DE2143789A1 - CATALYST, METHOD FOR MANUFACTURING IT, AND USING THE SAME FOR THE PURIFICATION OF EXHAUST GAS FROM COMBUSTION ENGINES - Google Patents

CATALYST, METHOD FOR MANUFACTURING IT, AND USING THE SAME FOR THE PURIFICATION OF EXHAUST GAS FROM COMBUSTION ENGINES

Info

Publication number
DE2143789A1
DE2143789A1 DE2143789A DE2143789A DE2143789A1 DE 2143789 A1 DE2143789 A1 DE 2143789A1 DE 2143789 A DE2143789 A DE 2143789A DE 2143789 A DE2143789 A DE 2143789A DE 2143789 A1 DE2143789 A1 DE 2143789A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
carrier
nickel
platinum
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2143789A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2143789B2 (en
DE2143789C3 (en
Inventor
Ginter Dipl Phys Donga
Rudolf Dipl Chem Dr Fahn
Carl-Ernst Dipl Chem Hofstadt
Michael Dipl Chem Dr Schneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sued Chemie AG
Original Assignee
Sued Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sued Chemie AG filed Critical Sued Chemie AG
Priority claimed from DE19712143789 external-priority patent/DE2143789C3/en
Priority to DE19712143789 priority Critical patent/DE2143789C3/en
Priority to JP47051152A priority patent/JPS4834792A/ja
Priority to GB3740972A priority patent/GB1368661A/en
Priority to DK396772A priority patent/DK142266C/en
Priority to IT52189/72A priority patent/IT962112B/en
Priority to FR7229273A priority patent/FR2150782B1/fr
Priority to CH1271572A priority patent/CH571890A5/xx
Priority to BE788126A priority patent/BE788126A/en
Priority to CS596172A priority patent/CS157607B2/cs
Priority to IL40262A priority patent/IL40262A/en
Priority to SE7211207A priority patent/SE381576B/en
Priority to NL7211789A priority patent/NL7211789A/xx
Priority to CA150,653A priority patent/CA994318A/en
Priority to BR006055/72A priority patent/BR7206055D0/en
Priority to RO7200072101A priority patent/RO62454A/en
Priority to AT752272A priority patent/AT322515B/en
Priority to SU1828573A priority patent/SU460606A3/en
Priority to PL1972157544A priority patent/PL79501B1/pl
Publication of DE2143789A1 publication Critical patent/DE2143789A1/en
Publication of DE2143789B2 publication Critical patent/DE2143789B2/en
Publication of DE2143789C3 publication Critical patent/DE2143789C3/en
Application granted granted Critical
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
    • B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/102—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20753—Nickel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

DiPL-ΐΝβ. R. SPLANEMANN dipl-chem. dr. B. REiTZNER - dipl-ing. J. RICHTERDiPL-ΐΝβ. R. SPLANEMANN dipl-chem. dr. B. REiTZNER - dipl-ing. J. JUDGE

MÜNCHENMUNICH

7 J7 y

Abschriftcopy

Firma iooomunchih« i# September 1971Company iooomunchih «i # September 1971

Süd-Chemie AG ™£ Süd-Chemie AG ™ £

(0811)226207/22ö09(0811) 226207 / 22ö09

Telegramme: Invenliui München Pojus MünchenTelegrams: Invenliui Munich Pojus Munich

München Munich 22

Lenbachplatz 6 aa^x-t^aac Lenbachplatz 6 aa ^ xt ^ aac

* Unsere Akte: 4465 - I - 7445 * Our file: 4465 - I - 7445

Ihr Zeichen:Your sign:

PatentanmeldungPatent application

Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben zur Reinigung von Abgasen aus VerbrennungskraftmaschinenCatalyst, process for its preparation and use of the same for the purification of Exhaust gases from internal combustion engines

Es ist bekannt, daß Kraftstoffe beim Betrieb von Verbrennungskraftmaschinen nicht restlos verbrannt werden. In den Verbrennungsabgasen verbleiben im wesentlichen Anteile nicht oder nur unvollständig umgesetzter Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide. Es ist ebenfalls bekannt, daß diese Stoffe gesundheitsschädigend wirken und daß diese durch die zunehmende Verkehrsdichte eine ernsthafte Gefährdung darstellen. It is known that fuels are not completely burned when operating internal combustion engines. In the combustion gases what remains are essentially unconverted or incompletely converted hydrocarbons, carbon monoxide and nitrogen oxides. It is also known that these substances are harmful to health and that these by the increasing traffic density represent a serious hazard.

