DE2155766A1 - Korrosionsverhindernde Produkte - Google Patents
Korrosionsverhindernde ProdukteInfo
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- C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
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- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, die Korrosion verhindernde
Produkte und insbesondere solche Produkte, die Benzo~ triazolderivate enthalten.
Es ist bekannt, daß Benzotriazol wirkungsvoll die Korrosion von Metallen, insbesondere von Kupfer und Kupferlegierungen, in
v/äßrigen Medien wie Metallreinigungaprodukten und Polyphosphate
als KetalIioneη bindende Verbindungen enthaltend en Reinigungsmitteln
verhind ert.
V/erden jedoch metal !bindende Stoffe ("sequestering agents"), die
gegenüber Metallen stärker aggressiv als die Polyphosphate sind (wie die Alkalimetallsalze der Äthylendiamintetraessigsäure oder
der nitrilotriessigsäure), als alleinige metallbindende Produkte
oder neben weiteren metal!bindend en Produkten in derartigen
V7äßrigen Medien eingesetzt, muß man feststellen, daß Bensotriaaol
209821/1004 ~2~
als Mittel zur Verhinderung der Korrosion des Kupfers bei Verwendung
in solchen Lösungen praktisch keine Wirksamkeit raehr zeigt.
Es wurde nun gefunden, daß Gemische von Benzotriazol oder einem
Kupfer schützenden Derivat hiervon mit speziellen Oximen überraschend
erweise sehr wirksame Mittel zum Schutz der Metall oberflächen
darstellen, insbesondere wenn sie in Zubereitungen eingesetzt werden, die starke Bindemittel ("sequestrants")
für Ionen darstellen, die sich beim Kontakt dieser Produkte mit Metalloberflächen bilden.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung neue, die
Korrosion von Metallen, insbesondere Kupfer und Kupferlegierungen verhindernde Produkte, die Benzotriazol oder ein
Kupfer schützendes Derivat hiervon in Kombination mit einem Oxim enthalten, und zwar vorzugsweise im Gewichtsverhältnis
von 1:20 bis 20:1 und ganz besonders bevorzugt im Gewichtsverhältnis von 1:4 bis 4:1· ■
Die vorliegende Erfirdung betrifft weiterhin Zubereitungen,
die aus einem Basismaterial bestehen, das als die Korrosion
verhinderndes Produkt Benzotriazol oder ein Kupfer schützendes Derivat hiervon in Kombination mit einem Oxira enthalten.
Beispiel für Basismaterialien sind Schmiermittel, hydraulische
Flüssigkeiten, Mineralölprodukte, Anstrichstoffe und polymere
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Produkte. Ist das Basismaterial ein Schmiermittel, kann es zusätzlich
zu einem erfindungsgenäßen Korrosionsinhibitor andere übliche Zusatzstoffe wie Antioxidantien (z.B. aromatische
Amine oder sterisch gehinderte Phenole), die Viskosität verbessernde Produkte (z.B. Polyacrylate), den Gießpunkt herabsetzende
Produkte, Dispergatoren oder Reinigungsmittel (z.B.
Metallsulfonate) oder Zusatzstoffe für extrem hohe Drucke oder
zur Erhöhung der Abriebfestigkeit (z.B. Tritolylphosphat) enthalten.
In einer spezielleren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung auch Produkte, die ein wasserlösliches, Metallionen
bindendes Produkt, das ein Kupferchelat mit einer log-Stabilität skonstanten größer als 10 bildet, oder ein Gemisch solcher
wasserlösucher, 1-Ietallionen bindender Produkte, von denen
mindestens eines ein Kupferchelat mit einer log-Stabilitätskonstanten
größer als 10 bildet, und zusätzlich als das Anlaufen der Oberfläche bzv/. die Korrosion verhinderndes Produkt
ein Alkylbenzotriazol mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen
in der Alkylkette, Bis-benzotriazole oder 4,5,6,7-
\weiter /
Tetraliydro-benzotriazol ür.c f zusätzlich ein Oxin enthalten.
Tetraliydro-benzotriazol ür.c f zusätzlich ein Oxin enthalten.
Vorzugsweise ist der Korrosionsinhibitor ein Triazol der allgemeinen
Formel
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worin A ein Benzolring, ein Alkyl-substituierter Benzolring
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, ein über ein
Brückenglied mit dem Rest der Formel
e ι
II
oder mit einem Cyelohexenring verbundener Benzolring ist» Die
oder mit einem Cyelohexenring verbundener Benzolring ist» Die
vorliegende Erfindung betrifft weiter wäßrige lösungen solcher
Produkte.
