DE2156051C3 - Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-2,5-dimethoxy-anilin - Google Patents

Description

p-anisidin durch katalytische Reduktion der Nitro- 55 verbindung. Lösungsmittel, Katalysator und die verbindung mit Wasserstoff unter Verwendung eines wäßrige Lösung der Puffersubstanz in den Autoklav sulfitierten Platin-auf-Kohlenstoff-Katalysators (er- einfüllt und nach Verdrängung der Luft, was zweckhalten gemäß deutscher Patentanmeldung P 2105 780.7) mäßig mit Stickstoff erfolgt, unter Rühren aufheizt in ausgezeichneter Ausbeute und Qualität beschrieben. Man drückt so lange Wasserstoff auf, bis kein Druck-Bei der Übertragung dieser Bedingungen auf die 60 abfall mehr erfolgt. Die gewünschte Reaktionstempe-Reduktion von ^Chlor^S-dimethoxy^nitrobenzol er- ratur wird durch Kühlung von außen aufrechterhalten, hält man zwar bessere Ausbeuten und Qualitäten als Nach Beendigung der Reduktion wird, jeweils unter bd Verwendung der üblichen nicht modifizierten Stickstoff, der Katalysator abfiltriert und das xylolische Katalysatoren, jedoch ist das Ergebnis noch nicht Filtrat bis zum Erkalten gerührt. Das auskristallisierte befriedigend, da auf Grund der Konstitution der Nitro- 65 4-Chlor-2,5-dimethoxy-anilin, das nahezu farblos anyerbindung das Chloratom besonders leicht abspaltbar fällt, wird abfiltriert und getrocknet. Das vom Wasser ist und zusätzlich eine Abspaltung der Methoxy- abgetrennte Lösungsmittel wird ohne Reinigung in die gruppen erfolgen kann. nächste Reduktionscharge zurückgeführt und kann

wenigstens zehnmal wieder eingesetzt daß Einbußen an Ausbeute und QualiJ daß auch hierdurch die Überlegenheit der e gemäßen Arbeitsweise bewiesen werden kann

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es also das 4-CUor-2,5-dimethoxy-anilin in besonder? wir?' schaftlicher Weise durch katalytische R^nt^JT' entsprechenden Nitroverbindung in nahezu^auanti? tiver Ausbeute und hoher Reinheit herSSle'n ^'

Beispiell

?lf ¹^T¹ ^^^^niethoxy-anilins, das **"*"*"** ist, erfolgt Trocknung in

_v„ ΐ ^f«¹¹¹¹¹¹^ ^ Wassers, das einen pH-Wert

f^?i? !' · ^ ^Wrd *" ^{röÜich gefärbte} ^**"** S*™* ^{m den nacnst}en Reduktionsansatz zurückge-

£ΐΓΥ?^{ίβ Aus} _n ^be _o ^{ute 1}^⁰**¹ ^^{11 u}°d in den folgenden S££S? S^" ^™' *"" ^ ¹¹⁷'⁸°^Q **

gelegt:
Π 7 S ο Π

ÄJⁿ ^™ ^{von 3}S sulfiüertem, 3vi mün-auf-Kohlenstoff-Katalysator mit 30 /_o Wassergehalt (entsprechend Patentanmeldung P 21 05 780.7)

5 g (0,035 Mol) Dinatriumhydrogenphosphat 8U ecm Wasser

Nach Verdrängen der Luft im
klavea mit StickSoff wird dV^"i
80⁰C erhitzt und unter Rühren wSseS ht ίϊ 20atü aufgedrückt Die Reduktion S ^on unS Wärmebildung und Abfall des taÄ Man laßt die Temperatur auf 95°C steigen und behält diese unter Kühlung bei. Der Druck wird durch

Dmatnumhydrogenphosphat. Die Reduktionszeit beinig 60 Minuten. Die Ausbeute lag bei Wiedereinsatz des xylolischen Filtrates bei 76% der

^⁰^' ^{der EP}· ^{bd 116}°^C· ^{Das Amin} *" ^d^el-^Vi°iett gefärbt. Die vom Xylolfiltrat abgetrennte

wäßrige Phase zeigte einen pH-Wert von 1.

B e ι s ρ ι e 1 2

Es wurde das Beispiel 1 wiederholt, jedoch wurden an Stelle des Dinatriumhydrogenphosphats 10 g (°·9⁵ Mol) Dinatriumdiborat venrandeL Bei praktisch f'^R^onsablauf betrug die Ausbeute nach S?*? Aufarbeitung 98% der Theorie, der EP. Ϊ' Jf powert ä 99,0%. Das Produkt ist

Beispiel 3

^{dasBeispiei ι}

Nach Entspannen wird der Katalysator bei 95°r unter Stickstoffüber e^ nlS t 9

^_t ^I^^natriliniMrogenphospl«tdiin*10g(A12MoI) ^Natnumacetat ersetzt wurde. Bei praktisch gleichem

Claims (1)

