DE2205062C3 - Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung - Google Patents
Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und VerwendungInfo
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Description
α) eine Diazokomponente der allgemeinen Formel
D-NH2
in weicher D die im Anspruch 7 genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen
Formel
R3-X—CO-(CH2)„—N
in welcher A. B, R1, R3, X, Y, Z und η die im An-Spruch
7 genannten Bedeutungen haben, kuppelt, oder
ß) einen Farbstoff der allgemeinen Formel
A
A
D-N=N-
V \
R1-X-H
35
40
in welcher D5A, B, R1, R3 und X die im Anspruch 7
genannten Bedeutungen haben, mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel
HOOC-(CH2
-N
SO2-Z
SO2Z
11. Verfahren nach Ansprüchen 8, Variante ß), 9
oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Chlorbenzol, Brombenzol, Aceton,
Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan, 1,2-Dimethoxyäthan,
Methoxybenzol, Äthoxybenzol oder Tetramethylensulfon durchführt.
12. Verwendung der im Anspruch 1 genannten wasserunlöslichen Azofarbstoffe zum Färben oder
Bedrucken aus wäßriger Dispersion oder aus Lösung in organischen Lösungsmitteln oder in
Form einer Dispersion oder Emulsion, die neben einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
noch Wasser enthalten kann, von Fasermaterialien aus Cellulose-di-, -2l/2- oder
-triacetat, Polyamiden, Polyurethanen, Polyolefinen, Polycarbonaten oder linearen Polyestern.
in welcher Y, Z und η die im Anspruch 7 genannten
Bedeutungen haben, oder mit einem funktioneilen Derivat dieser Carbonsäure bei Temperaluren
zwischen 20 und 10O0C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels aeyliert.
9. Verfahren nach Anspruch 8, Variante ß), dadurch
gekennzeichnet, daß man als funktionelles Derivat der Carbonsäure das Säureanhydrid,
Säurechlorid oder Säurebromid verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 8, Variante /i) oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation
in Gegenwart von Pyridin, einem Pyridinbasengemisch, Chinolin oder einem niedrigmolekularen
Trialkylamin durchführt.
Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle, wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel 1
55
60 D-N=N
in welcher D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente der
Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Pyridin-, Chinolin-, Pyrazol-, Indazol-, Triazol- oder Phthalimidreihe
ist, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Tri-
fluormethyl-, Sulfonamido-, Acyl-, Phenyl-, Phenoxy-,
Carbonsäurealkylester- und/oder Carbonsäureamidgruppen substituiert ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen, und, falls
D ein Phenylrest ist, dieser durch eine Phenylazogruppe substituiert sein kann, A ein Wasserstoff- oder
Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl-
oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl- oder AIkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis
4 Kohlenstoffatome enthalten, B ein Wasserstoffatom,
Halogenatom, wie beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom, oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl-
oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest, R1 und R2 Wasserstoffatome
oder gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Phenyl-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierte Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Substituenten der allgemeinen
Formel 2
-R3- X—CO—(CH2),- N
(2)
SO2Z
30
sind, worin X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe R
—N—
Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Benzylgruppe, Z eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls
durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylgruppen substituierte Phenylgruppe, R3 eine
Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acetyl- oder Benzoylgruppe und π die Zahl 1 bis 6 ist, wobei die für
B. Y. Z und R stehenden Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und die Acyl-,
Acyloxy- und Acylaminogruppen Alkyloyl-, Alkyloyl
oxy- und Alkyloylaminogruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl-, Benzoyloxy- und Benzoylaminogruppen sind, mit der Maßgabe, daß im Farbstoffmolekül die Seitenkette der allgemeinen Formel 2
ein- oder zweimal enthalten ist.
Acylgruppen sind beispielsweise die Acetylgruppe und die Benzoylgruppe, Acyloxygruppen sind Beispielsweise die Acetoxygruppe und die Benzoyloxygruppe, und Acylaminogruppen sind beispielsweise
die Acetylaminogruppe und die Benzoylaminogruppe.