Die log-Stabilitätskonstante ist in der von der Chemischen Gesellschaft
in London im Jahr 1957 publizierten Veröffentlichung
"Stability Constants" Special Publication Hr. 6 definiert.
Stark aggressive, Ketallionen bindende Produkte sind z.B.
Alkylenamino- oder Alkylenpolyaminocarbonsäuren und ihre Alkalimetall-,
Erdalkalimetall- und Aminsalze, Uitrilopolycarbonsäuren und ihre Salze, Aminopolyphosphonsäuren oder Hydroxypolyphosphonsäuren
und Derivate hiervon oder Hydroxy- oder Polyhydroxycarbonsäuren. Spezielle Beispiele für derartige, Metallionen
bindende Produkte sind die Di-, Tri- und Tetranatriumsalze der
Äthylendiamintetraessigsäure, das Pentanatriucisalz der Diäthylentriaminpentaessigsäure,
das Trinatriumsalz der Hydroxyäthyläthyleriäianintriessigsäure,
das Dinatrium- oder Dikaliumsalz der Äthylendiamin-bis-(o-hydroxyphenylessigsäure ), 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure,
1-Aninopropan-i, 1-diphosphonsäure
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und 1-Aminotoluol-1,1-äiphosphoii8äLn?e, v/elche in äer britischen
Patentschrift ITr. 995 462 beschrieben sind , 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure,
Zitronensäure und Gluconsäure. Ganz besonders bevorzugt ist dabei das Tri natriums al ζ der liitrilotriessigsäure.
' J
Die in den erfindungsgemäßen Produkten eingesetzten metallbindenden
Produkte können ein Gemisch aus einem oder mehreren der vorstehend erwähnten, stark aggressiven Produkte mit einem
oder mehreren nur schwach aggressiven Produkten wie den Alkalimetallsalzen der kondensierten Phosphate sein.
Außer dem Benzotriazol selbst sind die bevorzugten, Kupfer
schützenden Benzotriazol-Derivate die am Benzolring substitu-»
ierten Alkyl-benzotriazole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in
der Alkylkette, Bis-benzotriazole oder das 4,5,6,7~Tetrahydrobenzotriazol.
Unter den Alkyl-benzotriazolen mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen in der Alkylkette werden als besonders bevorzugt die in der britischen Patentschrift Nr. 1 065 995 beschriebenen
Verbindungen 5-A'thyl-, 5-n-Butyl-, 5-tert.-Butyl-,
5-n-Doaecyl- und 5-n-Octyl-benzotriazol erwähnte Eine andere
bevorzugte Klasse von Kupfer schützenden Benzotriazolen sind die Bis-benzotriazole, das 5:5-Methylen-bis-benzotriazol und die
Bis-benzotriazole der allgemeinen Formel
-6-209821/1004
worin X ein Alkyl en-Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen
substituierte Kethylen-Rest ist, eine 1,1-Cycloalkyliden-Gruppe
mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, die Carbonylgruppe, die
SuIfury!gruppe-SOp-, Sauerstoff oder Schwefel ist. Diese Bisbenzotriazole
sind in der britischen Patentschrift lir. 1 081
beschrieben.
Ein drittes bevorzugtes, Kupfer schützendes Derivat des Benzotriazole
ist das 4,5,6,7-Ietrahydrobenzotriazol, dessen Herstellung
und Verwendung als die Korrosion von Kupfer verhinderndes Produkt in der britischen Patentschrift Nr. 1 226 099 beschrieben
ist.
Obwohl in den erfindungsgemäßen Produkten Monooxime mit guten
Ergebnissen zur Verhinderung der Korrosion eingesetzt werden können, sind solche Oxime bevorzugt, die noch eine weitere- metallbindende
Gruppe , insbesondere
eine zweite solche Gruppe enthalten. In diesem Fall kann die zweite Gruppe folgendes sein: -OH, -N^j =0» -N-liiL,· Gans besonders
bevorzugt ist die zweite Gruppe ebenfalls eine Oximgruppe. Ganz besonders bevorzugt als Oxime sind die tf—Dioxime.
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Beispiele für Honοoxime werden durch die folgende Formel
wie d ergegeben:
R1 C
R0 II .
