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials
und betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung eines Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials
durch Hydrolyse des Oberflächenteiles eines für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbogens,
um den Oberflächenteil für Alkalien diffundierbar zu machen, und Absorption von Silberausfällungskernen,
wobei nachfolgend die Kerne als Diffusionsübertragungskerne bezeichnet werden, aus einem Lösungsmittel,
wie Wasser, Keton oder einem Alkohol, welches die Diffusionsübertragungskerne enthält, in dem Bogen .
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung eines Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials zur
Anwendung beim Silberhalogeniddiffusionsübertragungsverfahren
angegeben, das darin besteht, daß der Oberflächen-
teil einer für Alkalien nicht diffundierbaren Polymer-*
bahn hydrolysiert wird und gleichzeitig oder "nach der Hydrolyse Diffusionsübertragungskerne in dem Oberflächenteil
der Bahn aus Wasser, einem Keton oder einem Alkohol, die die Diffusionsübertragungskerne enthalten, absorbiert
werden.
Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerialien werden allgemein nach einem Verfahren hergestellt, wobei
die Diffusionsübertragungskerne in einem hydrophilen Polymeren oder in einem für Alkalien diffundierbaren
Polymeren dispergiert werden und die Dispersion auf
einen Träger aufgetragen wird/ oder es ist ein Verfahren
bekannt, bei dem die Diffusionsübertragungskerne in einem oleophilen hochmolekularen Material dispergiert werden,
die Dispersion in einem organischen Lösungsmittel gelöst wird, die lösung auf einen Träger aufgetragen wird und
dann das auf diese Weise aufgezogene oleophile hochmolekulare Material hydrolysiert wird, so daß die aufgezogene
Schicht des Materials für Alkalien diffundierbar wird, wozu auf die japanische Patentveröffentlichung 32754/1969
verwiesen wird.
Beim ersteren Verfahren werden als hydrophile Materialien
von hohem Molekulargewicht Gelatine, Polyacrylsäure, Maleinsäureanhydrid-Methylmethacrylat-Copolymere,
Vinylderivate, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon
und dergleichen, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und dergleichen, Metallsalze
derartiger Materialien und Alginate derartiger Materialien verwendet.
Jedoch haben die nach diesem Verfahren hergestellten Bildaufnahmematerialien die Nachteile, daß bei der
Art eines Diffusionstibertragungsmaterials mit einer auf
der Bildaufnahmeschicht aufgezogenen Silberhalogenidemulsionsschicht
die Silberhalogenidemulsionsschicht eine Nei-
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gung zur schwierigen Abtrennung von der Oberfläche der Bildaufnahmeschicht zeigt, was es notwendig
macht, eine spezifische Abtrennschicht zwischen den beiden Schichten anzubringen; weiterhin wird ein
langer Zeitraum zur Trocknung der Bildaufnahmeschicht
nach dem Waschen der diffusionsübertragenen Bildaufnahmeschicht mit Wasser benötigt, die Oberfläche der
Bildaufnahmeschicht behält einen klebrigen Griff selbst nach der Trocknung bei und das durch das Diffusionsübertragungsverfahren
erhaltene Silberbild ist gleichfalls mechanisch oder chemisch schwach.
Beim letzteren Verfahren wird das als Diffusionsübertragungskerne zu verwendende Material in einem oleophilen
Polymeren unter Anwendung von Vakuumaufdampfung
absorbiert, das dieses Material enthaltende oleophile Polymere in einem lösungsmittel, welches die Diffusionsübertragungskerne
nicht löst, gelöst und nach der Bildung einer Schicht des oleophilen Polymeren aus der Lösung
wird die die Diffusionsübertragungskerne enthaltende Polymerschicht chemisch behandelt. Dadurch werden die
Diffusionsübertragungskerne in der gesamten Schicht des
durch Alkalien diffundierbaren Materials dispergiert.
Jedoch zeigt auch dieses Verfahren die folgenden Schwierigkeiten: wenn auch die Verfahren zur Vakuumaufdampfung
zur Zeit stark entwickelt sind, ist es immer noch technisch schwierig, konstante Bedingungen zur Herstellung
von Diffusionsübertragungekernen im Fall der
Herstellung einer großen Menge der Kerne für einen derartigen
Zweck« wie bei diesem Verfahren, zu erhalten.
Wie bereits vorstehend angegeben, wird auch bei diesem Verfahren der Oberfläohenteil der Schicht eines für Alkalien
nicht diffundierten Polymeren, welcher durch Einverleibung des als Diffusionsübertragungskerne verwende-
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ten Materials in das durch Alkalien nicht diffundierbare
Polymere durch Vakuumabscheidung, Auflösung des für Alkalien nicht diffundierbaren Polymeren, das die
Kerne enthält, in einem organischen Lösungsmittel und Auftragung der Lösung auf einen Träger hergestellt
wurde, mit für Alkalien diffundierbare Eigenschaften durch Hydrolyse ausgestattet. In diesem Fall werden
jedoch die lediglich im durch Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil der Schicht vorhandenen Diffus ionsübr?r~
tragungskerne wirksam beim Diffusionsübertragungsverfahren
ausgenützt, jedoch haben die in den anderen Teilen der Schicht, d. h. in den für Alkalien nicht diffundierbaren
Teilen der Schicht, vorhandenen Diffusionsübertragungskerne keinerlei Zweck. Weiterhin werden durch Hydrolyse
der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht, die die Diffusionsübertragungskerne enthält, die in der
Schicht enthaltenen Kerne hinsichtlich der Aktivität als Silberausfällungsmittel bei der Diffusionsübertragung
verringert.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerial mit ausgezeichneten
Eigenschaften, das die vorstehend geschilderten Schwierigkeiten nicht zeigt.
