DE2163897A1 - Process for dyeing or printing and simultaneously finishing cellulosic materials - Google Patents
Process for dyeing or printing and simultaneously finishing cellulosic materialsInfo
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Description
Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrtisten von Cellulosematerialien Process for dyeing or printing and simultaneously removing cellulose materials
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von Cellulosematerialien, die zur Durchführung dieses Verfahrens verwendeten Zubereitungen, sowie als industrielles Erzeugnis, das gefärbte oder bedruckte und ausgerüstete Cellulosematerial.The present invention relates to a method for dyeing or printing and simultaneously finishing cellulosic materials, the preparations used to carry out this process and, as an industrial product, the colored one or printed and finished cellulose material.
Aus der britischen Patentschrift 906.140 bzw. aus der schweizerischen Patentschrift 415.911 sind Verfahren bekannt. Textilmaterialien mit Farbstoffen, die mindestens eine PoIyhydroxyalkylgruppe enthalten bzw. mit metallhaltigen Phthalocyaninfarbstoffen, welche u.a. mindestens eine Bis-(dihydroxyalkylamino)-triazinylaminogruppe enthalten, in Gegenwart eines harzbildenden Zwischenproduktes und eines Säure in Freiheit setztenden Katalysators zu färben und gleichzeitig auszurüsten. Diese bekannten Verfahren haben keine praktische Bedeutung erlangt, da die dabei erzielten Farbstoff- und Fixierausbeuten zu gering sind.Methods are known from British patent specification 906.140 and Swiss patent specification 415.911. Textile materials with dyes that contain at least one polyhydroxyalkyl group contain or contain metal-containing phthalocyanine dyes, which include at least one bis (dihydroxyalkylamino) triazinylamino group contained, in the presence of a resin-forming intermediate and an acid in freedom to color the catalyst and to equip it at the same time. These known methods have gained no practical importance, since the dye and fixation yields achieved are too low.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das es erlaubt, Cellulosematerialien mit insbesondere Azo- und Anthrachinonfarbstoffen in farbstarken Tönen zu färben und gleichzeitig auszurüsten. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Cellulosematerialien mit einer wässrigen Flotte, enthaltend,A process has now been found which allows cellulosic materials to dye with azo and anthraquinone dyes in particular in strong tones and to finish at the same time. This process is characterized in that cellulose materials are mixed with an aqueous liquor containing
a) mindestens einen Farbstoff der Formel Ia) at least one dye of the formula I.
(SO3H)x-D(SO 3 H) x -D
Z-OHZ-OH
Z-OHZ-OH
N
κN
κ
Z-OHZ-OH
(D(D
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D den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffes, χ die Zahlen 1 bis 4,D the remainder of an azo or anthraquinone dye, χ the numbers 1 to 4,
R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,R is hydrogen or a lower alkyl group,
V \ \ ζ2 V \ \ ζ 2
E N, ,,CH oder C-N ,E N, ,, CH or C-N,
f/ " ff XZ-OH f / " ff X Z-OH
Z unabhängig voneinander einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen undZ independently of one another is an alkylene radical having 2 to 5 carbon atoms and
η die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
bzw. mindestens einen Farbstoff der Formel IIη means the number 1 or 2,
or at least one dye of the formula II
(W)1n-1 - D' - [ A - X Jn, (II)(W) 1n-1 - D '- [A - XJ n , (II)
W eine SO3H- oder COOH-Gruppe,
D1 einen chromophoren Rest eines Formazan-. Azomethin- oderW is an SO 3 H or COOH group,
D 1 is a chromophoric residue of a formazan. Azomethine or
Nitro- und vorzugsweise eines Azo-, Anthrachinon- undNitro and preferably an azo, anthraquinone and
Phthalocyaninfarbstoffes,
A ein Brückenglied,
X einen Hydroxyalkylrest oder einen Cycloalkylrest mitPhthalocyanine dye,
A a pontic,
X is a hydroxyalkyl radical or a cycloalkyl radical
mindestens einer Hydroxylgruppe und m und n' ganze Zahlen im Wert von 1 bis 4 bedeuten,and n 'are integers with a value of 1 represents at least one hydroxyl group and m to 4,
b) ein kunstharzbildendes Zwischenprodukt bzw. einen in Wasser löslichen oder in Wasser mindestens dispergierbaren Aminoplast,b) a synthetic resin-forming intermediate product or an in Water-soluble or at least water-dispersible aminoplast,
c) einen sauren Katalysator undc) an acid catalyst and
d) gegebenenfalls weitere Zusätze,d) any further additives,
imprägniert, trocknet, dämpft oder kaltlagert und darauf das Cellulosematerial einer Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft und anschliessend gegebenenfalls auswäscht.impregnates, dries, steams or cold storage and then the cellulose material undergoes a treatment at elevated temperature subordinates and then, if necessary, washes out.
Wird eine Druckpaste verwendet, kann sie als weitere Zusätze die üblichen Verdickungsmittel, wie Stärke und Stärkeäther, Traganth oder Methylcellulose, insbesondere jedoch Alginate, wie Natriumalgiriat» enthalten.If a printing paste is used, the usual thickening agents such as starch and starch ether, Tragacanth or methyl cellulose, but especially alginates such as sodium algirate »contain.
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Als Rest eines Azofarbstoffes bedeutet D in Formel I beispielsweise den Rest eines metallfreien oder metallhaltigen Monoazo-, Disazo- und Polyazofarbstoffes, einschliesslich eines Formazanfarbstoffes.As a radical of an azo dye, D in formula I is, for example the remainder of a metal-free or metal-containing monoazo, disazo and polyazo dye, including one Formazan dye.
Man erhält die erfindungsgemäss verwendbaren Azo- und Anthrachinonfarbstoffe der Formel I auf an sich bekannte Art und Weise, z.B. durch Umsetzen der entsprechenden Di- bzw. Trihalogen-, vorteilhaft -chlor-triazin- bzw. -pyrimidin-azo- und -anthrachinonfarbstoffe mit Dihydroxyalkylaminen, insbesondere Diäthanoiamin.The azo and anthraquinone dyes of the formula I which can be used according to the invention are obtained in a manner known per se Way, e.g. by reacting the corresponding di- or trihalogen, advantageously chlorotriazine or pyrimidine azo and anthraquinone dyes with dihydroxyalkylamines, especially diethanoiamine.
Weitere zur Durchführung des Verfahren? geeignete Farbstoffe entsprechen vorzugsweise der Formel HaMore to carry out the procedure? suitable dyes preferably correspond to the formula Ha
<*>m-l - D' - ί A1 - X1 Jn, (Ha)<*> ml - D '- ί A 1 - X 1 J n , (Ha)
W, D', m und n1 die weiter oben angegebene Bedeutung haben, X1 einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclohexylrest mit mindestens einer Hydroxylgruppe, undW, D ', m and n 1 have the meaning given above, X 1 is a hydroxyalkyl radical having 1 to 10 carbon atoms or a cyclohexyl radical having at least one hydroxyl group, and
A, einen heterocyclisch-aromatischen Rest, einen substituierten Amino-, Carbonamido-, Sulfonamide- oder einen Alkylenaminocarbonylrest oder eine -SO2- und eine -NHCO-Gruppe darstellt. A represents a heterocyclic-aromatic radical, a substituted amino, carbonamido, sulfonamide or an alkylenaminocarbonyl radical or an —SO 2 - and an —NHCO group.