.Il
N-OH
Beispiele für die bevorzugten Dioxime entsprechen der Formel
Beispiele für die bevorzugten Dioxime entsprechen der Formel
R1 C
(R3 )n
C R2
N-OH N-OH
wobei in den Formeln II und III R1 und R2, die gleich oder
verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
ein Arylrest oder ein Aralkylrest mit 7 bis 10 PCohlenstoffatomen ist, wobei jeder dieser Gruppen gegebenenfalls
mit einer oder mehreren Gruppen substituiert ist, die keine metallbindenden Eigenschaften hat, und R* ein Alkyl en rest mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und η 0 oder 1 ist, wobei diese
Oxime in dem zu behandelnden wäßrigen System bei den angewandten
Konzentrationen im wesentlichen löslich sein müssen.
Gegebenenfalls vorhandene Substituenten, die keine metallbindenden
Eigenschaften haben, sind z.B. Halogen-, Alkyl-, Alkoxy- und Nitrogruppen.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß einsetsbare Ilonooxime
der Formel II sind Acetoxim, Benzophenoxim und insbesondere
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Benzoin- &■ -oxim.
Wird ein Dioxim der Formel III eingesetzt, handelt es sich hierbei
vorzugsweise um solche, in denen R., und Rp unsubstituierte
Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere I-Iethylgruppen
sind und η 0 ist, sowie solche, in denen R., und Rp Arylreste,
insbesondere Phenylreste sind und η 0 ist. Spezielle Beispiele für die bevorzugten Oxime der Formel III sind Dimethyl-P
glyoxim und Diphenylglyoxira.
Die Gesamtmenge an dem aus dem Benzotriazol und dem Oxim kombinierten
Korrosionsinhibitor liegt vorzugsweise im Bereich von
0,01 bis 10 Gew.-^, ganz besonders bevorzugt im Bereich ύοϊι
0,05 bis 3 Gew.-^ auf der Basis des Gesamtgewichts der wäßrigen
Zubereitung.
Die eriindungsgemäßen metallbindenden Produkte, in denen die er-
>findungsgemäßen Korrosionsinhibitoren vorteilhafterweise einge-
-
setzt werden können, können in ihrer Art verschiedenartigste, aggressive metallbindende Stoffe enthaltende Produkte sein. Von
besonderem Interesse sind jedoch Metallreinigungsmittel wie
Entzunderungsmittel ("descaling compositions"), Reinigungsmittel
für Brauereikessel und Flugzeuge, sei es in Feststoffomi oder
in Form wäßriger Lösungen. Die erfindungsgemäßen Produkte sind * jedoch von besonderem Interesse in Verbindung mit Reinigungsmitteln
wie Spülnaschinenwaschmittel und vorzugsweise in Verbindung'
mit Reinigungsmitteln für Textilien, wie sie bei der
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Haushalts- und Industriewäsche und Reinigungsverfahren .hierfür
verwendet v/erden. Soll das er findung ögem äi3e, metallbindende
Produkt als Reinigungsmittel hergestellt werden, enthält es im
allgemeinen einen nicht-ionischen oder vorzugsweise anionischen
oberflächenaktiven Stoff. -^Derartige nicht-ionische oberflächenaktive
Stoffe sind Polyalkylenglykol-Derivate langkettiger Fettamine
oder Fettalkohole. Beispiele für übliche anionische oberflächenaktive
Stoffe sind die Alkalimetall- und Ammoniumalkylsulfate
und die Alkalimetall sulfonate und -alkyl aryl sulfonate.
Die in Reinigungsmitteln anwesenden oberflächenaktiven Stoffe sind im allgemeinen in einer Menge bis zu 40 Gew.-$, insbesondere
10 bis 30 Gew.-Jo auf der Basis des Gesamtgewichts des Produktes
anwesend.
In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können weitere Zusatzstoffe
anwesend sein, wie Aufbaustoffe ("builders")» Bleichmittel, Schmutzteilchen suspendierende Produkte, Füllstoffe,
optische Aufheller, Enzyme und/oder milde Parfüme.
Spezielle Bleichmittel, die in den erfindungsgemäßen Produkten
eingesetzt werden können, sind Alkaliinetallhypochlorite und Chlor erzeugende Produkte, Alkalimetallpercarbonate und -persulfate
und insbesondere Alkalimetallperborate; geeignete Füllstoffe
sind z.B. Alkalimetallsulfate; als Schmutzteilchen suspendierendes
Produkt wird im allgemeinen Carboxymethylcellulose verwendet; als optische Aufheller können eine Triazinyldiamino-
20982 1 /1004
stilbendisulphonsäure, ein Aminocumarin, ein Pyrazolin, eine
Imidazolon, ein Benzidinsulphon, ein. Bisoxazol oder ein Dibenzolimidazol
eingesetzt werden. Bin fur die Zwecke der vorliegenden
Erfindung geeignetes Enzym ist ein solches produkt, das insbesondere eine Protease enthält, die von einem sporenbildenden
Bacterium der Art Bacillus subtilis gebildet ist; als Parfüm können Produkte verwendet v/erden, die eine Zitronen-,
Kölnischwasser- oder Tannengrundlage haben.