Aufgrund der Erfindung ergibt sich ein Verfahren zur Herstellung eines Diffusionstibertragungsbildaufnahraematerials,
wobei der Oberflächenteil eines für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbogens hydrolysiert wird
und gleichzeitig oder anschließend an die Hydrolyse Diffusionsübertragungskerne
in mindestens einem Teil des Oberflächenteiles aus einer Lösung oder einer Dispersion
der Diffusionsübertragungskerne in einem Lösungsmittel aua der Gruppe von Wasser, Keton, Alkoholen oder Gemischen
derartiger Lösungsmittel absorbiert werden*
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Gemäß der Erfindung wird der Ausdruck "für Alkali nicht diffundierbarer,Teil" zur Bezeichnung des Teiles
verwendet, in den eine Diffusionsübertragungsentwicklerlösung unter Verwendung von Wasser als Hauptlösungsmittel
nur mit Schwierigkeiten diffundiert, und der Ausdruck
"für Alkalien diffundierbarer Teil" wird zur Beschreibung desjenigen Teiles verwendet, in dem
eine Diffusionsübertragungsentwicklerlö'sung unter Verwendung
von Wasser als Hauptlösungsmittel innerhalb des gewöhnlich bei der Entwicklung angewandten Zeitraumes
diffundiert, beispielsweise kürzer als 15 Minuten bei
Das Bildaufnahmematerial kann nach äen folgenden
verschiedenen Ausf uhrungsformen der Erfindung-hergestellt
werden:
Verfahren 1: Der Oberflächenteil einei? für Alkalien '
micht diffundierbaren Polymerschicht wird in einen für
Alkalien diffundierbaren Teil 'durch Behandlung der Oberfläche überführt und dann werden die Diffusionsübertragungskerne
in dem für Alkalien diffundierbaren öberflächenteil unter Anwendung eines Eintauchbades oder eines Überzuges absorbiert.
Verfahren 2: Der Oberfläohenteil einer für Alkalien nicht diffundierbaren BDlymerschicht wird mit einer Lösung,
die die Diffusionsübertragungskerne zusammen mit" einem Behandlungsmittel, welches zur Überführung des für
Alkalien nicht diffundierbaren Teiles in einen .für Alkalien diffundierbaren Teil ermöglicht, enthält, behandelt,
so daß der Oberflächenteil der Schicht für Alkalien diffundierbar wird und gleichzeitig die Diffusionsübertragungskerne
im Oberflächenteil der Polymerschicht absorbiert werden.
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Verfahren 3: Der Oberflächenteil einer für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht wird mit einer lösung
oder Dispersion der Diffusionsübertragungskerne in einem organischen Lösungsmittel, welches zur Quellung
der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht geeignet ist, beispielsweise Methylenchlorid, Methylalkohol,
Äthylalkohol, Äthylenglykol, Alkyläther und ähnlichen behandelt, so daß die Diffusionsübertragungskerne im Oberflächenteil
absorbiert werden, worauf dann der Oberflächenteil für Alkalien diffundierbar gemacht wird, indem der
Oberflächenteil mit einer weiteren Lösung behandelt wird.
Die vorstehenden Verfahren sind gegenüber dem üblichen Vakuumabscheidungsverfahren insofern vorteilhaft,
als die Verteilung und Konzentration der Kerne in dem für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil der für Alkalien
nicht diffundierbaren Polymerbahn leicht geregelt werden können.
Beispiele für geeignete für Alkalien nicht diffundierbare Polymere, die erfindungsgemäß angewandt werden
können, sind organische Säureester der Cellulose wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Gemische dieser
Acetate, Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatbutyrat und dergleichen, anorganische
Säureester der Cellulose wie Cellulosenitrat, Polyäthylenterephthalat, Polystyrol, Polyvinylester wie
Polyvinylacetat, Polyvinylacetat wie Polyvinylacetat!
und ähnliche Materialien.
Der Oberflächenteil einer Schicht der für Alkalien nicht diffundierbaren vorstehend angegebenen Materialien
kann unter Anwendung verschiedener bekannter Verfahren für Alkalien diffundierbar gemacht werden. Beispielsweise
kann die Oberfläche der Celluloseesterschicht für Alkalien diffundierbar durch Hydrolyse des Oberflächenteiles mit
einem Alkali gemacht werden. Die Hydrolyse des Oberflächen
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teiles der Schicht kann nach einem Verfahren gemäß der US-Patentschrift 2 448 861 ausgeführt werden,
wobei die Schicht des für Alkalien nicht diffundier-"baren Materials in eine lösung eingetaucht wird, welche
50 g/l Natriumhydroxid und 400 g/l Äthanol enthält, oder nach einem Verfahren gemäß der US-Patentschrift
3 078 178, worin die Oberflächen der Schicht
eines für Alkalien nicht diffundierbaren Materials mit
einer wässrigen Methanollösung im Verhältnis 5O;5Q mit
einem Gehalt von 300 g/l Natriumhydroxid behandelt wird.
Geeignete alkalische Materialien, die verwendbar sind, sind Natriumhydroxid, lithiumhydroxid, Ammoniumhydroxid
und Natriumcarbonat.
In anderen Fällen, beiepielsv?eise im Pail der Anwendung
von Polyviny!acetal,ais für Alkalien nicht äif~
fundierbares Material kann die Oberfläche der Schicht für Alkalien diffundierbar durch eine saure Hydrolyse,
beispielsweise mit Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure,
Phosphorsäure, Essigsäure.©der Benzolsulfonsäure
gemacht werden. Der Oberflächenteil der Schicht aus-PoIyäthylenterephthalat
oder Polystyrol kann unter Verwendung von Dichromsäure, Schwefelsäure oder Salpetersäure Modifiziert werden oder kann unter Verwendung von-Ozon oder
einer Hochfrequenzwellenentladung oxidiert werden« Für
die Fachleute ist selbstverständlich, daß diese Verfahren
einfach auszuführen sind und es lassen sich auch die geeigneten Reaktionsbedingungen leicht auswählen oder best
inmien.
Beispiele für Materialien., äie als üiffusionsübert?jagungskerne
gemäß des? Erfindung verwendet werden können, sind Schwermetalle wie Cadmium, Zinn, Zink, Chrom,
Nickel, Kobalt und dergleichen, Edelmetalle wie Gold, Silber, Platin, Palladium und dergleichen, Sulfide oder
Selenide derartiger Schwermetalle und Salze derartiger
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Edelmetalle wie die Sulfide, Selenide, Telluride
und Oxide, beispielsweise AsO,, sowie Komplexsalze wie Thioacetamid, Thiobiuret und dergleichen, wie
sie beispielsweise in den US-Patentschriften 2 352 014, 2 740 717 und 3 020 155 angegeben sind.