Als Diazokomponenten D — NH2, die dem Aufbau
von Farbstoffen der vorstehend genannten Formel 1 zugrunde liegen, seien beispielsweise genannt: Anilin,
4-Fluoranilin, 2-Chloranilin, 4-Bromanilin, 2,4,5-Trichloranilin, 4-Nitranilin, 3-Nitranilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Brom-4-nitranilin, 2-Chlor-4-sulfonamidoanilin, 2,4-Dichloranilin, 2-Cyan-4-nitranilin,
2,4-Dinitranilin, 6-Chlor-2,4-dinitranilin, 6-Brom-2,4-dinitranilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 4-Nitro-2 - methylsulfonyl - anilin. 4 - Amino - acetophenon,
5 - Nitro - 2 - aminobenzophenon, 4 - Acetamino - anilin,
4 - Amino - benzoesäureä thylester, 2 - Amino - benzoesäure - η - butylester, 2 - Brom - 6 - cyan - 4 - nitranilin,
4-Methyl-2-nitranilin, 4-Phenylazoanilin, 2-Methoxy - 4 - (4' - nitropheny lazo) - anilin, 2 - Carbomethoxy-4 - nitranilin, 3 - Nitro - 4 - amino - anisol, 4 - Cyan-2 - nitranilin, 4,6 - Dichlor - 2 - nitranilin, 2 - Chlor-4-amino-anisol, 5 - Chlor - 2 - amino - anisol, 2,6-Dinitro-3-amino-4-methoxy-toluol, 3-Nitro-4-aminobenzotrifluorid, 2-Aminothiazol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 5-Carbäthoxy-2-amino-thiazol, 6-Äthoxy-2 - amino - benzthiazol, 6 - Äthylsulfonyl - 2 - aminobenzthiazol, 5 - Cyan - 2 - amino - thiazol, 5 - Nitro-4 - methyl - 2 - amino - thiazol, 4 - Methyl - 2 - aminothiazol, 4 - Phenyl - 2 - amino - thiazol, 6 - Chlor-2-amino-benzthiazol, 6-Cyan-2-amino-benzthiazol,
6 - Nitro - 2 - amino - benzthiazol. 2 - Amino -1,3,4 - thiadiazol, 3 - Aminopyrazol, 3 - Aminopyridin und
3-Aminoindazol.
Besonders wertvolle, neue Farbstoffe, die unter die genannte Formel 1 fallen, sind solche der allgemeinen
Formel 3
V-N7 Y
R3-X—CO—(CH2),-N
SO2Z
in welcher D, A, B, R1, R3, X, Y. Z und π die vorstehend
angegebenen Bedeutungen haben.
Die als besonders wertvoll deklarierten neuen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel 3 zeichnen sich durch besonders gute Sublimierechtheitscigenschaften beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien aus.
a) ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel 1, indem man eine Diazokomponente der
allgemeinen Formel 4
D-NH2
(4)
hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der
allgemeinen Formel 5
60
in welcher D die vorstehend genannten Bedeutungen
m welcher A, B, R, und R2 die vorstehend genannten
Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß die genannte Azokomponente die Seitenkette der genannten
Formel 2 einmal oder zweimal im Molekül enthält, in saurem bis neutralem Medium, gegebenenfalls unter
409651/189
Zusatz von Lösungsmitteln, und gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, kuppelt.
b) ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 3, indem man eine Diazokomponente
der allgemeinen Formel 4 diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel 6
N Y (6)
R3-X-CO-(CH2)„-N
SO2Z
in welcher A, B, R1, R3, X, Y, Z und η die vorstehend
genannten Bedeutungen haben, kuppelt, sowie
c) ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 3, indem man einen Farbstoff
der allgemeinen Formel 7
D-N=N
(7)
R3-X-H
R3-X-H
in welcher D, A, B, Rn R3 und X die vorstehend genannten
Bedeutungen haben, mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel 8
HOOC-(CH2Jn-N
(8)
SO2-Z
in welcher Y, Z und η die vorstehend genannten
Bedeutungen haben, oder vorzugsweise mit einem funktioneilen Derivat dieser Carbonsäure, wie beispielsweise
dem Säureanhydrid oder einem Säurehalogenid, wie dem Säurebromid oder vorzugsweise
dem Säurechlorid, bei Temperaturen zwischen 20 und 1000C, gegebenenfalls in einem inerten organischen
Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels acyliert. Als säurebindendes
Mittel wird vorzugsweise Pyridin, ein Pyridinbasengemisch, Chinolin oder auch ein niedrigmolekulares
Trialkylamin, wie beispielsweise das Triäthylamin, verwendet. Bei Verwendung eines Halogenide
der Säure der Formel 8 ist es vorteilhaft, dem Acylierungsgemisch ein säurebindendes Mittel zuzusetzen.