In Reinigungsmitteln wird das metallbandende Produkt im allgemeinen
in einer Menge im Bereich von 5 bis 75 Gew.-Jo und die
Benzotriaz öl -Verbindung im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-^5 jeweils
auf der Basis des Feststoffgehalts des kompletten Reinigungsmittelproduktes
eingesetzt.
Die Benzotriazol-Verbindung und das Oxim können mit dem das
metallbindende Produkt enthaltenden Reinigungsmittelpulver in
fester Phase nach irgendeinem der bekannten Mischverfahren für solche Produkte beigemischt werden, wie z.B. in einem Freifallmischer
oder in einem Kugelmühlenmischer. Das erhaltene pulverförmige
Produkt kann sodann zur Herstellung wäßriger Reinigungsmittel in V/asser gelöst werden. Auf der anderen Seite kann auch
eine wäßrige Aufschlämmung gebildet werden, die sowohl das ir<etallbindende
Mittel, das Reinigungsmittel und das korrosionsverzögernde
Mittel enthält und die sodann sprUhgetrocknet wird.
Auf diese Weise v/ird ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel in
209821/1004
fester Form gebildet.
Die metallbandenden Produkte, in denen die erfindungsgemäßen
Korrosionsinhibitoren eingesetzt werden, können in jedem Typ von Haushalts- oder industriellen Wasch- oder Reinigungsvorrichtungen
und insbesondere in solchen zum Einsatz kommen, in denen das Produkt in Berührung mit Metall und insbesondere mit
metallischen Oberflächen aus Kupfer oder Kupferlegierungen
kommt". Derartige Metalloberflächen können Kupferteile der Maschinen
oder Metallgegenstände an den zu reinigenden Kleidungsstücken v/ie Schmiedearbeiten aus Nickel -Kupfer- Legierung en sein.
Die erfindungsgemäß in ihrer Korrosionswirkung inhibierten,
metallbindenden Produkte haben eine bemerkenswert verminderte Neigung, Metallkorrosion, insbesondere die Korrison von Oberflächen
von Kupfer und Legierungen zu bewirken.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung weiter. Teile und Prozentzahlen beziehen sich auf das Gewicht,
sofern nicht anders angegeben.
Ein Reinigungsmittelpulver wurde aus den folgenden Produkten
der folgenden, auf das Gewicht bezogenen Anteile hergestellt:
-12-
209821/1004
BAD ORIGWAL
IJatriumperborat 20 fo
Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure 15 °/o
ITatriumtripolyphosphat 20 fo
Hatriumdodecylsulfonat 27 °/o
Monoisopropanolamid der Laurinsäure 5 $>
IJatriummetasilicat 10 cß>
Carboxymethylcellulose 2,9 i°
Ein 1,3»5-Triazinyl-Derivat der
. 4,4«-Diaminostilben-2,2'-di-
. 4,4«-Diaminostilben-2,2'-di-
sulphonsäure (Dinatriumsalz) 0,2 $
Aus dem vorstehend genannten Peststoffreinigungsmittelgemisch
wurden sodann 0,1, 0,5 bzw« 0,8 $-ige (Gew./Vol.) wäßrige
Lösungen hergestellt. Zu den Proben dieser wäßrigen Lösungen wurde Dimethylglyoxim zusammen mit Benzotriazol oder einem Derivat
hiervon in den in Tabelle I angegebenen Mengen zugefügt.
In jede dieser wäßrigen Lösungen wurde eine ein Quadrat inch (2,54 χ 2,54 cm) große glänzende Kupferfolie eingelegt und jede
Lösung eine Stunde gekocht. Danach wurden die Kupferstücke aus den Lösungen herausgenommen, getrocknet und ihr Gewichtsverlust
festgestellt und in Milligramm pro Quadratdezimeter berechnet.
Diese Gewichtsverlustzahlen sind ebenfalls in Tabelle I angegeben.