Derartige Materialien können in den durch Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil der Schicht des für
Alkalien nicht diffundierbaren Polymeren durch Eintauchung
des Oberflächenteiles in eine Lösung des Materials eingeführt werden, nachdem der Oberflächenteil
der Schicht für Alkalien diffundierbar gemacht wurde, wie beim vorstehend abgehandelten Verfahren 1.
Das Material kann auch in den für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil der,Schicht gleichzeitig eingeführt
werden, wenn der Oberflächenteil für Alkalien diffundierbar gemacht wird, wie beim vorstehend abgehandelten
Verfahren 2. Das Material, beispielsweise das Edelmetall, das Sulfid oder Selenid des Schwermetalles
oder das Siliciumdioxid kann auch in den für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil der Schicht
des für Alkalien nicht diffundierbaren Polymeren eingeführt werden, indem der Oberflächenteil der für
Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht für Alkalien diffundierbar gemacht wird und dann die Oberfläche
des Oberflächenteiles mit einer Kollpidlösung des Materials behandelt wird oder die Kolloidlösung
des Materials auf die Oberfläche des Oberflächenteiles aufgetragen wird. Weiterhin kann der Oberflächenteil
der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht mit einer Kolloidlösung behandelt werden, die die Diffus
ionsübertragungskerne enthält und zur Hydrolyse des Oberflächenteiles derselben geeignet ist, so daß der
Oberflächenteil für Alkalien diffundierbar wird und gleichzeitig die Diffusionsübertragungskerne in den Ober-
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fläehenteil eingeführt werden.
Wie bei dem weiterhin vorstehend abgehandelten Verfahren 5 angegeben, wird das als Diffusiomsübertragungskerne
verwendete Material in einer lösung, die zum Quellen des Oberflächenteiles der Schicht
des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials geeignet
ist, gelöst oder kolloidal dispergiert, der Oberflächenteil der für Alkalien nicht diffundierbaren
Schicht in die lösung oder Dispersion eingetaucht
und nach schwachem Waschen des Qberflächeitteiles mit
Wasser wird der die Diffusionsübertragungskeriie enthaltende Oberflächenteil unter Anwendung bekannter "Verfahren für Alkalien diffundierbar gemacht.
Im Pail der vorstehend abgehandelten Dispersion
der Diffusionsübertragungskerne kann ein geringer Anteil
eines Materials von hohem Molekulargewicht in die Dispersion einverleibt werden, um die Dispersion
der Kerne zu fördern. Da in einem derartigen lall das
Material von hohem Molekülargewicht nicht verwendet wird, nachdem der Polymerbogen in die Dispersion eingetaucht
ist oder mit der Dispersion überzogen ist,
wird das Material von hohem Molekulargewicht von dem
Bogen durch das Waschen entfernt«
Das zur Hydrolyse der Oberfläche der für Alkalien
nicht diffundierbaren Polymerschicht verwendete lösungsmittel hat vorzugsweise die Eignung, das für Alkalien
nicht diffundierbare Material zu quellen oder zu erweichen,
selbst wenn diese Eigenschaft nur gering ist. Beispielsweise wird Wasser als Hauptlösungsmittel im
Fall der Hydrolyse einer Schicht eines Cellulosederivates verwendet, wobei ein Alkohol, ein Keton oder
ein chlorierter Kohlenwasserstoff mit einer großen Eignung zur Quellung oder Erweichung des Cellulosederivates
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einzeln oder als Gemisch hiermit oder mit Wasser verwendet werden kann. Andere Lösungsmittel mit den vorstehenden
Eigenschaften umfassen Dioxan, Äthylenglykolalkyläther (Cellosolve) und dergleichen.
Beispiele für geeignete Alkohole umfassen Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Äthylenglykol,
Propylenglykol, Polyäthylenglykol und dergleichen.
Beispiele für geeignete Ketone zur Anwendung hei der Hydrolyse sind Aceton, Methylätbylketon, Methylisobutylketon
und ähnliche.
Insbesondere werden Gemische von Wasser und Methanol, Wasser und Äthanol, Wasser und Propanol, Wasser und Äthylenglykol
oder Wasser, Methanol und Aceton vorzugsweise vom Gesichtspunkt der Begünstigung der Hydrolyse und
Steuerung der Bedingungen der Hydrolyse verwendet. Sells tverständlich kann die für Alkalien nicht diffundierbare
Polymerschicht einfach in Wasser oder eines der vorstehenden Lösungsmittel als Vorbehandlungsbad vor der Durchführung
der Hydrolyse eingetaucht werden und in einigen Fällen ist die Behandlung in einem derartigen Vorbehandlungsbad
wirksam, um die Ausbildung von statischer Elektrizität zu verhindern und um den Staub von der Oberfläche
der Schicht abzuwaschen.
Als Lösungsmittel zur Hydrolyse der Schichten aus Polystyrol, Polyvinylacetat Polyvinylacetat und dergleichen
können gleichfalls die vorstehend aufgeführten Materialien Wasser, Alkohole und Ketone verwendet werden.
Im allgemeinen kann das zur Hydrolyse der Oberfläche des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials verwendete
Lösungsmittel ein starkes Quellungsmittel, beispielsweise Dioxan, Methylcellosolve, Dimethylformamid und Dime
thy !acetamid enthalten.
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»1 ~
Beider"-praktischen Ausführung der Hydrolyse
des für Alkalien "nicht diffundierbaren Materials wird eine Säure oder ein Alkali in das vorstehend
angegebene lösungsmittel einverleibt. Zu geeigneten Säuren* die verwendet werden können, gehören anorganische:
Säuren wie Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure und organische Säuren wie
Essigsäure und Benzolsulfonsäure. Diese können allein
oder als Gemische verwendet werden. Zu geeigneten Alkalien gehören Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Ammoniumhydroxid
und natriumcarbonat und auch diese können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Organisehe
Salze oder anorganische Salze können in das Lösungsmittel zusammen mit der Säure oder dem Alkali zur
Begrenzung oder Steuerung der Quellung des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials bei der Hydrolyse einverleibt
werden.