Es sind zahlreiche Versuche unternommen worden, um die genannten Schadstoffe auf katalytischem Wege zu beseitigen. Hierzu wurden einmal edelmetallhaltige Katalysatoren eingesetzt, um in oxidierender Atmosphäre das GO und die Kohlenwasserstoffe in harmlose Verbrennungsprodukte umzuwandeln. Hierzu wurden die aua den Verbrennungskammern austretenden Abgase nach Zuspeisen von überschüssiger Luft dem in einem Reactor befindlichen Katalysator zugeführt. Anstelle von Edelmetallen, in der Regel HatLn, hat es auch nicht an Versuchen gefehlt,Numerous attempts have been made to catalytically eliminate the pollutants mentioned. For this noble metal-containing catalysts were once used to convert the GO and the hydrocarbons in an oxidizing atmosphere to convert into harmless combustion products. For this purpose, the exhaust gases exiting the combustion chambers were fed in supplied by excess air to the catalyst located in a reactor. Instead of precious metals, in As a rule, there has been no lack of attempts

309012/ 1175309012/1175

Konten D«uls<h« Bonk AG, MümJiMt, Kiinto Nr. 20/14 009 . Postjthatk: Münthen 600 60 Accounts D "uls <h" Bonk AG, MümJiMt, Kiinto No. 20/14 009. Postjthatk: Münthen 600 60

preiswerte katalytisch, wirksame Fichtedelmetalle einzusetzen (Cu, Cr, Co, Mn etc.)·to use inexpensive, catalytic, effective spruce precious metals (Cu, Cr, Co, Mn etc.)

Die aktiven Metalle werden zur Stabilisierung meist auf temperaturfeste Trägermaterialien aufgetragen.The active metals are usually temperature-resistant for stabilization Carrier materials applied.

Die aus den Verbrennungskammern austretenden Gase haben, in erster Linie durch den CO-Gehalt bedingt, reduzierende Eigenschaften. Es sind Versuche bekannt, bei denen Stickoxide katalytisch mit den reduzierenden Bestandteilen des Abgases zu Stickstoff umgesetzt werden. Diese Katalysatoren enthalten bevorzugt Metalle, die für Heduktionen geeignet sind (Cu, Ni, Fe etc.). Zur Stabilisierung werden auch, hier meist temperaturbeständige Träger verwendet.The gases emerging from the combustion chambers have in primarily due to the CO content, reducing properties. There are known attempts in which nitrogen oxides are catalytically linked to the reducing constituents of the exhaust gas Nitrogen are implemented. These catalysts preferably contain metals that are suitable for heduction (Cu, Ni, Fe etc.). Also, here mostly temperature-resistant ones are used for stabilization Carrier used.

Ebenfalls bekannt ist der Einsatz von Metallegierungen in Form von Spänen, Wolle etc., anstelle der Kombination aktives Metall - temperaturfester Träger.Also known is the use of metal alloys in the form of chips, wool, etc., instead of the active combination Metal - temperature-resistant carrier.

Um Stickoxide, wie z„ B. No, FO2 (nachstehend im allgemeinen als FOy bezeichnet), Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoff zu beseitigen, sind Systeme ersonnen worden, die aus zwei Reaktoren mit zwischengeschalteter Luftzuspeisung bestehen.In order to eliminate nitrogen oxides such as No, FO 2 (hereinafter generally referred to as FOy), carbon monoxide and hydrocarbons, systems have been devised which consist of two reactors with an interposed air supply.