Besonders geeignet sind ferner diejenigen Farbstoffe der Formel HbThose dyes of the formula Hb are also particularly suitable
(W)1n-1 - D· - [ A2 - X1 In, (Hb)(W) 1n-1 - D · - [A 2 - X 1 I n , (Hb)
W, D1, X1, m und n1 die weiter oben angegebene Bedeutung haben undW, D 1 , X 1 , m and n 1 have the meaning given above and
A2 . den Gruppen -NX1-, -SO2NX1-, -CONX1-, -(CH2) bzw. den FormelnA 2 . the groups -NX 1 -, -SO 2 NX 1 -, -CONX 1 -, - (CH 2 ) or the formulas
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NRo-NRo-
N. 'N. '
MTMT
-NHCO-NHCO
entspricht, worin X, die unter Formel Ha angegebene Bedeutungcorresponds to where X has the meaning given under formula Ha
ρ 1 oder 2 bedeutet,ρ means 1 or 2,
R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,R is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms,
R« . ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit mindestens einer Hydroxylgruppe undR «. a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group with 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group with at least one Hydroxyl group and
Z ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto-, Arylmercaptogruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Aminogruppe oder eine Hydroxyl- oder Thiocyanatogruppe bedeuten.Z is a hydrogen or a halogen atom, an alkyl, aryl, Alkoxy, aryloxy, alkyl mercapto, aryl mercapto group, an unsubstituted or substituted amino group or mean a hydroxyl or thiocyanato group.
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Als chromophorer Rest eines Azofarbstoffes bedeutet D' auch hier z.B. den Rest eines metallfreien oder metallhaltigen Monoazo-, Disazo- oder Polyazofarbstoffes.As a chromophoric residue of an azo dye, D 'means also here, for example, the remainder of a metal-free or metal-containing monoazo, disazo or polyazo dye.
Von den Anthrachinonen der Formel II seien die 1,4-Diaminoanthrachinone erwähnt, z.B. solche, die an mindestens einer Aminogruppe weitersubstituiert sind.Of the anthraquinones of the formula II are the 1,4-diaminoanthraquinones mentioned, e.g. those which are further substituted on at least one amino group.
Bei den Phthalocyaninfarbstoffen der Formel II handelt es sich um Komplexverbindungen mit Schwermetallen, wie Mangan, Kobalt und Nickel, vorzugsweise jedoch Kupfer. Als saure wasserlöslichmachende Gruppen enthalten die Phthalocyaninfarbstoffe vorzugsweise Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppen, wobei 1 bis 4, gegebenenfalls auch mehr derartige Gruppen im Farbstoffmolekül vorhanden sein können.The phthalocyanine dyes of the formula II are complex compounds with heavy metals, such as manganese, Cobalt and nickel, but preferably copper. The phthalocyanine dyes contain acidic water-solubilizing groups preferably carboxylic acid, sulfonic acid or sulfonic acid amide groups, it being possible for 1 to 4, if appropriate also more, such groups to be present in the dye molecule.
Die Substi-tuenten R2 im BrUckenglied A2 der Formel Hb stehen für ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl, Aethyl, Propyl und Butyl, die ihrerseits wieder substituiert sein können mit z.B. einer oder mehreren Hydroxyl-, Methoxy- oder Aethoxygruppen. Ferner kann R_ ein Cycloalkylrest mit mindestens einer Hydroxylgruppe, wie beispielsweise Mono- oder Dihydroxycyclohexyl, sein.The substituents R2 in the bridge link A2 of the formula Hb stand for a hydrogen atom or a lower alkyl group, such as methyl, ethyl, propyl and butyl, which in turn can be substituted again with e.g. one or more hydroxyl, Methoxy or ethoxy groups. Furthermore, R_ can be a cycloalkyl radical with at least one hydroxyl group, such as mono- or dihydroxycyclohexyl.
Beispiele für den Substituenten Z können sein niedere Alkylgruppen, wie Methyl und Aethyl; Halogenatome, wie Chlor und Brom,· monocyclische Arylgruppen, wie Phenyl und Tolylj Alkoxygruppen, wie Methoxy und Aethoxy; Aryloxygruppen, wie die monocyclischen Aryloxygruppen, wie Phenoxy und Sulfophenoxy; niedere Alky!mercaptogruppen, wie Methyl- und Aethylmercapto,· Ary!mercaptogruppen, wie Phenyl- oder TolylmercaptOj substituierte Aminogruppen, wie mono- und disubstituierte Alkylaminogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylrest; Hydroxyalkylaminogruppen, wie Hydroxyäthylamino und Dihydroxyäthylamino,· ferner Phenylamino, Sulfophenylamino, Disulfophenylamino, Naphthylamino, SuIfonaphthylamino, Disülfonaphthylamino, Benzylamino und Cyclohexylamino.Examples of the substituent Z can be lower alkyl groups such as methyl and ethyl ; Halogen atoms, such as chlorine and bromine, · monocyclic aryl groups, such as phenyl and tolyl, alkoxy groups, such as methoxy and ethoxy; Aryloxy groups such as the monocyclic aryloxy groups such as phenoxy and sulfophenoxy; lower alkyl mercapto groups, such as methyl and ethyl mercapto, ary, mercapto groups, such as phenyl or tolyl mercapto groups, such as mono- and disubstituted alkylamino groups with 1 to 4 carbon atoms per alkyl radical; Hydroxyalkylamino groups, such as hydroxyethylamino and dihydroxyethylamino, also phenylamino, sulfophenylamino, disulfophenylamino, naphthylamino, sulfonaphthylamino, disulfonaphthylamino, benzylamino and cyclohexylamino.
Die Farbstoffe sowohl der Formel I als auch der Formel II werden je nach gewünschter Farbtiefe des Materials in Mengen vonThe dyes of both the formula I and the formula II are, depending on the desired depth of color of the material, in amounts of
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etwa 10 bis 100 g/l Flotte und insbesondere zwischen 40 und 80 g/l Flotte, eingesetzt.about 10 to 100 g / l liquor and in particular between 40 and 80 g / l liquor, are used.