Als inerte organische Lösungsmittel kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,
Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Trichloräthylen,
Chlorbenzol, BrombenzoL Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon,
ferner Äther, wie beispielsweise Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan, 1,2-Dimethoxyäthan,
Methoxy- oder Äthoxybenzol, sowie Sulfolan (Tetramethylensulfon) in Betracht.
Bei den Verfahren a) und b) kann die Diazotiening der Diazokomponente der allgemeinen Formel 4 beispielsweise
mittels Natriumnitrit und Mineralsäure oder mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure
in konzentrierter Schwefelsäure erfolgen, die Kupplung mit der Azokomponente der allgemeinen Formel
S wird vorzugsweise in wäßrigem Medium vorgenommen, bei der Kupplung, mit den Azokompo
nenten der allgemeinen Formel 5 oder 6 gegebenenfalls S zugesetzte Lösungsmittel sind beispielsweise ein- odei
zweiwertige Alkohole, Aceton oder Eisessig unc säurebindende Mittel sind dabei beispielsweise Natriumacetat,
Magnesiumcarbonat oder Pyridin, derer Zusatz oft vorteilhaft ist.
ίο Die Farbstoffe fallen in wasserunlöslicher Forrr
an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden
Elektrolyten befreit
An Stelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man bei den genannten Verfahrensvarianten a und b) auch ein Gemisch zweier oder mehrerei Diazokomponenten und an Stelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerei Azokomponenten verwenden.
An Stelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man bei den genannten Verfahrensvarianten a und b) auch ein Gemisch zweier oder mehrerei Diazokomponenten und an Stelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerei Azokomponenten verwenden.
Die neuen Farbstoffe eignen sich allein oder in Mischung, sei es untereinander oder in Mischung
mit anderen Farbstoffen, vorzugsweise in zubereiteter Form, wie beispielsweise in wäßriger Dispersion
oder in Lösung in organischen Lösungsmitteln oder
in Emulsion oder Dispersion, die neben einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch noch
Wasser enthalten können, zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, wie beispielsweise
Fasern aus Cellulose-di-, -2V2- und -triacetat.
Polyamiden, wie Poly-f-caprolactam oder Polyhexa-
methylendiaminadipat, Polyurethanen, Polyolefinen.
Polycarbonaten, insbesondere aber aus Polyestern.
wie Polyäthylenterephthalaten.
Die vorstehend genannten synthetischen Faser-
materialien können zum Färben oder Bedrucken auch in Mischungen untereinander oder mit natürlichen
Fasermaterialien, wie Cellulosefasera oder Wolle,
vorliegen. Ferner können sie zum Färben in verschiedenen Verarbeitungszuständen, wie beispielsweise als
Kammzug, Flocke, Fäden, Gewebe oder Gewirke,
vorliegen.
Die Applikation der erfindungsgemäßen Farbstoffe erfolgt in prinzipiell bekannter Weise, in der Regel
aus wäßriger Dispersion, kann jedoch auch aus orga-
nischen Lösemitteln vorgenommen werden. Die Dispergierung der Farbstoffe kann beispielsweise durch
Mahlen in Gegenwart eines Dispergiermittels, wie beispielsweise des Kondensationsprodukts aus Formaldehyd
und einer Naphthalinsulfonsäure, erfolgen.
Im übrigen richten sich die Färbebedingungen weitgehend nach der Art der vorliegenden synthetischen
Fasermaterialien und deren Verarbeitungszustand.