'Zu Vergleichsz\\recken sind in Tabelle I auch Daten auf gen ommen,
209821/1004
die die jeweiligen Kontrollversuche und diejenigen Ansätze betreffen,
in denen Benzotriazol oder ein Derivat hiervon oder
Dirnethylglyoxim als einziger Wirkstoff anstelle der erfindungsgemäßen
Inhibitorenkoir.bination eingesetzt wurden.
j
Gleiche Resultate wurden bei Wiederholung der Versuche unter Einsatz des Tetranatriunsalzes der Äthylendianintetraessigsäure, des Pentanatriumsalzes der Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure, des Dinatrium- und .Dikaliumsalzes der Äthylendiamin-bis-(o-hydroxyphenylessigsaure ), der 1-Aminoäthan-i, 1 -diphosphonsäiire , der 1-Ärainopropan-i, 1 -diphosphonsäure , der 1-Aminotoluol-1, 1-diphosphonsäure, der 1-Hydroxyäthan~1,1-diphosphonsäure, der Zitronensäure und der Gluconsäure anstelle des Trinatriuncalses der Nitrilotriessigsäure erhalten.
Gleiche Resultate wurden bei Wiederholung der Versuche unter Einsatz des Tetranatriunsalzes der Äthylendianintetraessigsäure, des Pentanatriumsalzes der Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure, des Dinatrium- und .Dikaliumsalzes der Äthylendiamin-bis-(o-hydroxyphenylessigsaure ), der 1-Aminoäthan-i, 1 -diphosphonsäiire , der 1-Ärainopropan-i, 1 -diphosphonsäure , der 1-Aminotoluol-1, 1-diphosphonsäure, der 1-Hydroxyäthan~1,1-diphosphonsäure, der Zitronensäure und der Gluconsäure anstelle des Trinatriuncalses der Nitrilotriessigsäure erhalten.
-H-
209821 /100A
Beispiel | Gesamtinhibitorkonzentration ($) I | 0,1 | 0,10 | 0,8 | 0,25 | 0,8 | 0,50 | 0,8 | |
- | Reinigungsmittelkonzentration ($) | 20 13 |
0,5 | 59 36 |
0,5 | 29 · | 0,5 | 19 | |
1 | Kein Inhibitor Dirne thyl gly oxim (DMG) |
16 12 |
42 23 |
42 36 |
23 | 45 29 |
T 6 | 39 19 |
|
ro σ |
2 | Bonzotriaaol (BTA) 1 :1-Gemisch aus Benzotriazol und DHG |
17 9 |
34 30 |
42 36 |
36 24 |
34 22 |
32 11 |
29 6 |
3821 / | 3 | 5-Methylbenzotriazol 1:1-Gemisch aus 5-Methyl-BTA und DMG |
11 0 |
36 ■ 26 |
29 ■ 26 |
26 12 |
22 5 |
20 4 |
■5 0 |
1004 | 4 | 5-n-Butyl-benzotriaz öl 1 :1-Gemisch aus 5-n-Butyl-BTA und DHG |
17
5 |
19 | 34 19 |
14 3 |
11 0 |
1 0 |
0 0 |
5 | 5-n-DodecylberiS5Otriazol 1 :1-Gemisch aus 5-n-Dodecyl-BTA und DMG |
— |
■ 16
9 |
— | 2 0 |
28 17 |
0 0 |
25 2 |
|
6 | Tetrahydrobenaotriasol 1 :1-Gemisch aus Tetrahydrobenzo- tria^ol und DMG |
23 9 |
12 | 14 | |||||
7 | 9:1-Gcmisch aus 5-n-Butylbenzo triazol und Dimethyltflyoxim |
- | - | 4 | 8 | mm | |||
1 :9~Geinisch aus 5-n-Butylbenzotri- azol und Diine thyl gly oxim |
- | 6 | - | ||||||
Die Verfahr en G v/ei se gemäß Beispielen 1 bis 7 wurde wiederholt,
v/obei als korrosionsverhindernd es G-lyoxiia Diphenyl glyoxim
anstelle von Dimethylglyoxim eingesetzt wurde.
Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle II wiedergegeben.