Wenn die Diffusionsübertragungskerne im Oberflächenteil der für Alkalien nicht diffundierbaren Schicht gleichzeitig
mit der Hydrolyse des Oberflächenteiles absorbiert werden, werden die bevorzugten Bedingungen zur Hydrolyse
bisweilen auch durch die Art der Diffusionsübertragungskerne bestimmt. Palis beispielsweise ein Sulfid eines Metalles als Diffusionsübertragungskerne verwendet wird,
sind die Sulfide des Metalles stabiler, wenn sie in einem
Alkohol oder einem Mischlösungsmittelsystem, das ein Keton enthält, als in einem System unter Verwendung von
Wasser als Lösungsmittel. Da weiterhin die Kolloide des
Metallsulfides stabiler sind, wenn der pH-Wert der Lösung, die die Diffusionsübertragungskerne enthält, im
alkalischen Bereich liegt, als wenn der pH-Wert desselben im sauren Bereich liegt, wird es stärker bevorzugt,
den Oberflächenteil der Schicht des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials in einem alkalisehen Lösungsmittelsystem,
welches das Kolloid des Metallsulfides
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enthält, zu hydrolysieren. Palis insbesondere das als
Diffusionsübertragungskerne verwendete Kolloidmaterial
eine Neigung zur leichten Oxidation in der Lösung im Lösungsmittel zeigt, kann die Oxidation des Kolloidina
t er ia Is verzögert werden, wenn ein nicht oxidierendes Gas, beispielsweise Stickstoff gas,' Argongas oder
Kohlendioxidgas in die Lösung eingeführt wird.
Wenn der Qberflächenteil'der Schicht aus dem für
Alkalien nicht diffundierbaren Material für Alkalien diffundierbar gemacht wird oder in einen für Alkalien
diffundierbaren Teil überführt wird, hängt die Stärke des zu hydrolysierenden Oberflächenteiles von der Art
des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials, der
Zusammensetzung des zur Hydrolyse verwendeten Lösungamittelsystems, der Konzentration des Alkalis oder der
Säure, der Reaktionstemperatür und dem Reaktionszeitraum
ab. Die Reaktionstemperatür liegt allgemein im Bereich
von 10 bis 800C, jedoch liegt die Temperatur vorzugsweise
im Bereich von 25 bis 600C, um die Umsetzung
glatt und innerhalb einer kurzen Zeitdauer auszuführen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerialien
werden die Diffusionsübertragungskerne in dem Oberflächenteil
der Schicht des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials aus einer Lösung des für die Diffusionsübertragungskerne
zu verwendenden Materials oder einer kolloidalen Dispersion des Kernmaterials absorbiert, wodurch
die Verteilung der Kerne im Oberflächenteil einheitlich in den Richtungen der Ebene wird, Jedoch die Verteilung
der Diffusionsübertragungskerne und auch das Verhältnis
des für Alkalien diffundierbaren Teiles allmählich in Richtung der Tiefe der Polymerbahn variiert und es keine
klare Grenzfläche zwischen dem für Alkalien diffundierbaren Teil und dem für Alkalien nicht diffundierbaren
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Teil gibt. Es treten deshalb auch keine Schwierigkeiten bei der Abtrennung des für Alkalien diffundierbaren
Oberflächenteiles von dem für Alkalien nicht diffundierbaren Teil auf, wie sie üblicherweise
bei den üblichen Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerialieii
auftreten, welche durch Aufziehen einer für Alkalien diffundierbaren Schicht auf
die für Alkalien nicht diffundierbare Schicht hergestellt werden.
Da auch das unter Anwendung der Diffusionsübertragungskerne oder durch das Diffusionsübertragungsverfahren
gebildete Silberbild hauptsächlich im Oberflächenteil der Bildaufnahmeschicht vorhanden ist und
der Anteil des auf der Oberfläche des Oberflächenteiles ausgebildeten Silberbildes gering ist, wird das
Silberbild kaum durch Wischen oder Reiben entfernt. Bei dem vorstehenden Verfahren 2, wobei der Oberflächenteil
der Schicht des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials mit einer lösung, die zur Hydrolyse des für
Alkalien diffundierbaren Materials geeignet ist und die die Diffusionsübertragungskerne enthält, behandelt
wird, enthält der hydrolysierte Oberflächenteil der Schicht die Diffusionsübertragungskerne und deshalb
kann, wenn das Silberbild durch ein photographisches Diffusionsübertragungsentwicklungsverfahren gebildet
wird, das Silberbild tief innerhalb des Oberflächenteiles der Schicht ausgebildet werden. Wenn deshalb
eine Ätzbleichung auf den bildtragenden Oberflächenteil der Schicht unter Anwendung des Silberbildes als
Katalysatorkerne angewandt wird, wird sogar ein tiefer Teil des Oberflächenteiles mit dem darin befindlichen
Silberbild abgebaut und wird leicht entfernbar.
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Die Merkmale der Erfindung liegen deshalb darin, daß lediglich der Oberflächenteil der für Alkalien
nicht diffundierbaren Polymerschicht für Alkali diffundierbar wird, die Diffusionsübertragungskerne lediglich
in dem für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil vorliegen und nicht innerhalb der gesamten
Schicht des für Alkalien nicht diffundierbaren Teiles vorhanden sind.
Deshalb wird die für Alkalien nicht diffundierbare Polymerschicht als wasserbeständige Schicht und
weiterhin kann der Diffusionsübertragungsbildaufnahmebogen auch als Offset-Druckplatte verwendet werden,
wenn die hydrophilen Eigenschaften der für Alkalien diffundierbaren Schicht und die Druckfarbenaufnehraeeigenschaften
der für Alkalien nicht diffundierbaren Schicht ausgenützt werden.
Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, daß das als Diffusionsübertragungskerne zu verwendende
Material in den Oberflächenteil der für Alkalien nicht diffundierbaren Schicht aus einer Lösung des Materials
oder eine kolloidalen Dispersion des Materials eingeführt wird und dadurch die Anwendung spezifischer Maßnahmen,
wie Vakuumaufdampfung, unnötig werden.