Die kunstharzbildenden Zwischenprodukte sind aus der Literatur bekannt oder finden in der Praxis für die knitterfeste oder den Griff modifizierende Ausrüstung von Textilien Verwendung. Als Beispiele seien genannt: Epoxyde, Polyisocyanate, Kondensate aus Formaldehyd mit Phenolen oder Kresolen, oder mit Acrolein, sowie Mischungen, welche die Methylolderivate oder niederen Alkyläther von Methylolderivaten von monomeren oder polymeren Verbindungen enthalten, welche ihrerseits eine Mehrzahl von amino- oder monosubstituierten Aminogruppen enthalten, wobei die genannten Verbindungen bekannt sind oder zur Bildung von Harzen durch Kondensation mit Formaldehyd in der Praxis benutzt werden. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise monomere Stickstoffverbindungenj wie Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harnstoffe, wie Alkyl- oder Arylharnstoff, und Thioharnstoffe, wie Alkylenharnstoffe oder -diharnstoffe, z.B. Dihydroxyäthylenharnstoff, Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Oxypropylenharnstoff und Acetylenharnstoff, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Diguanide, Amide und heterocyclische Verbindungen, wie Urone, Ureide, Melamine, Triazene, wie N-Aethyltriazon, und Hydantoine oder Gemische derartiger Verbindungen und polymere Stickstoffverbindungen, wie die durch Umsetzung von zweibasischen Säuren mit Diaminen hergestellten polymeren Amide. Die niederen Alkyläther der Methylolderivate dieser Verbindungen sind beispielsweise die Methyl-, Aethyl-, Propyl- und Butyläther. Besonders geeignet, zwecks Erhöhung der Knitterfestigkeit von Textilien, sind Tetramethylolacetylenharnstoff, Melamin-Formaldehydharz und vor allem Ν,Ν'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff. Es können ferner Aminoplaste verwendet werden, die in Wasser dispergierbar sind, gegebenenfalls mit Hilfe eines Dispergiermittels, oder aber vorzugsweise solche, die in Wasser löslich sind, wobei die Wasserlöslichkeit nicht unbedingt unbeschränkt sein muss, sondern auch solche Aminoplaste geeignet sind, die mit Wasser nur in bestimmten Mengenverhältnissen eine einheitliche Lösung ergeben.The synthetic resin-forming intermediate products are known from the literature or found in practice for the crease-resistant or the handle-modifying finishing of textiles use. Examples include: epoxies, polyisocyanates, Condensates of formaldehyde with phenols or cresols, or with acrolein, and mixtures containing the methylol derivatives or contain lower alkyl ethers of methylol derivatives of monomeric or polymeric compounds, which in turn have a plurality of amino or monosubstituted amino groups, the compounds mentioned being known or for formation of resins can be used in practice by condensation with formaldehyde. Suitable compounds are, for example, monomers Nitrogen compounds such as urea, thiourea, substituted Ureas such as alkyl or aryl urea and thioureas such as alkylene ureas or diureas, e.g. Dihydroxyethylene urea, ethylene urea, propylene urea, Oxypropylene urea and acetylene urea, dicyandiamide, dicyandiamidine, Diguanides, amides and heterocyclic compounds, such as urons, ursides, melamines, triazenes, such as N-ethyltriazon, and Hydantoins or mixtures of such compounds and polymeric nitrogen compounds, such as those obtained by reacting dibasic ones Acids with diamines made polymeric amides. The lower alkyl ethers of the methylol derivatives of these compounds are for example the methyl, ethyl, propyl and butyl ethers. Particularly suitable for increasing the crease resistance of Textiles, are tetramethylol acetylene urea, melamine formaldehyde resin and especially Ν, Ν'-dimethyloldihydroxyethylene urea. It is also possible to use aminoplasts which are dispersible in water, if appropriate with the aid of a dispersant, or, however, preferably those which are soluble in water, the water solubility not necessarily being unlimited must be, but also those aminoplasts are suitable that are uniform with water only in certain proportions Solution.
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Bn übrigen.können beliebige Aminoplaste gewählt werden, wobei Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen besonders geeignet sind. Diese können monomolekular oder bereits höher kondensiert sein. Als methylolierbare Stickstoffverbindungen seien genannt: 1,3,5-Aminotriazine, wie N-substituierte Melamine, z.B. N-Butylmelamin* N-Trihalogenmethylmelamine, Oxydiaminotriazine, Dioxyaminotriazine, Triazone, Guanamine, z.B. Benzoguanamine, Acetoguanamine oder auch Diguanamine,· Guanylharnstoff, Acetylendiharnstoff oder insbesondere 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2 und Derivate davon, z.B. das in 4-Stellung an der Hydroxylgruppe mit dem Rest -CH2CH2CO-NH-CH2Oh substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidin-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen des Harnstoffes, des Aethylenharnstoffes, des Dicyandiamids oder des Melamins verwendet. Besonders wertvolle Produkte liefern im allgemeinen möglichst hoch methylolierte Produkte.Any other aminoplasts can be selected, addition products of formaldehyde with methylolatable nitrogen compounds being particularly suitable. These can be monomolecular or already condensed to a higher degree. As methylolatable nitrogen compounds, there may be mentioned: 1,3,5-aminotriazines, such as N-substituted melamines, for example N-butylmelamine * N-trihalomethylmelamine, oxydiaminotriazines, dioxyaminotriazines, triazones, guanamines, for example benzoguanamines, acetoguanamines or also diguanamines, · guanylurea, and guanylurea in particular 4,5-dihydroxyimidazolidone-2 and derivatives thereof, for example 4,5-dihydroxyimidazolidine-2 substituted in the 4-position on the hydroxyl group by the radical -CH 2 CH 2 CO-NH-CH 2 Oh. The methylol compounds of urea, ethylene urea, dicyandiamide or melamine are preferably used. In general, particularly valuable products give products that are as highly methylolated as possible.
Auch die Aether dieser Aminoplastvorkondensate können zusammen mit den Umsetzungsprodukten verwendet werden. Vorteilhaft sind z.B. die Aether von Alkoholen, wie Methanol, Aethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol oder von Pentanolen.The ethers of these aminoplast precondensates can also be used together with the reaction products. Advantageous are e.g. the ethers of alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol or of pentanols.
Umsetzungsprodukte von methylolierbaren Stickstoffverbinbunden, Formaldehyd und Polyalkylenpolyaminen sind ebenfalls von Interesse.Reaction products of methylolatable nitrogen compounds, Formaldehyde and polyalkylene polyamines are also of interest.
Gemische verschiedener Aminoplaste können ebenfalls eingesetzt werden.Mixtures of different aminoplasts can also be used.
Zwecktnässig verwendet man die kunstharzbildenden Zwischenprodukte in Form ihrer wässrigen Lösungen und in Mengen von etwa 50 bis 300 g/l Flotte.The synthetic resin-forming intermediate products are expediently used in the form of their aqueous solutions and in quantities of about 50 to 300 g / l liquor.
Die Menge des Aminoplastes soll im allgemeinen nicht geringer sein als diejenige des Farbstoffes und es empfiehlt sich in der Regel, das Mengenverhältnis so zu wählen, dass die Menge des Aminoplastes ein Mehrfaches der Farbstoffmenge beträgt. Die wässrigen Zubereitungen enthalten deshalb zweckmässig 3 bis Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent, Aminoplast. The amount of aminoplast should generally not be less than that of the dye and it is recommended in As a rule, the quantitative ratio should be chosen so that the amount of aminoplast is a multiple of the amount of dye. the Aqueous preparations therefore advantageously contain 3 to percent by weight, preferably 5 to 20 percent by weight, of aminoplast.