209821/1004
■8
Beispiel | Gesamtinhibitorkonzentration (#) | 0,10 | 0,1 | υ,3 ' | 0,8 | 0,25 | 0,1 ' | 0,5 | υ.8 | |
- | Reinigungsmittelkonzentration {%) | 20 | 42 | .59 | — | — | - | |||
- | Kein Inhibitor | 0 | 20 | 33 | 0 | 2 | 22 | |||
8 9 |
Diphenylglyoxim (DPG-) | 16 1 11 0 |
34 22 28 12 |
42 26 29 28 |
14 0 9 0. |
35 5 14 2 |
45 23 22 5 |
|||
209821/ | 10 | Benzotriazol 1:1-Gemisch aus Benzotriazol und DPG 5-n-Butylrbenzotriaz öl 1 :1 -Gemis ch aus 5-n-Butyl-benzotriaz öl und DPG |
17 0 |
16 0 |
34 0 |
3 0 |
2 0 |
11 0 |
||
—» O O |
11 | 5-n-Dodecyl-benzotriazol 1 :1 -Gemisch aus 5-n-Dodecyl-benzo triaz öl und DPG |
0 0 |
31 2 |
36 26 |
5 0 |
23 2 |
5 | ||
12 | Tetrahydrobenzotriazöl 1 :1-Gemisch aus Tetrahydrobenzotriazol und DPG |
7 1 |
7 0 |
7 0 |
— | _ | ||||
5-n-Octyl-benzotriazol 1:1-Gemisch aus 5-n-Octyl-benzotriazol und DPG |
||||||||||
cn cn -α
Die in Tabelle II aufgefüllten Resultate bestätigen die ausgezeichneten,
die Korrosion von Kupfer verhindernden Eigenschaften
des erfirdungsgemäßen Inhibitorengemisches.
Beispiele 13 bis 17, J
Die· Verfahrensweise gemäß Beispielen 1 bis 7 wurde wiederholt,
wobei als korrosionsverhinderndes Oxira ck-Benzoinoxim anstelle
von Dimethylglyoxim verwendet wurde.
Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle III wiedergegeben.
-18-
209821/1004
Beispiel | GesamtinhibitorkoiizerLtration (#) | O,-10 | 0,1 | 0,5 | 0,8 | 0,25 | 0,1 | 0,5 | 0,8 | 0,50 | 0,1 | 0,5 | 0,8 | |
- | Reinigungsmittelkonzentration (j») | .20 8 |
42 19 |
59 28 |
3 | 8 | 19 | 3 | 0 | 8 | ||||
13 14 |
iCein Inhibitor ·. .. _ . ^L-Ben ζ ο inoxi m (oU-B. 0 ·) |
11 5 17 6 |
28 18 16 4 |
.29 27 33 19 |
9 0 3 .0 |
14 5 2 0 |
22 14 11 0 |
0 0 3 0 |
' 1 0 0 0 |
5 1 0 0 |
||||
209821> | 15 | 5-n-Butylbenzotriaz ol 1:1~Gemisch aus 5-n-Butyl- benzotriazol und rt-B.O. 5-n-Dodecylbenzotriazol 1:1-Geinicch aua 5-n-Dodecyl- benzotriazol und c(-B.O. |
_ | 0 | 4 | 14 | ||||||||
M004 | 16 | 9:1-Gemisch aus 5-n-Butyl- benzotriazol und d-B.O. |
— | 0 | 7 | 12 | ||||||||
17 | 1:9-Geiiiisch auß 5-n~Butyl- tenzotriazol und o(«B.O« |
7 2 |
7 0 |
7 4 |
- | - | - | — | - ■ | |||||
5-n-Octylbenzotriazol 1:1-Gemisch aus 5-n-Octyl- benzotriazol und oC-B.O. |
cn
CD
cn
Beispiel· 18
Eine Probe einer glänzenden Kupferfolie von einer Größe von
3 Inch χ 1/2 Inch χ 1/16 Inch (76,2 χ 12,7 x 1,59 ram) wurde
insgesamt in 50 ml eines aromatischen Spindelöls eingetaucht,
"das 50 p.p.m. elementaren Schwefel und je 0,05 Gew.-Jo Diphenyl·
glyoxim und tert.-Butylbenzotriazöl enthielt. Die Kupferfolie
wurde dem Kupferstreifenkorrosionstest ASTM D-130 für drei
Stunden bei 210° F (99° C) unterworfen.
Am Schluß des Tests wurde der Kupferstreifen aus den Öl genommen,
gewaschen, getrocknet und visuell auf Korrosion untersucht. Der so behandelte Kupferstreifsn zeigte eine wesentlich
geringer angelaufene Oberfläche und eine wesentlich geringere Korrosion als ein gleicher Streifen, der in der
gleichen V/eise in einem Kont ro liver such behandelt wurde, in dem keine Inhibitorenmischung zugesetzt wurde.
Beispiel 19
Aus den gemäß Beispielen 1 bis 7 hergestellten festen Reinigungsmittel
pulver wurde eine 0,5 J^-ige (Gew./Vol.) Lösung hergesteht.
Zu Proben dieser Lösungen wurde Acetoxia bzw. Benzotriazol
bzw. ein 1:1-Gemisch dieser zwei Produkte in den in Tabelle IY angegebenen Mengen zugegeben.