Im ersten Reaktor sollen die reduzierend wirkenden Abgase mittela eines geeigneten Katalysators weitgehend von F0_ befreit worden. Anschließend wird den Abgasen Luft zugespeist, um eine oxidierende Atmosphäre zu erzeugen. Das Abgas wird dann dem zweiten Reaktor mit einem in oxidierender Atmosphäre wirksamen Katalysator zugeführt.In the first reactor, the reducing exhaust gases should largely be reduced by F0_ been released. Then air is fed to the exhaust gases in order to create an oxidizing atmosphere. The exhaust is then fed to the second reactor with a catalyst which is effective in an oxidizing atmosphere.

Technisch brauchbare Katalysatorsys temo miisuori verschiedene Voraussetzungen erfüLlen können:Technically useful catalyst systems are different Can meet the requirements:

309812/ 1 175309812/1 175

2U378S2U378S

Einmal muß der Katalysator aktiv genug sein, um die erwähnten Schadstoffe auf einen minimalen Rest herabzusetzen; dabei muß diese Aktivität in einem weiten Temperaturbereich (etwa 200 bis 10000G) vorliegen.On the one hand, the catalyst must be active enough to reduce the pollutants mentioned to a minimum; this activity must be present in a wide temperature range (about 200 to 1000 0 G).

Die Aktivität muß über eine lange Betriebszeit bestehen bleiben, da ein Auswechseln des Katalysators aus praktischen Gründen nur in Abständen von etwa einem Jahr oder mehr erfolgen kann. Der Katalysator muß gegen typische Katalysatorgifte, wie Schwefel, resintent sein.The activity must persist over a long period of operation, since, for practical reasons, the catalytic converter is only replaced at intervals of about one year or more can. The catalyst must be resintent to typical catalyst poisons such as sulfur.

Weiterhin ist für die spezielle Anwendung als Abgaskatalysator die Beständigkeit gegen Blei von großer Wichtigkeit.Resistance to lead is also of great importance for the special application as a catalytic converter.

Besondere Ansprüche werden an die Festigkeit der Katalysatorteilchen gestellt. Die an Kraftfahrzeugen angebrachten Reaktoren sind ständigen Schwingungen ausgesetzt. Die Katalysatorteile reiben sich daher leicht aneinander ab, was zur Kanalbildung und damit zum Versagen des Systems führen kann.There are special demands on the strength of the catalyst particles posed. The reactors attached to motor vehicles are exposed to constant vibrations. The catalyst parts therefore rub easily against each other, which can lead to channel formation and thus to failure of the system.

Erwartungsgemäß ist es schwierig, einen Katalysator herzustellen, der allen Anforderungen gerecht wird. Platinkatalysatoren sind bekanntlich bleiempfindlich und verlieren durch Bleiaufnahme ihre Aktivität. Katalysatoren auf Nichtedelmetallbasis sind anfällig gegen thermische Alterung und verlieren ihre Aktivität im Bereich von 100 bis 3000C, wenn sie Temperaturen von 700 bis 1000°0 ausgesetzt waren.As expected, it is difficult to produce a catalyst that meets all requirements. Platinum catalysts are known to be sensitive to lead and lose their activity when they absorb lead. Non-noble metal-based catalysts are prone to thermal aging and lose their activity in the range of 100 to 300 0 C, when they were exposed to temperatures of 700 to 1000 ° 0th

Es wurde ein Katalysator gefunden, der den gestellten Anforderungen in zufriedenstellender Weise genügt. Dieser Katalysator enthält als aktive Komponente Platin und Nickel und/oder Kobalt, die auf einem temperaturbeständigen Träger aufgebracht sind; sein Alkali- und Schwefelgehalt beträgt jeweils wenigerA catalyst has been found which meets the requirements satisfactorily suffices. This catalyst contains platinum and nickel and / or as active components Cobalt applied to a temperature-resistant carrier; its alkali and sulfur content are each less

309812/1175309812/1175

als Oj05 Gewichtsprozent.as Oj05 percent by weight.