1. ι ²

   Es wurde nun überraschend gefunden, daß man das

   Patentanspruch· 4-Chlor-2,5-dimethoxy-aniHn durch katelytische R*

   ^p duktion der Nitroverbindung mit Wasserstoff in

   Verfahren zur Hersteilung von 4-Chlor-2,5^i- flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur und erhöhtem methoxyanflin durch katalytische Reduktion der 5 Druck in praktisch quantitativer Ausbeut« und hoher ' Nitroverbindung mit Wasserstoff in flüssiger Phase Reinheit erhalten kann, wenn man die Reduktion ba bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck, einer Temperatur von etwa 80 bis etwa 110 C und dadurchgekennzeichnet.daßmandie einem Druck von etwa 5 bis etwa 50 atu m Gegenwart Reduktion bei einer Temperatur von etwa 80 bis eines sulfidierten, vorzugsweise 5 A Platin auf Kohlenetwa 110⁰C und einem Druck von etwa 5 bis etwa« stoff enthaltenden Katalysators (entsprechend der 50 atü in Gegenwart eines sulfidierten oder sulfi- deutschen Auslegeschnft 1 959 578) oder eines sulfitierten Platin-auf-Kohlenstoff-Katalysators unter tierten, vorzugsweise 5/_o Platin auf Kohlenstoff entZusatz von etwa 0,01 bis etwa 0,2 Mol! von Puffer- haltenden Katalysators (entsprechend der deutschen substanzen, die in wäßriger Lösung einen pH-Wert Patentanmeldung P 2105 780.7) durchfuhrt und etwa von 8 bis 10 zeigen, pro Mol Nitroverbindung, 15 0,01 bis etwa 0,2MoI, insbesondere etwa 0,03 bis durchgeführt. etwa 0,1 Mol, bezogen auf 1 Mol Nitroverbindung,

   von Puffersubstanzen zusetzt, die in wäßriger Lösung einen pH-Wert von 8 bis 10, vorzugsweise 8,5 bis 9,5

   zeigen. Als solche Zusatzmittel sind z. B. Dinatrium-

   20 diborat, Borax, Natriumformiat, Natriumacetat und vorzugsweise Dinatriumhydrogenphosphat geeignet

   Das ^Chlor-^S-dimethoxy-anilin stellt ein wert- Hierbei kommt diesen Substanzen offensichtlich keine volles Zwischenprodukt zur Herstellung von Färb- alleinige Neutralisationswirkung zu, da — wie Verstoffen dar. Die technische Herstellung erfolgt im all- suche mit anderen alkalisch reagierenden Substanzen gemeinen durch Reduktion der entsprechenden Nitro- as zeigten — sonst keine quantitative Ausbeute mit verbindung mit Eisen nach B έ c h a m p, (Bios Final hohem Reinheitsgrad erhalten werden würde. Es ist Report 986, S. 79 bis 81). Dabei werden jedoch braun vielmehr anzunehmen, daß bei Verwendung dieser bis violett gefärbte, teerhaltige Produkte erhalten, die Puffersubstanzen eine weiter verbesserte Selektivität für die meisten Verwendungszwecke durch Umlösen der eingesetzten Katalysatoren für die beanspruchte gereinigt werden müssen. Die Ausbeute, bezogen auf 30 Arbeitsweise erreicht wird. Diese Vermutung wird eingesetzte Nitroverbindung, beträgt dann nur noch dadurch erhärtet, daß bei Einsatz dieser Puffersub-89,5% der Theorie, der Erstarrungspunkt liegt bei stanzen als Zusatz zu den üblichen nicht modifizierten 116° C. Katalysatoren wie z. B. Nickel, Palladium oder Platin

   Bei der katalytischen Reduktion von halogenierten die Halogenabspaltung nicht verhindert werden kann. Nitroaromaten mit Wasserstoff erfolgt bei Einsatz der 35 Infolge der relativ schlechten Löslichkeit sowohl der üblichen Katalysatoren wie Nickel, Palladium oder Nitro- als auch der Aminoverbindung wird zur Erzie-Platin bekanntlich eine teilweise erhebliche Halogen- lung einer maximalen Raumausbeute ein aromatisches abspaltung. Zu ihrer Verhinderung sind eine Reihe Lösungsmittel, wie Benzol, Chlorbenzol, Di- und Trivon Methoden bekannt, wonach entweder zu den chlorbenzole bzw. deren Gemische, Athylbenzol, üblichen Katalysatoren ein Zusatzmittel wie Magne- 40 Cumol, vorzugsweise jedoch Toluol oder insbesondere siumoxid oder -hydroxid (britische Patentschrift Xylole eingesetzt.

   859 251), cycloaliphatische Stickstoffbasen (deutsche Das Reduktionsverfahren ist gemäß der Erfindung

   Patentschrift 1 187 243) und Rhodanide bzw. Triaryl- in normalen Druckapparaten durchführbar, wobei phosphite (deutsche Offenlegungsschriften 1 643 379 man bei Temperaturen zwischen etwa 80 und etwa und 1 643 389) verwendet wird oder der eingesetzte 45 110⁰C, vorzugsweise 90 bis 100⁰C, und Drücken von Katalysator durch verschiedene Methoden (deutsche etwa 5 bis etwa 50 atü, vorzugsweise 10 bis 20 atü, Patentschrift 1260 444, deutsche Auslegeschrift arbeitet.

   1959 578, deutsche Offenlegungsschrift 2 042 368) Für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens ist von

   modifiziert wird. In allen der genannten Literatur- Bedeutung, daß der Katalysator, der in einem Gestellen ist die katalytische Reduktion von Chlomitro- 50 wichtsverhältnis von Nitroverbindung zu Platin zwiaromaten, die als Substituenten im Kern eine oder liehen etwa 10 000:1 und etwa 1000:1, vorzugsweise mehrere Alkoxygruppen enthalten, nicht erwähnt. 4000: !,eingesetzt wird, wenigstens fünf zehnmal ohne Lediglich in der deutschen Patentanmeldung Reinigung oder Regeneration verwendet werden kann. P 21 05 682.6 wird die Herstellung von 2-Chlor- Die Reduktion wird so durchgeführt, daß man Nitro-