.Die Korrosions eigenschaft en jeder dieser Lösiingen wurde sodann
wie im Beispiel 1 bis 7 beschrieben untersucht.
-20-209821/1004
Beispiel | GesamtinMMtorkonzentra-tion (°/o) | . 0,1 | 0,25 | 0,5 |
- | Kein IiüaiToi-tor | 42 | 42 | 42 |
— | Benzotriazol | 34 | 36 | 32 |
- | Acetoxim | 33 | 33 | 30 |
19 | 1 :1-Acetoxim/Bcnzotriazol | 28 | 30 | 25 |
ro
CD co
BoI 5-c iol 20
Aus den Reinigungsmittelpulver gemäß Beispielen 1 bis 7 wurde
eine 0,1 fo-ige (Gew./YoI.) Lösung hergestellt und Benzophenoxin
bzw. Benzotriazol bzw. ein 1 :1-Genisch dieser beiden Pro-
j
dukte in den in Tabelle V angegebenen Mengen zugegeben.
dukte in den in Tabelle V angegebenen Mengen zugegeben.
Die Korrosionseigenschaften jeder dieser Lösungen wurde wie in Beispiel 1 bis 7 beschrieben bestimmt.
Beispiel | Gesamtinhibitor- konzentration (fo) |
0,1 | 0,25 | 0,5 |
.- | Kein Inhibitor | 20 | 20 | 20 |
— | Benzophenoxim | 19 | 18 | 16 |
— ' | Benzotrias öl | 16 | 14 | 16 |
20 | 1:1-Benzophenoxim/ Benzotriaaol |
14 | 14 | 12 |
Beispiel 21
Aus den gemäß Beispiel 1 bis 7 hergestellten Reinigungsmitteipulver
wurde eine 0,8 $3-ige (Gew./YoI. ) Lösung hergestellt und
Acetophenoxim bzw. Benzotriazol bzw. ein 1 :1-Gemisch dieser beiden Produkte in den in Tabelle VI angegebenen Mengen zugefügt.
Die Korroiu oa.-;oigeriscli--.f ten jeder diesel· Losungen wurden \n.e ii,i
BoLCX)Id 1 bis 7 be π ehr Leben bestimmt;.
Z 1 / 1004
Beispiel | G-esanitinhibitor- konzentration |
0,1 | 0,25 |
- | . Kein Inhibitor | 59 | 59 |
- | Benzotriazol | 42 | 45 |
- | Acet ophenoxim | 38 | 40 |
21 | 1 :1 -Gemis eh. aus Benzo- triazol und Aceto- phenoxim |
29 | 34 |
209821/1004
Patentansprüche :
Claims (22)
- 4 *Λ.) JletallbJnöendes Produkt, dadurch gekennzeichnet, daß es einen wasserlöslichen, metall "bild end en Stoff, der ein Kupfer clielat nit einer log-Stabilität skonstanten größer als 10 bildet, oder ein Gemisch aus mehreren wasserlöslichen, metallbildenden Stoffen, von denen mindestens einer ein Kupferclielat mit einer log-Stabilitätskonstanten größer ε.ΐε 10 bildet, und als das Anlaufen bzw. die Korrosion verhinderndes Produkt ein .Benzotriazol, ein Bis-benzotriazol oder das 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazol und zusätzlich ein Oxim enthält.
- 2. Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsinhibitor ein Triasol der folgenden allgemeinen Formel ist:N IH
worin A ein Benzolring, ein A}3cyl-substituiert er Benzolrin, mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, ein über ein Brückenglied mit einem Rest der Formel209821/1004substituierter Benzolring oder ein Cyclohexenring ist. - 3. Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsinhibitor eine Benzotriazol-Ver.bindung der allgemeinen Formelworin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, eiiD Bis-benzotriazol-Yerbindung der allgemeinen Formelworin X ein Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine 1 :1~Cycloalkylidengruppe mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, die Carbonylgruppe, die SuIfurylgruppe, Sauerstoff oder Schwefel ist, oder das 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazol ist.
- 4· Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das substituierte Benzotriazol 5-Methyl-, 5-Äthyl-, 5-n-Butyl-, 5-tert.-Butyl-, 5-n-Octyl- oder 5-n-Dodecyl-benzotriazol ist.—25—2098/1 / 1004BAD
- 5. Ketallbindend es Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 4> dadurch gekennzeichnet, daß die Metall bindende Verbindung eine Alkylenamino- oder Alkylenpolyaminopolycarbonsäure oder ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aminsalz hiervon, eine liitrilopolycarbonsäure ouer ein Salz hiervon, eine Aminopolyphosphonsäure oder Hydroxyphοsphonsäure oder ein Derivat hiervon oder eine Hydroxy- oder Polyhydroxycarbonsäure ist.