Beispielsweise erfolgt das Färben von geformten Gebilden aus Celluloseacetat in einem Temperatur-
bereich von 75 bis 85° C. Cellulosetriacetatfasern werden bei Temperaturen zwischen etwa 90 und 125° C
gefärbt. Das Aufbringen der Farbstoffe auf Poryamidfasermaterialien
geschieht im Temperaturbereich zwischen etwa 90 und 120° C. Für das Färben von
Fasermaterialien aus Polyestern benutzt man die hierfür bekannten Methoden, indem man das Fasermaterial
in Gegenwart von Carriem, wie o- oder p-Phenylphenol, Methylnaphthalin oder Methylsalicylat,
bei Temperaturen um 100 bis etwa 130° C oder
6% aber ohne Anwendung von Carriern bei entsprechend
höheren Temperaturen, beispielsweise zwischen 120
und 140° C färbt Außerdem kann man auch so verfahren,
daß man die Farbstoffe durch Klotzen mit
oder ohne Verdickungsmittel, ζ. B. Tragant-Verdikkung,
aufbringt und durch Hitzeeinwirkung, beispielsweise durch Dampf oder Trockenhitze während etwa
1I2 bis 30 Minuten bei Temperaturen im Bereich
von etwa 100 bis 2300C fixiert. Das so gefärbte Material
wird dann zur Verbesserung der Reibechtheit zweckmäßig von oberflächlich anhaftendem Farbstoff
befreit, beispielsweise durch Spülen oder eine reduktive Nachbehandlung. Diese Nachbehandlung erfolgt
im allgemeinen bei 60 bis 1200C in einer wäßrige Natronlauge, Natriumdithionit und ein nichtionogenes
Waschmittel, wie beispielsweise ein Äthylenoxyd-Phenol-Additionsprodukt, enthaltenden Flotte.
Zur Färbung der synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln kann man beispielsweise
so verfahren, daß man bei Raumtemperatur oder darüber, vorzugsweise bei etwa 70 bis 1300C,
gegebenenfalls unter Druck, den Farbstoff aus der Lösung auf die Faser aufziehen läßt oder so, daß man
in einer kontinuierlichen Arbeitsweise Gewebe oder Gewirke mit einer Farbstofflösung imprägniert, trocknet
und einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei Temperaturen von 180 bis 2100C, unterwirft.
Als Lösemittel für das Ausziehverfahren seien beispielsweise mit Wasser nicht mischbare Lösemittel
mit Siedepunkten zwischen 40 und 170° C genannt, wie
etwa die aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichloräthan, Trichloräthylen,
Perchloräthylen oder Trifluortrichloräthan. Insbesondere für ein kontinuierliches Färbeverfahren kommen 30,
auch mit Wasser mischbare Lösemittel, wie beispielsweise Alkohole oder Dimethylformamid, in Betracht.
Die Lösemittel können natürlich auch als Mischungen vorliegen und weitere in Lösemitteln lösliche
Hilfsmittel, wie beispielsweise Oxalkylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen und Fettsäuren,
enthalten.
Zur Herstellung von Drucken auf den synthetischen Fasermaterialien, beispielsweise aus Polyestern, Polyamiden
oder Cellulosetriacetat, können die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe in Form wasserhaltiger
Zubereitungen angewandt werden, die neben dem feinverteilten Farbstoff geeignete Verdickungsmittel
und Fixierbeschleuniger enthalten können. Die Fixierung erfolgt beispielsweise nach dem Drucken
und Trocknen durch Dämpfen bei Atmosphärendruck oder unter erhöhtem Druck bis zu 2,5 atü
während 10 bis 60 Minuten. Ebenso kann man die Fixierung durch die Einwirkung von Heißluft von
160 bis 2100C während 30 Sekunden bis 10 Minuten bewirken.