Wie bereits vorstehend angegeben, ist das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Bildaufnahmematerial
besonders wertvoll zur Herstellung spezifischer Produkte bei Anwendung des photographischen Diffusionsübertragungsverfahrens.
Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, daß, da beim erfindungsgemäßen Verfahren der Oberflächenteil
der Schicht des für Alkalien nicht diffundierbaren Materials in einen für Alkalien diffundierbaren Teil
überführt wird und gleichzeitig oder anschließend das als Diffusionsübertragungskerne zu verwendende Material
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in diesem Oberflächenteil absorbiert wird, keine ausgeprägte
Grenzfläche zwischen dem für Alkalien diffundierbaren Teil und dem für Alkalien nicht diffundierbaren
Teil auftritt, d. h. die Art des Oberflächenteiles der für Alkalien nicht diffundierbaren Schicht
variiert allmählich und kontinuierlich und dadurch treten keine Schwierigkeiten bei der Abstreifung der
Oberflächenschicht auf, wie sie im Pail der Ausbildungder
Oberflächenschicht durch einen Überzug auftreten-Weiterhin sind die Diffusionsübertragungskerne hauptsächlich
im Oberflächenteil, der für Alkalien diffundierbar ist, vorhanden, so daß das nahe den Diffusionsübertragungskernen
beim Diffusionsübertragungsverfahren gebildete Silberbild kaum durch Heiben entfernt wird-
Insbesondere, wenn das bei den vorstehenden Terfahren
1 oder 2 abgehandelte Verfahren angev/andt wird, um den Oberflächenteil für Alkalien diffundierbar zu
machen, der die Diffusionsübertragungskerne enthält, ist eine chemische Behandlung zur Überführung der Sehicht
in einen für Alkalien diffundierbaren Zustand, wie gemäß
der japanischen Patentveröffentlichung 32754/1969 unnötig und infolgedessen tritt keine Yerringerung der Aktivität
des Kernmaterials auf. Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Bildaufnahmematerial kann
mit einer Silberhalogenidemulsion überzogen werden und in diesem Fall kann eine geeignete Trennschicht auf die
Oberfläche der Bildaufnahmeschicht aufgetragen werden oder es kann eine zur leichten Abtrennung nach der Entwicklung
geeignete Silberhalogenidemulsion verwendet werden. Beispielsweise kann eine GeIatinesilberhalogenidemulsion,
worin die Gelatine nicht unter Anwendung eines Härtungsmittel vernetzt wurde, oder eine Celluloseacetathydrogenphthalat
als Binder enthaltende Silberhalogenidemulsion verwendet werden oder es kann eine synthetische
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Harzschicht oder eine natürliche Polymerschicht zusammen
mit oder ohne Pigmente zwischen der Bildaufnahmeschicht und der Silberhalogenidemulsionsschicht
vorhanden sein·
Wenn die Diffusionsübertragungsbildaufnahme-Bchicht
mit dem darauf befindlichen Oberzug der SiI-berhalogenidemulsionsschicht
einem Diffusionsübertragungsentwicklungsverfahren
nach der bildweisen Belichtung ausgesetzt wird oder die Oberfläche der auf einem
Träger gebildeten Silberhalogenidemulsionsschicht in Kontakt mit der Oberfläche der erfindungsgemäß hergestellten Bildaufnahmeschicht gepreßt wird und das
Schichtgebilde einem Diffusionsübertragungsentwicklungsverfahren
nach der bildweisen Aussetzung unterzogen wird, kann die erfindungsgemäß hergestellte Bildaufnahmeschicht
für verschiedene Zwecke, beispielsweise für Schwarz- und Weiß-Filme, Schwarz- und Weiß-Drucke, Farbdrucke,
Druckschaltmuster und Stammplatten für thermographische Übertragungsverfahren verwendet werden.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Bildaufnahmematerial kann auch als Stammplatte für
den lithographischen Druck verwendet werden. Als Beispiel für diese Anwendung wird das nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellte Bildaufnahmematerial einem Diffusionsübertragungsverfahren zur Bildung eines positiven
Bildes des Originals im Oberflächenteil der Schicht unterworfen und dann wird die Bildaufnahmeschicht in
einer Lösung der folgenden Zusamnensetzung behandelt,
wodurch das Silberbild gebleicht wird und gleichzeitig das für Alkalien diffundierbare Polymere nahe dem Silberbild
zerstört wird und deshalb leicht entfernt werden kann, wobei dieses Verfahren als Ätzbleichung bezeichnet
wird:
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Kupfer(II)-Chlorid 50 g
Citronensäure 50 g
Wasserstoffperoxidlösung (30 ^) 500 ml
Wasser zu 10 1
Wenn deshalb der für Alkalien diffundierbare
Polymerteil entsprechend dem Silberbild durch die Ätzbleichung unter Freisetzung der Oberfläche der
für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht an den entfernten Teilen entfernt wurde, kann das
Produkt als Stammplatte für den lithographischen Druck verwendet werden, da die freigesetzte Oberfläche
des für Alkalien nicht diffundierbaren Polymere höhere Druckfarbenaufnehmeeigenschaften als
die aus dem für Alkalien nicht diffundierbaren Polymeren bestehende. Nichtbildschicht hat.
Weiterhin kann das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Bildaufnahmematerial als
Stammdia für die Verwendung· in Diaprojektoren eingesetzt
werden. Das heißt, wenn das Bildaufnahmematerial dem Diffusionsübertragungs-verfahren unter Bildung
eines Silberbildes in dem für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil unterworfen wird, kann das Produkt
als Dia für einen Diaprojektor, so wie.es ist, verwendet werden und wenn weiterhin das auf diese Weise
behandelte Bildaufnahmematerial weiterhin mit einer Ätzbleichlösung, wie sie zur Herstellung der Stammplatte
für den lithographischen Druck verwendet wird, behandelt wird, wird ein Reliefbild gebildet und das Produkt mit
dem Reliefbild kann gleichfalls als Stammdia für den Diaprojektor verwendet werden.