- 6. Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 5» dadurch gekenn-- zeichnet, daß die Metall bindende Verbindung das Di-, Trioder Tetranatriurasalz der Äthylendianintetraessigsäure, das Pentanatriumsalz der Diäthylentriaminpentaessigsäure, das Trinatriumsalz der Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure, das Dinatritim- oder Dikaliurasalz der Äthylendiamin-bis-(o-hydroxyphenylessigsaure), 1-Aminoäthan-1,1 -diphosp honsäure, 1-Aminopropan-i,1-diphosphorsäure, 1-Aminotoluol-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-iji-diphosphonsäure, Zitronensäure oder C-luconsäure ist.
- 7· Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Metall' bindende Verbindung das Trinatriumsalz der nitrilotriessigsäure ist.
- 8. Metallbindend es Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxim ein Monooxim der folgenden allgemeinen Formel ist:-26-20982T/10041 Il 2N-OHworin R.. und R2, die gleich oder verschieden sein können, eine Alkyl gruppe mit 1 "bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest oder ein Aralkylrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen ist
- 9· Metallbindendes Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Oxim ein Dioxim der folgenden allgemeinen Formel ist:H-OH 2Ϊ-0Ηworin R- und R2 die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 8 haben und R* ein Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und η 0 oder 1 ist.
- 10." Metal !bind end es Produkt gemäß Anspruch 8, dadurch gekenn-" zeichnet, daß das Monooxim Acetoxim oder Benzophenonoximist.
- 11. Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Monooxim das Benzoin-Ot-oxira ist·
- 12. Metall bind end es Produkt gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß jeder der Substituenten R-j und Hp ei-s "3^- substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und η 0 oder jeder der Substituenten R1 und R9 ein Arylrest und-27-209821/1004 ' -η Ο ist.
- 13· Metallbindendes Produkt gemäß Ansprüchen 9 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Dioxim Dimethylglyοxita oder Diphenylglyοxiα ist.
- 14· Ketal!bindendes Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das gewichtsmäßige Verhältnis zwischen der Tr iaz öl verbindung und dem Oxim im Bereich von 1:20 bis 20:1 liegt.
- 15. Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das gewichtsmäßige Verhältnis zwischen der
Triazolverbindung und dem Oxim im Bereich von 1:4 bis 4:1
liegt. - 16. Metallbindendes Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 15) dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt in Form einer wäßrigen
Lösung vorliegt. - 17· Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtverhältnis zwischen der Triazolverbindung und dem Oxira im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-^
auf der Basis des Gesamtgewichts der wäßrigen Zubereitung
beträgt.2098z!/1004 - 18. Metallbildendes produkt gemäß Anspruch. 17,· dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtverhältnis zwischen der Triazol~ verbindung und dem Oxim im Bereich von 0,05 bis 5 Gew.~$ auf der Basis des Gesamtgewichts der wäßrigen Zubereitung beträgt. ·
- 19. Metallbindendes Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die !Produkte gemäß Ansprüchen 1 bis 14 Teil eines Reinigungsmittelprodukt es vorzugsweise für Textilien ist.
- 20. Metallbandend es Produkt gemäß Anspruch 195 dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an metallbindender Verbindung im Bereich von 5 bis 75 Gew.-$ und die Menge an Triazolverbindung im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-jS beträgt und das Produkt zusätzlich 10 bis 30 Gew.-^o eines anionischen oberflächenaktiven Stoffes enthält.
- 21. Metallbindendes Produkt gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische oberflächenaktive Stoff ein Alkalimetall- oder Aminoniursalkylsulfat oder ein Alkalimetallsulf onat oder -alkylarylsuIfonat ist.
- 22. Metailbindendes Produkt gemäß Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet, daß es als weitere Zusatzstoffe einen Aufbaust off,"ein Bleichmittel, ein Schmutzteilchen suspendierendes Kittel, einen Füllstoff, einen optischen Aufheller, ein Enzym und/20982 1/1004BAD ORIGINAL_29_ 2135766oder ein Parfüm enthält.23· Met al !bind end es Produkt gemäß .Ansprüchen 1 "bis 15 } dadurch gekennzeichnet, daß es Bestandteil eines Schmiermittels5 einer -hydraulischen Flüssigkeit, eines Mineralöls, eines Lackproduktes oder eines polymeren Produktes ist-209821/1004 ~-ORlQJNAL IWSPECTED
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