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Beispiele geeigneter, erfindungsgemäss verwendbarer saurer Katalysatoren sind die aus schwachen Basen und Mineralsäuren gebildeten Salze, wie beispielsweise Zinkchlorid, Zinknitrat, Ammoniumsalze, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogenphosphat, mineralsaure Salze von organischen Aminen, wie Aethanolaminhydrochlorid, schwache Säuren, beispielsweise organische Säuren» wie Oxalsäure und neutrale Stoffe, welche beim Erhitzen oder bei der Dampfbehandlung Acidität entwickeln, wie Magnesiumchlorid und Ammaniumthiocyanat. Vorteilhaft werden die sauren Katalysatoren in Mengen von etwa Q31I bis 5%.,. vorzugsweise 0,5 bis 2 %/l Flotte verwendet»Examples of suitable acidic catalysts that can be used according to the invention are the salts formed from weak bases and mineral acids, such as zinc chloride, zinc nitrate, ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium chloride, ammonium dihydrogen phosphate, mineral acid salts of organic amines such as ethanolamine hydrochloride, weak acids, for example organic acids such as oxalic acid and neutrals which develop acidity when heated or steamed, such as magnesium chloride and ammanium thiocyanate. The acidic catalysts are advantageously used in amounts of about Q 31 I to 5%.,. preferably 0.5 to 2% / l liquor used »
Die wässrige Färbeflotte kann noch weitere in der Färberei übliche Zusätze enthalten, beispielsweise; den "Griff" verbessernde Mittel, wie Polyhydroxyverbindungen, z.B. Polyvinylalkohole j Polyvinylacetatj Celluloseäther» Stärke und Stärkeäther, proteinartige Stoffe, wie Kasein und Gelatinej Weichmachungsraittel, wie die üblichen in der Textilausrüstung verwendeten, beispielsweise Silicon-Verbindungen, sowie schmutz-, wasser- und b'labweisende Mittel, wie Methacrylsäureharze oder Sarkositpolyphosphate, oder die üblichen Fluorverbindungen, sowie schliesslich auch noch Flammschutzmittel, sowie Netz- oder Dispergiermittel, wie z.B. Aethylenoxydumsetzungsprodukte mit Fettsäuren, Fettaminen oder Fettalkoholen.The aqueous dye liquor can still be used in the dye works contain usual additives, for example; improving the "grip" Agents such as polyhydroxy compounds, e.g. polyvinyl alcohols j polyvinyl acetate j cellulose ethers »starch and starch ethers, proteinaceous substances such as casein and gelatine j plasticizers, like those commonly used in textile finishing, for example silicone compounds, as well as dirt, water and anti-repellants, such as methacrylic acid resins or sarcoid polyphosphates, or the usual fluorine compounds, and finally also flame retardants, as well as wetting or dispersing agents, such as ethylene oxide reaction products with fatty acids, fatty amines or fatty alcohols.
Die wässrige Färbeflotte kann nach bekannter Art und Weise auf das Cellulosematerial .aufgebracht werden. Beispielsweise kann sie lokal durch Bedrucken der Ware mit der wässrigen Flotte in Form einer Druckpaste aufgebracht werden, oder sie kann auf die ganze Fläche des Materials, z.B. durch Imprägnieren, vorteilhaft bei Temperaturen von etwa 20 bis 500C und anschliessendes Abquetschen auf eine Flottenaufnahme von etwa 60 bis 80% aufgebracht werden.The aqueous dye liquor can be applied to the cellulose material in a known manner. For example, it can be applied locally by printing the goods with the aqueous liquor in the form of a printing paste, or it can be applied to the entire surface of the material, for example by impregnation, advantageously at temperatures of about 20 to 50 ° C. and then squeezing off to a liquor pick-up of about 60 to 80% are applied.
Das Verfahren eignet sich vor allem für die kontinuierliche Arbeitsmethode, z.B. zum Bedrucken von Geweben im Walzendruck oder zum Imprägnieren am Foulard.The process is particularly suitable for the continuous working method, e.g. for printing fabrics using roller printing or for impregnation on a padder.
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Die Imprägnierung erfolgt vorteilhaft einstufig mit einer wässrigen Flotte, die gleichzeitig den Farbstoff, das kunstharzbildende Zwischenprodukt bzw. Aminoplast, den sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält. Sie kann aber auch zweistufig durchgeführt werden, indem man das Cellulosematerial zuerst mit einer wässrigen Flotte behandelt, welche nur den Farbstoff beinhaltet, anschliessend das Material auf etwa 60 bis 807o abquetscht, das so vorbehandelte gefärbte Cellulosematerial gegebenenfalls trocknet und dann mit einer wässrigen Flotte beinhaltend das kunstharzbildende Zwischenprodukt bzw. Aminoplast, den sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze, imprägniert und anschliessend abermals auf ca. 60 bis 80% abquetscht.The impregnation is advantageously carried out in one stage with an aqueous liquor which at the same time contains the dye, the synthetic resin-forming intermediate or aminoplast, the acidic catalyst and, if appropriate, further additives . However, it can also be carried out in two stages by first treating the cellulose material with an aqueous liquor that only contains the dye, then squeezing the material to about 60 to 807o, drying the dyed cellulose material pretreated in this way, if necessary, and then with an aqueous liquor containing the Synthetic resin-forming intermediate product or aminoplast, the acidic catalyst and possibly other additives, impregnated and then again squeezed off to approx. 60 to 80%.
Das so imprägnierte Cellulosematerial wird dann getrocknet, beispielsweise während 1 bis 15 Minuten bei einer Temperatur zwischen 50 und 1000C oder gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung einem Dämpfprozess unterworfen. In der Regel geht man mit der nassen Ware in den Dampfraum, und dämpft mit Sattdampf von Atmosphärendruck während 3 bis 30 Minuten oder mit Sattdampf von höherer Temperatur, wobei die Zeit entsprechend verkürzt werden kann.The thus impregnated cellulosic material is then dried, for example for 1 to 15 minutes subjected at a temperature between 50 and 100 0 C or optionally after an intermediate drying a steaming process. As a rule, the wet goods are taken into the steam room and steamed with saturated steam at atmospheric pressure for 3 to 30 minutes or with saturated steam at a higher temperature, whereby the time can be shortened accordingly.
Eine weitere Möglichkeit besteht vorzugsweise für regenerierte Cellulosematerialien, wie Zellwolle, darin, das imprägnierte Material kalt zu lagern, beispielsweise während 8 bis 48 insbesondere während 24 Stunden bei Raumtemperatur. Sowohl nach dem Dämpfen als auch nach dem Kaltlagern kann das Material gegebenenfalls nachgetrocknet werden, z.B. während 1 bis 15 Minuten bei 50 bis 1000C.Another possibility, preferably for regenerated cellulose materials, such as rayon staple, is to store the impregnated material cold, for example for 8 to 48 hours, in particular for 24 hours, at room temperature. Both after steaming and after the cold storage, the material may be, for example, if necessary, dried, for 1 to 15 minutes at 50 to 100 0 C.
Anschliessend wird das Cellulosematerial direkt einer Hitzebehandlung bei Temperaturen von 100 bis 2200C, vorzugsweise 140 bis 1800C, unterworfen. Dieser Härtungsprozess, der je nach der Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereichs 30 Sekunden bis 30 Minuten dauern kann, dient besonder der Fixierung von Farbstoff und kunstharzbildendem Zwischenprodukt bzw. Aminoplast auf dem Cellulosematerial.Subsequently, the cellulose material is directly preferably up to 180 0 C, subjected to a heat treatment at temperatures from 100 to 220 0 C, 140th This hardening process, which can take 30 seconds to 30 minutes depending on the type of heat generated and the temperature range, is used in particular to fix the dye and synthetic resin-forming intermediate or aminoplast on the cellulose material.