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Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Falls nichts anderes
angegeben ist, sind sämtliche Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.
Kolloidales Nickelsulfid (wässrige Gelatinelösung mit 0,5 Gew.-^) wurde in einer 2 #-igen Gelatinelösung
gebildet und dann wurden 15g der Gelatinelösung mit 600 g Wasser, 150 g Kaliumhydroxid und 400 g Methanol
bei 400C vermischt. Eine Bahn von Celluloseacetatbutyrat
(Typ 161-40, Bezeichnung eines Produktes der Eastman Kodak Co.) mit einer Stärke von 100 Mikron wurde in
das vorstehend hergestellte Gemisch während 90 Sekunden bei 5O0C eingetaucht, so daß der Oberflächenteil der Bahn
hydrolysiert und gleichzeitig die Diffusionsübertragungskerne
in den Oberflächenteil eingeführt wurden. Anschliessend wurde die Bahn mit Wasser gewaschen und getrocknet,
so daß der Diffusionsübertragungsbildaufnahmebogen erhalten wurde.
Eine Silberchlorbromidemulsion (80 # Silberchlorid),
welche 1 Mol Silber je kg Emulsion enthielt, wurde auf
die Oberfläche des Bildaufnahmebogens zu einer Stärke
von 4 Mikron aufgetragen. Die Silberhalogenidemulsionsschicht wurde an ein Original ausgesetzt und in einer
Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung.während 30 Sekunden bei 2O0C entwickelt:
309809/0891
Wasser 750 ml
p-Methylaminophenolsulfat 5 g
wasserfreies Natriumsulfit 65 g
Hydrochinon 15 g
wasserfreies Natriumthiosulfat 15 g
Natriumhydroxid 20 g
Wasser zu 1000 ml
Bei der Entfernung der Silberhalogenidemulsionssehicht
mit Wasser bei 5O0C wurde ein positives Bild erhalten. ν
Ein Cellulosebutyratbogen mit einer Stärke von 50 Mikron wurde auf ein Papier von hoher Qualität von
75 g/m aufgeschichtet und dann Polyäthylen auf die rückseitige Oberfläche zu einer Stärke von 40 Mikron
aufgetragen. Der auf diese Weise hergestellte Bogen wurde in eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung
während 2 Minuten bei 450C zur Hydrolyse des Oberflächenteiles
des Cellulosebutyratbogens eingetaucht:
Wasser 400 g
Äthanol - 500 g - . -
Ithylenglykol 100 g
Lithiumhydroxid 90 g
Dann wurde eine Lösung mit 0,06 # Nickelchlorid
(Hexahydrat) in Methanol auf die Oberfläche des auf diese Weise behandelten Cellulosebutyratbogens aufgetragen.
Nach der Trocknung wurde der Bogen in eine ige wässrige Lösung von Natriumsulfid (Nonahydrat) ein
getaucht, mit Wasser gewaschen und getrocknet, so daß
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-20- 22AH01
ein transparentes Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerial erhalten wurde. Die Bildaufnahmeschicht wurde
auf eine Silberhalogenidemulsionsschicht gebracht, die durch Auftragung einer Silberchloridemulsion mit einem
Gehalt von Silber und Gelatine in einem Verhältnis von 1:2 auf einem Träger gebildet worden war, und an ein
Original mit der Entwicklerlösung der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 zwischen beiden Oberflächen
ausgesetzt und nach 40 Sekunden von dieser Stelle wurde das Bildaufnahmematerial von der Silberhalogenidemulsionsschicht
abgetrennt, wodurch ein schwarzes positives Silberbild gebildet wurde.
Ein Cellulosetriacetatbogen mit einer Stärke von 125 Mikron wurde in einer lösung der folgenden Zusammensetzung
während 6 Minuten bei 200C hydrolysiert:
Wasser | 500 g |
Methanol | 500 g |
Kaliumhydroxid | 70 g |
Der Bogen, dessen Oberflächenteil hydrolysiert worden war, wurde mit einer 5 #-igen wässrigen lösung von
Essigsäure neutralisiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dann wurde der Bogen in eine 0,03 #-ige Methanollösung
von Chlorgoldsäure während 30 Sekunden eingetaucht und getrocknet. Es wird bevorzugt, den Bogen mit
Ultraviolettstrahlen bei der Trocknung zu bestrahlen, jedoch wurden, wenn der auf diese Weise behandelte Bogen
während eines Tages bei Normaltemperatur stehengelassen wurde, ein ausreichender Betrag der Diffusionsübertragungskerne
im Oberflächenteil des Cellulosetriacetatbogens gebildet, dessen Oberflächenteil hydrolysiert worden
war. Auf diese Weise wurde das Diffusionsübertragungs·
309809/0891
bildaufnahineniaterial hergestellt« Eine Silberehlorbromidemulsion
(70 $ Silberchlorid), welche 1 Mol Silber je kg Emulsion enthielt, wurde auf die Oberfläche
der Bildaufnahmeschicht zu. einer Stärke von 3 Mikron aufgetragen. Weiterhin wurde eine Anti»
lichthofschicht an der der Seite der Bildaufnahmeschicht
entgegengesetzten Oberfläche des Trägers gebildet. Die lichtempfindliche Emulsionsschicht wurde
an ein Original in einer Plattenkamera während 15 Sekunden bei f = 22 ausgesetzt und dann in einer BiffusionsübertragungsentwicklerlSeuHg
der folgenden Zusam~
mensetzung während 30 Sekunden bei Raumtemperatur (220C)
entwickelt:
V/asser . 1000 g
Natriumsulfit 80 g
Hydrochinon · 30 g
Natriumthiosulfat 15 g
Natriumhydroxid 25 g
Kaliumbromid 5 g
0,5 #~ige wässrige 1
von Benzotriasöl 25 g
Durch Abtrennung der SilTberhalogeHiäemulsionschieht'
von der Bildaufnahmeseoiclit in Waeaex1 von 5O0C wurde ein
positives Bild mit einem schwarzen Silberbild erhalten«
Beispiel 4 Zusammensetzung A;
Glycerin 50 ml
Methanol 500 ml
Natriumsulfit(nonahydrat) 1,2 g Natriumcarbonat (monohydrat) 0,2 g
Wasser 10 ml
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-22- 22AH01
CadmiumacetatCdihydrat) 13,3 g
Wasser 10 ml
Die lösung mit der Zusammensetzung B wurde unter Rühren zu der lösung mit der Zusammensetzung A im Verlauf
von 5 Minuten zugesetzt und die Lösung C, die dispergiertes Cadmiumsulfid enthielt, erhalten.