Mit den neuen Farbstoffen lassen sich auf diese Weise auf den genannten synthetischen Fasermaterialien
sehr gut naß-, sublimier-, abgas- und lichtechte farbstarke Färbungen erzeugen, die einen sehr guten Aufbau
aufweisen. Beim Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle färben die neuen Farbstoffe
bei guter Farbausbeute auf dem Polyesteranteil den Wollanteil nur wenig an. Die Anfärbung des Wollanteils
läßt sich durch eine Wäsche mit Emulgatoren oder durch Behandlung mit Reduktionsmitteln gut
wieder entfernen.
Gegenüber ähnlichen Farbstoffen, wie z. B. dem aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 912 123 bekannten
Farbstoff ρ - Nitranilin —* N,ß - Cyanäthyl-N,/*
- (N' - phenylsulfonyl) - carbamato - äthyl - anilin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch
ein wesentlich besseres Aufbauvermögen beim Färben von Polyesterfasern und gegenüber dem aus der deutschen
Patentschrift 1 061 284 bekannten Farbstoff 2,5 - Dicyananilin —>
N - Äthyl - N,/? - (methylsulfonylamino)-äthylanilin durch ein bedeutend besseres Aufbau-
und Ziehvermögen beim Färben von Polyesterfasern aus.
Farbstoff der Formel
CN
^ V-N=N-/ V- ν
CH,
C1H11-OCOCH7N
a) Herstellung der Azokomponente
33 g (0,2 Mol) N-Äthyl-N-oxäthyl-anilin werden in
150 ml trockenem Benzol gelöst, mit 16 ml Pyridin versetzt und bei 23° C unter Rühren mit einer Lösung
von 50 g N-Phenylsulfon-N-methyl-aminoessigsäurechlorid,
das durch Umsetzung von Benzolsulfochlorid mit Methylaminoessigsäure und anschließende Überführung
in das Säurechlorid mit Thionylchlorid erhalten wurde, in 50 ml Benzol tropfenweise versetzt.
Die Reaktion wird durch Rühren bei etwa 403C in
etwa 30 Minuten beendet. Nach Aufarbeitung in bekannter Weise werden 73,5 g eines zähen Öls, das
nach einiger Zeit erstarrt, erhalten.
b) Herstellung des Farbstoffs
16,3 g (0,1 Mol) 2-Cyan-4-nitro-anilin werden bei
0 bis 15 C in 70 g 98%iger Schwefelsäure gelöst und
dann bei der gleichen Temperatur durch Zugabe von
32 g einer 40gewichtsprozentigen Nitrosylschwefel-
säure diazotiert.
Die Diazolösung wird zu einer Lösung von 37,6 g (0,1 Mol) der wie vorstehend beschrieben hergestellten
Azokomponente in 400 ml Eisessig und 4GOmI Eis-
wasser unter guter Kühlung tropfenweise hinzugegeben. Zur Vervollständigung der Kupplung wird anschließend
2 Stunden nachgerührt und durch Zugabe von Natriumacetat ein pH-Wert von 5,5 eingestellt.
Der ausgeschiedene Farbstoff, der der obengenannten Formel entspricht, wird abgesaugt, mit Wasser salz-
und säurefrei gewaschen und getrocknet.
Der Farbstoff ergibt aus wäßriger Dispersion ode aus Lösung in einem organischen Lösungsmittel rubin
rote Färbungen und Drucke auf Polyester- ode Celluloseacetatfasern mit ausgezeichneten Echtheits
eigenschaften. Auf Polyamidfasern erhält man violett rote Färbungen mit ebenfalls sehr guten Echtheits
eigenschaften.
Farbstoff der Formel
H4-OCO-CH
37,6 g (0,2MoI) 4-Nitro-anilin werden in 150 ml
5 η-Salzsäure durch Erwärmen gelöst und unter Rühren in eine Mischung aus 11 Wasser, 40 ml
5 η-wäßrige Natriumnitritlösung und 500 g Eis gegossen.
Die so erhaltene Diazolösung wird tropfenweise zu einer Lösung von 33 g (0,2 Mol) N-Äthyl-N-0-ox·
äthyl-anilin in 11 Wasser und 100 ml 5 n-Salzsäure
gegeben. Zur Vervollständigung der Kupplung wird 2 Stunden bei 10 bis 150C nachgerührt und mil
Natriumacetat ein pH-Wert von 5,5 eingestellt. Dei ausgeschiedene Farbstoff der Formel
O,N
N=N
-N
AH5
C2H4-OH
wird abgesaugt, mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen und getrocknet.