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Im Anschluss an die Härtung kann man das gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial in üblicher Weise auswaschen, um nichtfixierten Farbstoff und/oder Kunstharz bzw. Aminoplast zu entfernen. Man behandelt dazu die Substrate beispielsweise bei 40 bis 800C in einer Lösung, die Seife oder ein synthetisches Waschmittel, z.B. ein Aethylenoxydanlagerungsprodukt eines Alkylphenols oder das Natriumsalz der 2-Heptadecyl-N-benzyl-benzimidazoldisulfonsäure, enthält. In den meisten Fällen braucht jedoch das gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial nicht mehr nachgewaschen zu werden.After curing, the dyed or printed cellulose material can be washed out in the usual way in order to remove unfixed dye and / or synthetic resin or aminoplast. To this end, the substrates are treated, for example, at 40 to 80 ° C. in a solution which contains soap or a synthetic detergent, for example an ethylene oxide addition product of an alkylphenol or the sodium salt of 2-heptadecyl-N-benzylbenzimidazole disulfonic acid. In most cases, however, the dyed or printed cellulose material no longer needs to be washed.
Es ist dabei festzuhalten, dass infolge der eingangs genannten britischen Patentschrift 906.140 für dasjenige Verfahren, worin nach dem Imprägnieren das Cellulosematerial getrocknet wird; lediglich als Farbstoffe diejenigen gemass der Formel I in Betracht kommen, während für das Verfahren, worin nach dem Imprägnieren das Cellulosematerial entweder gedämpft oder kalt gelagert wird, sowohl die Farbstoffe der Formel I als auch diejenigen der Formel II in Betracht kommen.It should be noted that as a result of the aforementioned British patent 906.140 for the method in which the cellulose material is dried after impregnation ; only those dyes of the formula I come into consideration, while for the process in which the cellulose material is either steamed or stored cold after the impregnation, both the dyes of the formula I and those of the formula II come into consideration.
Als Cellulogematerial kommt vor allem solches aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Betracht. Genannt seien Baumwolle, Hanf, Leinen, Jute sowie Viskose- und Celluloseacetatfasern und Zellwolle, Das Fasermaterial kann sich in beliebigen Verarbeitungsstadien befinden und beispielsweise als loses Material, in Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gemischen vorliegen.Cellulosic materials are primarily natural ones or regenerated cellulose. Cotton, hemp, linen, jute as well as viscose and cellulose acetate fibers are mentioned Spun rayon, the fiber material can be in any processing stage and, for example, as loose material, in In the form of threads, yarns, fabrics or mixtures.
Die nach dem vorliegenden Verfahren behandelten Cellulosematerialien sind mit sehr guten Farbstoffausbeuten egal» licht- und waschecht gefärbt oder bedruckt und weisen je nach Art und Menge der verwendeten Kunstharze bzw. Aminoplaste und sonstigen Zusätze weitere Veredlungseffekte auf, wie z.B. Verbesserung des Griffs, Schrumpf festigkeit, Trocken- und Nassknitterfestigkeit oder Hydrophobierung, Besonders hervorzuheben ist die hohe Fixierausbeute der Farbstoffe.The cellulosic materials treated by the present process are irrelevant with very good dye yields »light- and dyed or printed washfast and depending on the type and amount of synthetic resins or aminoplasts used and others Additions have further finishing effects, such as improvement of the handle, shrinkage resistance, dry and wet wrinkle resistance or hydrophobization, the high fixing yield of the dyes is particularly noteworthy.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf zu beschränken. Darin bedeuten Teile, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.The following examples are intended to explain the invention in more detail without restricting it thereto. In it parts mean unless otherwise indicated, parts by weight and percentages percentages by weight.
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Man imprägniert bei einer Temperatur von 20 bis 25CC Baumwollgewebe mit einer wässrigen Flotte, die pro lOOO ml 50 g des Farbstoffes der FormelImpregnating at a temperature of 20 to 25 carbon C cotton fabrics with an aqueous liquor which Looo g per ml of the dye of the formula 50
/CH9CH9OH CH9CH9OH/ CH 9 CH 9 OH CH 9 CH 9 OH
200 g einer 50%igen wässrigen Lösung von N,N'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff und 20 g Zinknitrat enthält, quetscht anschliessend das imprägnierte Baumwollgewebe auf einen Flottengehalt von ca. 707o, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab, trocknet während 4 Minuten bei 80CC und erhitzt sodann 4 Minuten auf 1500C. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet.Contains 200 g of a 50% aqueous solution of N, N'-dimethyloldihydroxyethylene urea and 20 g of zinc nitrate, then squeezes the impregnated cotton fabric to a liquor content of approx. 7070, based on the dry weight of the goods, and dries for 4 minutes at 80 ° C C. and then heated to 150 ° C. for 4 minutes. The goods are then rinsed and dried.
Man erhält eine knitterfrei ausgerüstete, licht- und waschechte, farbstarke, blaustichig rote Baumwollfärbung (Farbstoff ausbeute 967o) .A crease-free, light and washfast, strong, bluish red cotton dye (dye yield 967o).
Verwendet man anstelle der 200 g der 50%igen wässrigen Lösung von N5N1-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff 250 g einer 50%igen x-zässrigen Lösung einer der in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten kunstharzbildenden Zwischenprodukte und anstelle der 20 g Zinknitrat die in nachfolgender Tabelle II angegebenen Katalysatoren in den angegebenen Mengen, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel beschrieben, ähnlich farbstarke und gut ausgerüstete blaustichig rote Baumwollfärbungen. If instead of the 200 g of the 50% aqueous solution of N 5 N 1 -dimethyloldihydroxyäthylenurea 250 g of a 50% x-aqueous solution of one of the synthetic resin-forming intermediates listed in Table I below and instead of the 20 g of zinc nitrate, the one in Table II below specified catalysts in the specified amounts, then with otherwise the same procedure as described in the example, similarly strong and well finished bluish red cotton dyeings are obtained.
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Kunstharzbildende ZwischenprodukteResin-forming intermediates
N,N-DimethyIo!propylenharnstoff R,N-Dimethylolhydroxypropylenharnstoff Teüramethylο1ace tylenharn s tο ff Dimethylal-N-äthyltriazonN, N-dimethylol propylene urea R, N-dimethylol hydroxypropylene urea Teüramethylο1ace tylenharn s tο ff Dimethylal-N-ethyltriazone
KatalysatorenCatalysts
12 g/l Ammoniumchlorid 15 g/l Magnesiumchlorid12 g / l ammonium chloride 15 g / l magnesium chloride
10 g/l Ammoniumthiocyanat 12 g/l Ammoniuradihydrogenphosphat 15 g/1 Aethanolaminhydrochlorid10 g / l ammonium thiocyanate 12 g / l ammonium dihydrogen phosphate 15 g / l ethanolamine hydrochloride
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SO3HSO 3 H
Baumxiollgewebe wird bei einer Temperatur von 20 bis 25°C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 50 g des Farbstoffes der FormelCotton fabric is kept at a temperature of 20 to 25 ° C with an aqueous liquor containing 50 g of the dye of the formula per 1000 ml
CH3 CH 3
CH9-CH-OHCH 9 -CH-OH
N ' N '
CH0-CH-OHCH 0 -CH-OH
CH3 CH 3
1 ^CH2-CH-OH1 ^ CH 2 -CH-OH
CH2-CH-OH CH3 CH 2 -CH-OH CH 3
enthält, imprägniert, auf einen Flottengehalt von ca. 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, abgequetscht und anschliessend ein zweites Mal mit einer wässrigen Flotte, welche pro 1000 ml 250 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes und 20 g Magnesiumchlorid enthält, imprägniert, auf 75% abgequetscht, während 3 Minuten bei 900C getrocknet und sodann 3 Minuten auf 1600C erhitzt. Anschliessend wird das behandelte Baumwollgewebe gespült, während 20 Minuten kochend geseift, abermals gespült und getrocknet.contains, impregnated, to a liquor content of approx. 60%, based on the dry weight of the goods, squeezed and then a second time with an aqueous liquor containing 250 g of a 50% aqueous solution of a melamine-formaldehyde resin and 20 g per 1000 ml Magnesium chloride, impregnated, squeezed off to 75%, dried at 90 ° C. for 3 minutes and then heated to 160 ° C. for 3 minutes. The treated cotton fabric is then rinsed, soaped at the boil for 20 minutes, rinsed again and dried.