10Og der Lösung C wurden mit einer Lösung der
folgenden Zusammensetzung D vermischt und die Lösung E erhalten.
Zusammensetzung D:
Wasser 800 ml
Natriumhydroxid 200 ml
Methanol 1200 ml
Eine Cellulosetriacetatbogen mit einer Stärke von 135 Mikron wurde in die vorstehend hergestellte Lösung
E während 40 Sekunden bei 400C eingetaucht, mit warmem
Wasser gewaschen und getrocknet. Dadurch wurde ein Diffusionsiibertragungsbiläaufnahmebogen
erhalten. Eine Silber jodbromidemulsion (5 % Silberjodid), die 1,2 Mol Silber
je kg Emulsion enthielt und orthochromatisch mit einem Carbocyaninsensibilisierfarbstoff sensibilisiert
war, wurde auf die Bildaufnahmeschicht zu einer Stärke von 5 Mikron aufgetragen.
Die SilberhalogenidemulsionFischicht wurde an ein
Original ausgesetzt und in der in Beispiel 1 angegebenen Entwicklerlösung während 40 Sekunden bei 250C entwickelt.
Anschließend wurde durch Entfernung der Silberhalogenidemulsionsschicht
mit warmem Wasser bei 450C ein positives Silberbild erhalten. Der Bogen mit dem Silberbild konnte
als Dia in einem Diaprojektor verwendet werden.
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-23- 224H01
Beispiel 5
Ein Polystyrolbogen mit einer Stärke von 120 Mikron wurde in konzentrierte Schwefelsäure während 10 Sekunden
bei 500C zur Sulfonierung des Oberflächenteils desselben
eingetaucht und nach der Wäsche mit Wasser wurde der Bogen in eine wässrige 1 n-Natriumhydroxidlc5sung zur Neutralisation
der Säure eingetaucht. Dann wurde der Bogen mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wurde
der Bogen in eine Dispersion von kolloidalem Niekelsulfid,
welches in einem Gemisch aus 80 g Äthylenglykolmonobuty leather, 15 g Methanol und 5 g Wasser gebildet war, während
60 Sekunden bei 300C zur Absorption des Nickelsulfids im
Oberflächenteil eingetaucht. Durch die Behandlung des -auf diese Weise hergestellten Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials
wie in Beispiel 1 wurde ein schwarzes positives Silberbild ausgebildet.
Ein Cellulosejjiacetatbogen mit einer Stärke von
155 Mikron wurdenin der nachfolgenden Weise hergestellte
lösung I während 60 Sekunden bei 400C. eingetaucht, so daß
der Oberflächenteil des Bogens hydrolysiert wurde und die Oberfläche hydrophil wurde und gleichzeitig das Nickel-J3ulfid
im Oberflächenteil absorbiert wurde. Dadurch wurde der Diffusionsübertragungsbildaufnahmebogen hergestellt.
Glycerin 100 g
Ammoniumsulfid (wässrige lösung
mit einem Gehalt von 14,3 %
Schwefel) 30 ml
Glycerin 180 g
Nickelchlorid (hexahydrat) 0,3 g
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-24- . 224U01
Eine Lösung der Zusammensetzung F wurde mit
einer Lösung der Zusammensetzung G unter Rühren bei 3O0C im Verlauf von 5 Minuten vermischt und die Lösung
H erhalten. Die vorstehend verwendete Lösung I wurde durch Vermischen von 25Og der Lösung H und
einer Lösung, die aus 3000 g Methanol, 2000 g Wasser und 500 g Natriumhydroxid bestand, erhalten.
Dann wurde eine Silberchlorbromidemulsion (70 $>
Silberchlorid), die 1 Mol Silber je kg Emulsion enthielt
und einer Goldsensibilisierung unter Anwendung eines Rhodansalzes und von Kaliumgoldchlorid und einer
orthochromatischen Sensibilisierung mit einem Merocyaninsensibilisierfarbstoff
unterworfen worden war, auf den Diffusionsübertragungsbildaufnahmebogen zu einer Stärke
von 4 Mikron aufgetragen.
Die Silberhalogenidemulsionsschicht wurde an ein Original ausgesetzt, in der in Beispiel 1 angegebenen
Entwicklerlösung während 30 Sekunden bei 150C entwickelt
und dann wurde die Silberhalogenidemulsionsschicht mit warmem Wasser von 500C entfernt und das positive Silber-"bild
erhalten.
Der Bogen mit dem Silberbild wurde in einer Lösung mit der folgenden Zusammensetzung während 30 Sekunden
bei 200C behandelt:
Kupfer(II)-chlorid 20 g
Citronensäure 40 g
Wasser 900 g
3 #-ige Wasserstoffperoxidlösung 500 g
Dann wurde der Bogen mit Wasser gewaschen, wodurch die Cellulose oder das Cellulosederivat nahe dem Silberbild
zerstört wurde. Durch die Entfernung der zerstörten Teile durch Reiben mit einem Schwamm wurde die Offset-Druckplatte
erhalten. Eine Offset-Druckfarbe klebte Ie-
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diglich an den Teilen mit dem Silberbild und den Teilen
nahe dem Silberbild, haftete jedoch nicht an den Mchtbildteilen. Unter Anwendung eines handelsüblichen
Benetzungswassers und einer Offset-Druckfarbe wurden
mehr als 10 000 Bögen von Drucken von hoher Qualität von der Offset-Druckplatte erhalten.
Ein Cellulosetriacetatfilm mit einer Stärke von
155 Mikron wurde in eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung während 45 Sekunden bei 350C zur Absorption
der Diffusionsübertragungskerne in dem Oberflächen-?
teil des Filmes eingetaucht.