33,9 g (0,1 Mol) des Farbstoffs der obengenannten Formel werden in 1 1 Benzol und 9 ml Pyridin gelöst
und durch tropfenweise Zugabe einer Lösung von
40 27 g (0,11 Mol) N-Phenylsulfon-N-methyl-aminoessigsäurechlorid
in 50 ml Benzol und anschließendes Erwärmen acyliert.
Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wird der Farbstoff der Formel
O2N
C2H4-OCO-CH2N
isoliert, der auf Polyesterfasern gelbstichigrote Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften ergibt.
Entsprechend den oben beschriebenen Beispielen können die in deT nachfolgenden Tabelle eenannten Farbstoffe
der Formel 1 6
D—N=--N
erhalten werden, mit denen Färbungen von guten Echtheiten in den für Polyesterfasern genannten Farbtönen
erhallen werden.
!■*»■
552
Nr.
6 7 8 9
10
11
Cl
desgl.
desgl.
CN
desgl. desgl. desgl.
desgl.
NOj
Cl
-OC2H5
H | H |
H | -CH3 |
OCjH4OCH3 | Cl |
-OCH3 | — CHj |
-NHCOCH3
-(CHj)2 OCOCH2N
CH3
SO2C2H5
CH3
—(CH2)2OCOCH2N^
desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl.
-(CH2J3NHCOCHjN'
CH3
—(CH2)2 OCOCH2N
CH3
R2
C4H9(H)
-C2H4CN
-C3H7
-CH3
-CH3
-C4H,(n)
-R1
Farbton
Rot
Ui
Orangerot
Rot
Rot
Rubinrot
Rubinrot
Rotviolett
Rubinrot
Rotviolett
Rotstichigblau
Blaustichigrot
Blau
NO2
Cl
desgl.
CN
Br
desgl.
SO2CH3
desgl.
Fortsetzung
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-OCH3
-NHCOCH3
-CH3
CH3
-CH3
-(CHj)2 OCOCH2N
SO2-CH3
-(CH2J2 OCOCH2N
CH3
-(CHj)2OCOCHjN
C6H
6n5
—(CHj)j0C0CHjN
—(CH2)2OCOCH2N
SO2C4H9
C2H5
-(CH2)jOCO(CH2)sN
desgl.
CH3
-C2H4CN
-C4H9(H)
-C4H9(Ii)
-C2H,
Farbton
Blau
Blau
Blau
Blau
IO
to
O CJi
Q O)
to
-C2JT
—(CH2)2COCH3
Blaustichigrot
oo
Rubinrot
Rubinrot
cd
co
O | C |
C
3 |
I | a | a |
S
O |
Gelb | Gelbl |
ac υ
W)
CLiJ
I7-
Cl
Fortsetzung
Beispiel
Nr. |
D | desgl. | A | B | R, | und -(CH2J2OH | CH3 | -(CH2J2OCOCH2N | SO2-^~S | desgl. | R2 | R1 | Farbton |
25 | NO2 . | -OC2H5 | -NHCOCH3 | CH3 —(CH2)2OCOCH2N |
und -(CH2J2OCOCH3 | Blau | |||||||
Br | desgl. | SO2-/~A | C2H5 | ||||||||||
—(CH2)jOCOCH2N SO2-/^) |
|||||||||||||
CH3 | C2H5 | ||||||||||||
26 | -OC2H5 | -NHCOCH3 | Blau | ||||||||||
Λ' | -R1 | ||||||||||||
27 | -OCH3 | -NHCOCH3 | Blau | ||||||||||
CH3 | |||||||||||||
28 | H | H | Orange | ||||||||||
Fortsetzung
UI
Ui
κ»
Beispiel Nr.