Man erhält eine knitterfrei ausgerüstete, intensiv rote, licht- und waschechte Baumwollfärbung (Farbstoffausbeute praktisch quantitativ).A crease-free, intensely red, lightfast and washfast cotton dyeing is obtained (dye yield practically quantitative).
. Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 25 bis 30°C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 40 g des Farbstoffes der Formel. Cotton fabric is at a temperature of 25 to 30 ° C with an aqueous liquor containing 40 g of the dye per 1000 ml formula
HOCHoCH,HIGH,
CHCH
/\ / Il JI/ \ / Il JI
HOCHHIGH
J "3J "3
SO3HSO 3 H
209829/109 4209829/109 4
180 g einer 50%igen wässrigen Lösung von NjN'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff und 18 g Magnesiumchlorid enthält, imprägniert, anschliessend auf einen Flottengehalt von ca. 60% abgequetscht, während 6 Minuten bei 700C getrocknet und sodann 5 Minuten auf 1400C erhitzt. Hierauf wird das Baumwollgewebe gespült und getrocknet.Contains 180 g of a 50% aqueous solution of NjN'-dimethyloldihydroxyethyleneurea and 18 g of magnesium chloride, impregnated, then squeezed off to a liquor content of approx. 60%, dried at 70 ° C. for 6 minutes and then heated to 140 ° C. for 5 minutes. The cotton fabric is then rinsed and dried.
Man erhält eine intensive gelbe Baumwollfärbung (Farbstoffausbeute 94%) .An intense yellow cotton dye is obtained (dye yield 94%).
Verwendet man anstelle der 180 g einer 50%igen wässrigen Lösung von N,N'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff 250 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Harnstoff-Formaldehydharzes und erhitzt nicht während 5 Minuten aud 140°C, sondern 30 Sekunden auf 2100C, so erhält man bei ansonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel beschrieben, eine ähnlich farbstarke und gut ausgerüstete gelbe Baumwollfärbung.Using g of a 50% aqueous solution of N, N'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff 250 g of a 50% aqueous solution of a urea-formaldehyde resin and not heated for 5 minutes aud 140 ° C, but 30 seconds at 210 0 C instead of 180 in otherwise the same procedure as described in the example, a similarly strong and well-finished yellow cotton dye is obtained.
Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 30°C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 40 g des Farbstoffes der FormelCotton fabric is at a temperature of 30 ° C with a aqueous liquor containing 40 g of the dye of the formula per 1000 ml
/CHqCHqOH/ CHqCHqOH
3H0CH0OH 0 NH9 3H 0 CH 0 OH 0 NH 9
S03H _/H~ S0 3 H _ / H ~
SO2NHSO2-^~Λ ΛΝSO 2 NHSO 2 - ^ ~ Λ Λ Ν
220 g einer 50%igen wässrigen Lösung von N,N'-Dimethyloläthylenharnstoff und 15 g Zinkchlorid enthält, imprägniert, anschliessend auf einen Flottengehalt von 65% abgequetscht, während 3 Minuten bei 950C getrocknet und sodann 2 Minuten auf 1800C erhitzt. Contains 220 g of a 50% strength aqueous solution of N, N'-dimethylolethyleneurea and 15 g of zinc chloride, impregnated, then squeezed off to a liquor content of 65%, dried at 95 ° C. for 3 minutes and then heated to 180 ° C. for 2 minutes.
Man erhält eine intensive blaue Baumwollfärbung mit guter Lichtechtheit.An intense blue cotton dyeing with good quality is obtained Lightfastness.
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Verwendet man anstelle der 15 g Zinkchlorid 16 g Ammoniuiasulfat und anstelle der 40 g des Farbstoffes obiger Formel die gleichen Mengen der in nachfolgender Tabelle III, Kolonne II, aufgeführten Farbstoffe, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel beschrieben, farbstarke und gut ausgerüstete Baumwollfärbungen mit den in Kolonne III angegebenen Farbtönen.If you use 16 g ammonium sulfate instead of 15 g zinc chloride and instead of the 40 g of the dye of the above formula, the same amounts as in the following Table III, column II, The dyes listed are obtained with otherwise the same procedure as described in the example, strongly colored and good Finished cotton dyeings with the shades given in column III.
NH —<' \\ N- /
NH - <' \\
IHO
I.
3SO H
3
1."^Ml 2 2 JL CH CH OK
1. "^ Ml 2 2
209829/1094209829/1094
Man imprägniert bei einer Temperatur von 3O°C Baumwollgewebe mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 50 g des Farbstoffes der FormelCotton fabric is impregnated at a temperature of 30 ° C with an aqueous liquor containing 50 g of the dye of the formula per 1000 ml
300 g einer 50%igen wässrigen Lösung von Ν,Ν'-Dimethyloläthylenharnstoff, 15 g Zinkchlorid und 20 g Stärke enthält, quetscht anschliessend das imprägnierte Baumwollgewebe auf einen Flottengehalt von 657o ab, trocknet während 3 Minuten bei 950C und erhitzt sodann 2 Minuten auf 1SÖCC. Anschliessend wird das Baumwollgewebe gespült, während 10 Minuten kochend geseift, abermals gespült und getrocknet.300 g of a 50% aqueous solution of Ν, Ν'-dimethylolethyleneurea, 15 g of zinc chloride and 20 g of starch, then squeezes the impregnated cotton fabric to a liquor content of 657o, dries for 3 minutes at 95 0 C and then heated for 2 minutes to 1SÖ C C. The cotton fabric is then rinsed, soaped at the boil for 10 minutes, rinsed again and dried.
Man erhält eine farbstarke, blaue Baumwollfärbung mit guter Wasch- und Lichtechtheit sowie modifiziertem Griff.A strong blue cotton dyeing with good washfastness and lightfastness and a modified handle is obtained.