Glycerinlösung mit dem Gehalt an Mckelsulfid + 155 g
Methanol 3000 g .
+Die lösung wurde durch Auflösung von 15 ml wässrigem
Ammoniumsulfid in 500 g Glycerin und Auflösung von 90 g einer Glycerinlösung mit 0,5 $>
Fickelchlorid in der lösung hergestellt. Nach der Wäsche und der Trocknung
wurde der PiIm in eine Hydrolysierlösung während 30 Sekunden
bei 350C zur Hydrolyse des Oberflächenteiles des Cellulosetriacetatfilmes, der die Diffusionsübertragungskerne
enthielt, eingetaucht. Hach dem Waschen des Filmes mit Wasser und anschließender Trocknung wurde ein positives
Bildaufnahmematerial erhalten. Wenn der Bildaufnahmefilm einer Diffusionsübertragung^entwicklung in der
gleichen Weise wie in Beispiel 2 unterworfen wurde, wurde ein schwarzes positives Silberbild erbalten.
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.26- 224H01
Wenn andererseits ein BiIdaufnahmefiIm in der
gleichen Weise wie vorstehend hergestellt wurde, jedoch ohne Anwendung der Hydrolyse, und der gleichen
Diffusionsübertragungsbehand lung wie bei dem vorstehenden
Verfahren unterworfen wurde, wurde kein Silberbild erhalten.
Im vorstehenden wurde die Erfindung anhand bevorzugter Ausfuhrungaformen beschrieben, ohne daß sie
hierauf begrenzt ist.
309809/0891
Claims (15)
- 22AH01Patentansprüche(\y Verfahren zur Herstellung eines Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials zur Anwendung beim Silberhalogeniddiffusionsübertragungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß der Oberflächenteil einer für Alkalien nicht diffusionsfähigen Polymerbahn in einen für Alkalien diffusi-onsfähigen Oberflächenteil überführt wird und gleichzeitig oder anschließend Diffusionsübertragungskerne aus einer Lösung oder Dispersion der Diffusionsübertragungskerne in einem der lösungsmittel Wasser, Keton, Alkohol oder Gemischen hiervon in dem Oberflächenteil absorbiert werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymeres der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn organische Ester der Cellulose, anorganische Ester der Cellulose, Polyäthylenterephthalat, Polystyrol, Polyvinylacetat und Polyvinylacetal verwendet werden.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymeres der für Alkali nicht diffundierbaren Bahn Celluloseaeetatbutyrat, Cellulosebutyrat, Cellulosetriacetat oder Polystyrol verwendet werden.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Diffusionsübertragungskerne Schwermetalle, Edelmetalle, Schwermetallsulfide, Schwermetallselenide oder Schwermetallsalze verwendet werden.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Diffusionsübertragungskerne Mckelsulfid, Chlorgoldsäure oder Cadmiumsulfid verwendet werden.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkohol Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Ithylenglykol, Propylenglykol oder Polyäthylenglykol verwendet werden.309809/089122AH01
- 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Keton Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon verwendet werden.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel ein Wasser-Methanol-Gemisch, ein Wasser-lthanol-Gemisch, ein Wasser-Propanol-Gemisch, ein Wasser-JiLthylenglykol-Gemisch oder ein Wasser-Methanol-Acetori-Gemisch verwendet werden. - c-
- 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymeres des für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbogens ein organischer Säureester der Cellulose, ein anorganischer Säureester der Cellulose oder ein Polyvinylester verwendet wird und die Oberführung durch Behandlung der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn mit einem der lösungsmittel Vaseer, einem Alkohol, einem Keton oder Gemischen hiervon, wobei das Lösungsmittel ein Alkalimaterial^enthält, durchgeführt wird.
- 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkali aus Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Ammoniumhydroxid oder Natriumcarbonat besteht.
- 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymeres der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn Polyvinylaceta1, Polyäthylenterepbthalat oder Polystyrol verwendet wird und-die Überführung durch Behandlung der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn mit einem der Lösungsmittel Wasser, einem Alkohol, einem Keton und Gemischen hiervon, wobei das Lösungsmittel eine Säure enthält, durchgeführt wird.
- 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Säure Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Bichromsäure oder Benzolsulfonsäure verwendet werden.309809/0891224H01
- 13. Verfahren zur Herstellung eines Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials zur Anwendung beim Silberhalogeniddiffusionsübertragungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß der Oberflächenteil einer für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn unter Ausbildung eines für Alkalien diffundierfähigen Oberflächenteiles überführt wird und dann die Diffusionsübertragungskerne aus einer lösung oder Dispersion der Diffusionsübertragungskerne in einem der lösungsmittel Wasser, einem Alkohol, einem Keton oder Gemischen hiervon in dem für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil absorbiert werden.
- 14· Verfahren zur Herstellung eines Diffusionsübertragungsbildaufnahmematerials zur Anwendung beim Silberhalogeniddiffusionsübertragungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß der Oberflächenteil einer für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn mit einer Lösung oder einer Dispersion, welche Diffusionsübertragungskerne und ein Mittel, das den Oberflächenteil der Bahn unter Überführung des Oberflächenteils der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn in einen für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil geeignet ist, enthält, behandelt wird und gleichzeitig die Diffuaionsübertragungskerne in den für Alkalien diffundierbaren Oberflächenteil absorbiert werden.
- 15. Verfahren zur Herstellung eines Diffusionstibertragungsbildaufnahmematerials zur Anwendung beim Silberhalogeniddiffusionsübertragungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß der Oberflächenteil einer für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerbahn mit einer Lösung oder Dispersion von Diffusionsübertragungskernen in einem organischen Lösungsmittel, welches zur Quellung der für Alkalien nicht diffundierbaren Polymerschicht ge-309809/0891-30. 22AU01eignet ist, unter Absorption der Kerne in dem Oberflächenteil behandelt wird und dann der die Diffusionstibertragungskerne enthaltende Oberflächenteil unter Überführung des Oberflächenteils in einen für Alkalien diffundierfähigen Teil umgewandelt wird.309809/0891
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