32
34
O2N
O2N
O2N-
O2N-
COOCH3
Br
Cl
-NHCOCjH5
R1
—(CHj)jOCOCHjN
CH3
NO2
—(CHj)jOCOCHjN
-(CHj)2OCOCHjN
desgl.
desgl.
-C2H5
C2H5
-C2H5
-C2H5
Farbton
Blaustichigrot
Violett
Gelbstichigrot
Gelbbraun
Orange
Claims (8)
- Patentansprüche:. I. Wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel AD-N=NIOin welcher D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazoi-, Pyridin-, Chinolin-, Pyrazol-, Indazol-, Triazol- oder PhthaUmidreihe ist, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl-, Sulfonamide»-, Acyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Carbonsäurealkylester- und/ oder Carbonsäureamidgnippen substituiert ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen, und, falls D ein Phenylrest ist, dieser durch eine Phenylazogruppe substituiert sein kann, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl- oder Alkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest ist, und R, und R2 Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyanr, Hydroxy-Alkoxy-, PhenyS-, Acyl- oder AcyloxygruppeE substituierte Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Substituenten der allgemeinen Formet—R3-X—CO—(CH2),,-N,—Zsind, worin X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe R—N—Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Benzylgruppe, Z eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylgruppen substituierte Phenylgruppe, R3 eine Alkylengruppe m;t 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acetyl- oder Benzoylgruppe und η die Zahl 1 bis 6 ist, wobei die für B, Y, Z und R stehenden Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und die Acyl-, Acyloxy- und Acylaminogruppen Alkyloyl-, Alkyloyloxy- und Alkyloylaminogruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl-, Benzoyloxy- und Benzoylaminogruppen sind, mit der Maßgabe, daß im Farbstoffmolekül die Seitenkette der allgemeinen Formel 2 ein- oder zweimal enthalten ist.
- 2. Wasserunlösliche Azofarbstoffe gemäß Ansprach 1 der allgemeinen FormelD-N=N-/" VNI UiR3-X-CO-(CH2Jn-NSQ2-Zin welcher D, A, B, R1, R3, X, Y, Z und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
- 3. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel
CN^ CH3C1H4-O-CO-CH2-N - 4. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel QH5QH4-O-CO-CH2-NCH3
- 5. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel(CK2J2-OCOCH2-NCH2-CH2-CNCH3
- 6. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel .C2H5(CH2J2-OCOCH2N
- 7. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen FormelD-N=Nin welcher D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Pyridin-, Chinolin-, Pyrazoi-, Indazol-, Triazol- oder Phthaiimidreihe ist, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Trifiuormethyl-, Sulfonamido-, Acyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Carbonsäurealkylester- und/oder Carbonsäureamidgruppen substituiert ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen, und, falls D ein Phenylrest ist, dieser durch eine Phenylazogruppe substituiert sein kann, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl- oder Alkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest ist, und R, und R2 Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Phenyl-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierte Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Substituenten der allgemeinen Formel 2-R3-X-CO-(CHj)n-N(2)sind, worin X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe R—N—Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Benzylgruppe, Z eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, AlkyJ-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylgruppen substituierte Phenylgruppe, R3 eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acetyl- oder Benzoylgruppe und η die Zahl 1 bis 6 ist, wobei die für B, Y, Z und R stehenden Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und die Acyl-, Acyloxy- und Acylaminogruppen Alkyloyl-, Alkyloyloxy- und Alkyloylaminogruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl-, Benzoyloxy- und Benzoylaminogruppen sind, mit der Maßgabe, daß im Farbstoffmolekül die Seitenkette der allgemeinen Formel 2 ein- oder zweimal enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der allgemeinen FormelD-NH2in welcher D die vorstehend genannten Bedeutungen hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen FormelSO2Zin welcher A, B, R1 und R2 die vorstehend genannten Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß die Azokomponente die Seitenkette der Formel 2 ein- oder zweimal im Molekül enthält, in saurem bis neutralem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, und gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel kuppelt.5 6
- 8. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe der allgemeinen FormelD—N=R3-X-CO-(CH2J11-NSO2-Zin welcher D, A, B, R1, R3, X, Y, Z und « die im Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man
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