Man imprägniert bei einer Temperatur von 20 bis 250C Baumwollgewebe mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 40 g des Farbstoffes der Formel nu rTi Impregnating at a temperature of 20 to 25 0C cotton fabrics with an aqueous liquor containing 1000 ml per g of the dye of the formula 40 nu rTi
f 3SO, H
f 3
(/ΝHO
(/ Ν
JL M—( /"1TI fll /ΠΙ
^n Λ \ /OH2LH2UH
t I Έ Z Z / ^ H 2 CH 2 OH
JL M— (/ " 1 TI fll / ΠΙ
^ n Λ \ / OH 2 LH 2 UH
t I Έ ZZ
180 g einer 50%igen wässrigen Lösung von Ν,Ν'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff, 20 g Zinknitrat und 25 g Polyvinylalkohol enthält, quetscht anschliessend das imprägnierte Baumwollgewebe auf einen Flottengehalt von ca. 707O3 bezogen auf das Trockengewicht der Ware ab, trocknet während 4 Minuten bei 800C und erhitzt sodann 4 Minuten auf 150°C. Anschliessend wird das Baumwollgewebe gespült und getrocknet.180 g of a 50% aqueous solution of Ν, Ν'-dimethyloldihydroxyethylene urea, 20 g of zinc nitrate and 25 g of polyvinyl alcohol, then squeezes the impregnated cotton fabric to a liquor content of approx. 707 O3 based on the dry weight of the goods, and dries for 4 minutes then heated four minutes at 150 ° C at 80 0 C and. The cotton fabric is then rinsed and dried.
Man erhält eine farbstarke rote Baumwollfärbung mit modifiziertem Griff.A strong red cotton dye is obtained with modified handle.
Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der dort genannten Komponenten 80 g des Farbstoffes der FormelIf the procedure is as described in Example 1, but instead of the components mentioned there, 80 g of the dye are used the formula
NO,NO,
I N-Y XH CH O NH--{ \ Δ I NY XH CH O NH-- {\ Δ
N-/ N CH9CH9OH / % L N- / N CH 9 CH 9 OH /% L
,CH2CH2OH, CH 2 CH 2 OH
NCH0CH0OH O3H 2 2 N CH 0 CH 0 OH O 3 H 2 2
300 g Ν,Ν'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff als 507oige wässrige Lösung und 12 g Ammoniumsulfat, so erhält man eine farbstarke, wasch- und lichtechte, schwarze Baumwol!färbung300 g Ν, Ν'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff than 507 o aqueous solution and 12 g of ammonium sulfate to obtain a high color strength, detergents and lightfast black cotton j! Dye
209823/1094-209823 / 1094-
Man imprägniert bei einer Temperatur von 300C Baumwollgewebe mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 60 g des Farbstoffes der FormelCotton fabric is impregnated at a temperature of 30 ° C. with an aqueous liquor containing 60 g of the dye of the formula per 1000 ml
ιSO
ι
\SO
\
NH
J I.
NH
J
N S.
N
CH2CH2OHCH 9 CH 9 OH
CH 2 CH 2 OH
210 g einer 507oigen wässrigen Lösung von Tetramethylolacetylenharnstoff und 12 g Amrnoniumdihydrogenphosphat enthält, quetscht anschliessend das imprägnierte Baumwollgewebe auf einen Flottengehalt von ca. 65%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware ab, trocknet 3 Minuten bei 900C und erhitzt sodann 3 Minuten atif 1700C. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet.210 g of a 507 o aqueous solution of tetramethylolacetyleneurea and 12 g Amrnoniumdihydrogenphosphat contains squeezed then the impregnated cotton fabric to a liquor content of about 65%, based on the dry weight of the product, dried for 3 minutes at 90 0 C and then heated 3 minutes atif 170 0 C. The goods are then rinsed and dried.
Man erhält eine sehr gut knitterfrei ausgerüstete, licht- und waschechte, farbstarke, gelbe Baumwollfärbung.The result is a very well crease-free, light- and washfast, strongly colored, yellow cotton dye.
Verwendet man im Beispiel 12 anstelle des genannten Farbstoffes 40 g des Farbstoffes der FormelIn Example 12, 40 g of the dye of the formula are used instead of the dye mentioned
HO NH—0 v HO NH - 0 v
N * *- sCH2CH20HN * * - s CH 2 CH 2 OH
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
^CH9CH9OH^ CH 9 CH 9 OH
209829/1CS4209829 / 1CS4
und-verfährt im übrigen, wie im Beispiel 12 beschrieben, so erhält man eine knitterfrei ausgerüstete, waschechte, farbstarke, rote Baumwollfärbung.and -proceeds otherwise as described in Example 12, so obtained one has a crease-free, washable, strongly colored, red cotton dye.
Es wird eine Druckpaste folgender Zusammensetzung hergestellt: A printing paste with the following composition is produced:
40 g des Farbstoffes der Formel40 g of the dye of the formula
HOCHoCH.HIGH.
N' HOCH0CH,N 'HIGH 0 CH,
^ X2^ HOCH2CH2^ \^ X 2 ^ HIGH 2 CH 2 ^ \
9x9x
C) KH H^Y-! C ) KH H ^ Y-!
200 g Melamin-Formaldehydharz200 g melamine formaldehyde resin
400 g Natriumalginat als 5%ige Lösung400 g sodium alginate as a 5% solution
20 g Ammoniumsulfat 340 g Wasser20 g ammonium sulfate 340 g water
1000 g1000 g
Diese Druckpaste wird auf Baumwollgewebe, beispielsweiseThis printing paste is applied to cotton fabrics, for example
getrocknet mittels Schablonen, aufgebracht,/und das Gewebe anschliessend 5 Minuten auf 1600C erhitzt. Hierauf wird das bedruckte Baumwollgewebe gespült, während 10 Minuten kochend geseift, abermals gespült und getrocknet.dried by means of templates, applied, / and the fabric is then heated to 160 ° C. for 5 minutes. The printed cotton fabric is then rinsed, soaped at the boil for 10 minutes, rinsed again and dried.
Man erhält an den bedruckten Stellen ein sehr intensiv gelb gefärbtes und knitterfrei ausgerüstetes Baumwollgewebe.A very intensely yellow-colored and crease-free finished cotton fabric is obtained at the printed areas.
Ein Zellwollgewebe wird bei einer Temperatur von 25 bis 300G mit einer wässrigen Flotte, die pro LiterA cell wool tissue is at a temperature of 25 to 30 0 G with an aqueous liquor that per liter
40 g des Farbstoffes der Formel40 g of the dye of the formula
Ö982S/10SUÖ982S / 10SU
200 g einer 50%igen wässrigen Lösung von Ν,Ν'-Dimethylol-200 g of a 50% aqueous solution of Ν, Ν'-dimethylol
dihydroxyäthylenharnstoff und 15 g Ammoniumchloriddihydroxyethylene urea and 15 g ammonium chloride
enthält, imprägniert, auf etwa 70% Gewichtszunahme abgequetscht, 4 Minuten bei 1030C gedämpft und anschliessend 4 Minuten bei 1500C gehärtet. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke, licht- und waschechte, blaustichig rote Zellwollfärbungj ausserdem zeigt das gefärbte Material gutte KnitterfreiausrUstung.contains, impregnated, squeezed off to a weight increase of about 70%, steamed at 103 ° C. for 4 minutes and then cured at 150 ° C. for 4 minutes. The goods are then rinsed and dried. A strong, lightfast and washfast, bluish-tinged red cellulose wool dyeing is obtained. In addition, the dyed material shows good crease resistance.
Ein Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 20 bis 250C mit einer wässrigen Flotte, die pro Liter 50 g des Farbstoffes der FormelA cotton fabric is at a temperature of 20 to 25 0 C with an aqueous liquor containing 50 g per liter of the dye of the formula
200 g einer 50%igen wässrigen Lösung von N,N'-Dimethylol-200 g of a 50% aqueous solution of N, N'-dimethylol-
dihydroxyäthylenharnstoff und 12 g Zinkchloriddihydroxyethylene urea and 12 g zinc chloride
enthält, imprägniert, auf etwa 75% Gewichtszunahme abgequetscht, 5 Minuten bei 1030C gedämpft und anschliessend 2 Minuten beicontains, impregnated, squeezed off to about 75% weight gain, steamed for 5 minutes at 103 0 C and then 2 minutes at
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170°C gehärtet. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine intensive licht- und waschechte Türkisfärbung der Baumwolle, die ausserdem knitterfrei ausgerüstet ist.Hardened 170 ° C. After rinsing and drying, the cotton is intensely lightfast and washfast turquoise, which is also crease-free.
Ebenfalls geeignet sind die Farbstoffe der FormelThe dyes of the formula are also suitable
CuPcCuPc
-SO3H
-SO2NH-SO 3 H
-SO 2 NH
N(CH0CH9OH)0
SO3H ι 2 2 2 N (CH 0 CH 9 OH) 0
SO 3 H ι 2 2 2
türkisturquoise
CuPcCuPc
^CH2CH2OH"
NCH2CH2OH/4^ CH 2 CH 2 OH "
N CH 2 CH 2 OH / 4
N(CH2CH2OH)N (CH 2 CH 2 OH)
N(CH2CH2OH),N (CH 2 CH 2 OH),
türkisturquoise
Ein Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:A cotton fabric is printed with a printing paste of the following composition:
g des Farbstoffes der Formelg of the dye of the formula
SO HSO H
NHCONHCO
0OH0OH
NH-C-CH2OH NCH20HNH-C-CH 2 OH N CH 2 OH
CH2OH -C-CH2OH CH2OHCH 2 OH -C-CH 2 OH CH 2 OH
205023/1094205023/1094
200 g Melamin-Formaldehydharz200 g melamine formaldehyde resin
400 g Natriumalginat als 5%ige Lösung400 g sodium alginate as a 5% solution
20 g Ammoniumsulfat
340 g Wasser20 g ammonium sulfate
340 g of water
1000 g1000 g
Das bedruckte Gewebe wird 5 Minuten bei 10O0C gedämpft und anschliessend 5 Minuten bei 1500C gehärtet. Nach dem Auswaschen und Trocknen erhält man einen farbstarken, licht- und waschechten Druck von blauer Farbe. Das Gewebe ist zusätzlich knitterfrei ausgerüstet.The printed fabric is steamed for 5 minutes at 10O 0 C and then cured for 5 minutes at 150 0 C. After washing out and drying, a strong, lightfast and washfast print of blue color is obtained. The fabric is also made crease-free.
Anstelle des oben genannten Farbstoffes kann man auch den folgenden einsetzen:Instead of the dye mentioned above, the following can also be used:
0 NH0 NH
CH,CH,
NHCO-NHCO-
N-CH2(CHOH)4CH2OHN-CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH
-CH2(CHOH)4CH2OH CH3 -CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH CH 3
(blau)(blue)
Ein Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 25°C mit einer wässrigen Flotte folgender Zusammensetzung foulardiert: A cotton fabric is padded at a temperature of 25 ° C with an aqueous liquor of the following composition :
50 g des Farbstoffes der Formel 50 g of the dye of the formula
209829/1094209829/1094
,-CH-C, -CH-C
N(CH2-OH-OH)2 ■Ν N (CH 2 -OH-OH) 2 ■ Ν
NHCO-^7 XV-N(CH2-CH-OH)2 NHCO- ^ 7 XV-N (CH 2 -CH-OH) 2
CH3 CH 3
210 g einer 50%igen wässrigen Lösung von Tetra-210 g of a 50% aqueous solution of tetra-
methylolacetylenharnstoff
12 g Ammoniumdihydrcgenphosphat
718 g Wassermethylol acetylene urea
12 g ammonium dihydrogen phosphate
718 g of water
1000 g1000 g
Das imprägnierte Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von 75% abgequetscht, dann 3 Minuten bei 1000C gedämpft und weitere 3 Minuten bei 170cC gehärtet. Eine Nachwäsche ist nicht nötig. Man erhält eine farbstarke blaue Färbungj das Gewebe zeigt ausserdem verbesserte Griffeigenschaften und istknitterfrei ausgerüstet.The impregnated fabric is squeezed off to a weight increase of 75%, then steamed at 100 ° C. for 3 minutes and cured at 170 ° C. for a further 3 minutes. A rewash is not necessary. A strong blue coloration is obtained; the fabric also shows improved grip properties and is crease-free.
Ein ebenfalls geeigneter Farbstoff entspricht der FormelAnother suitable dye corresponds to the formula
CuPcCuPc
-SO3H-SO 3 H
- [SO9-N- [SO 9 -N
CH9CH9OHCH 9 CH 9 OH
(türkis)(turquoise)
CuPc = Kupferphthalocyanin.CuPc = copper phthalocyanine.
209329/1094209329/1094
Beispiel 19 · Example 19
Man imprägniert ein Zellwollgewebe bei einer Temperatur von 25 bis 300C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 40 g des Farbstoffes der FormelA cellular wool fabric is impregnated at a temperature of 25 to 30 ° C. with an aqueous liquor containing 40 g of the dye of the formula per 1000 ml
sCH9CH9OH
N
NCH2CH2OH s CH 9 CH 9 OH N
N CH 2 CH 2 OH
If/ /CH2CH2OHIf / / CH 2 CH 2 OH
200 g einer 50%igen wässrigen Lösung von N5N1-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff und 15 g Ammoniumchlorid enthält, quetscht auf einen Flottengehalt von ca. 70% ab, lagert das Gewebe 24 Stunden bei Raumtemperatur und erhitzt sodann 4 Minuten auf 1500C. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet. Man erhält eine knitterfrei ausgerüstete, licht- und waschechte, farbstarke, blaustichig rote Zellwollfärbung.Contains 200 g of a 50% aqueous solution of N 5 N 1 -dimethyloldihydroxyethylene urea and 15 g of ammonium chloride, squeezes to a liquor content of about 70%, the fabric is stored for 24 hours at room temperature and then heated to 150 ° C. for 4 minutes the goods are rinsed and dried. A crease-free, lightfast and washfast, strongly colored, bluish red cellulose stain is obtained.
209829/1094209829/1094
Claims (27)
XZ-OH^ Z-OH N
X Z-OH
η die Zahl 1 oder 2
bedeuten,Carbon atoms and
η is the number 1 or 2
mean,
A2 den Gruppen -NX1, -SO2NX1-, -CONX-j-, -(CH2) NHCOX1- oderand
A 2 represents the groups -NX 1 , -SO 2 NX 1 -, -CONX-j-, - (CH 2 ) NHCOX 1 - or
worinor II
wherein
Dö/sh12/14/71
Do / sh
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