Sein Platingehalt beträgt zweckmäßig etwa 0,01 "bis 1 Gewichtsprozent, und sein Nickel- und/oder Kobaltgehalt beträgt etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent. Vorzugsweise beträgt der Platingehalt etwa 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent, während der Nickel- und/oder Kobaltgehalt vorzugsweise etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent beträgt. Das Gewichtsverhältnis zwischen Platin und Nikkei und/oder Kobalt (berechnet als Metalle) beträgt zweckmäßig etwa 1:1.0.00 bis 10:1, vorzugsweise etwa 1:100 bis 1:3. Wird ein Gemisch der aktiven Komponenten Nickel und Kobalt verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis dieser Komponenten zweckmäßig etwa 1:190 bis 100:1, vorzugsweise 1:10 bis 10:1 Gute Aktivitäten werden erzielt, wenn als weitere aktive Komponente neben dem Platin nur Nickel verwendet wird.Its platinum content is expediently about 0.01 "to 1 percent by weight, and its nickel and / or cobalt content is about 0.1 to 10 percent by weight. The platinum content is preferably about 0.05 to 0.3 percent by weight, while the nickel and / or cobalt content is about 0.1 to 10 percent by weight. or cobalt content is preferably about 1 to 5 percent by weight. The weight ratio between platinum and Nikkei and / or cobalt (calculated as metals) is advantageously about 1: 1.0.00 to 10: 1, preferably about 1: 100 to 1: 3 If a mixture of the active components nickel and cobalt is used, the weight ratio of these components is expediently about 1: 190 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1. Good activities are achieved if only nickel is used as a further active component in addition to platinum .

Ein bevorzugt verwendeter Katalysator hat beispielsweise folgende Zusammensetzung:A preferably used catalyst has, for example, the following composition:

Träger 98,95 bis 94,7 Gewichtsprozent, Platin 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent, Nickel 1 bis 5 Gewichtsprozent.Carrier 98.95 to 94.7 percent by weight, platinum 0.05 to 0.3 percent by weight, Nickel 1 to 5 percent by weight.

Als Träger können alle bekannten, nichtspaltend wirkenden oxidischen Träger mit hoher Abriebfestigkeit und Temperaturwechselbeständigkeit verwendet werden. Diese Eigenschaften werden einmal dadurch erzielt, daß die Träger bei hohen Temperaturen, z. B. von 5000C aufwärts, cabiniert werden. Eine bevorzugte Calciniertemperatur liegt zwischen 600 und 1200°Ce Wesentlich ist, daß die Träger bzw„ die zu ihrer Herstellung verwendeten Ausgangsstoffe, praktisch schwefelfrei sind. Weiterhin ist es wesentlich, daß der Träger möglichst frei von Flußmitteln, wie Alkalien,ist. Der Alkaligehalt soll den Wert von 0,05 Gewichtsprozent nicht überschreiten»All known, non-splitting oxidic supports with high abrasion resistance and thermal shock resistance can be used as supports. These properties are achieved once that the carrier at high temperatures, for. B. from 500 0 C upwards, be cabiniert. A preferred calcining temperature is is 600-1200 ° C e essential that the carrier or "the starting materials used in their manufacture, are virtually free from sulfur. Furthermore, it is essential that the carrier is as free as possible from fluxes such as alkalis. The alkali content should not exceed 0.05 percent by weight »

3 0 9 812/11753 0 9 812/1175

5_ 2U3789 5 _ 2U3789

Träger, die den genannten Anforderungen genügen, sind u.a. AIuminiumoxide, Siliziumdioxid, Aluminium- und andere Silikate, Titandioxid, Magnesiumoxid und Zirkondioxid. Diese Stoffe können einzeln oder im Gemisch verwendet werden.Carriers that meet the above requirements include aluminum oxides, Silicon dioxide, aluminum and other silicates, titanium dioxide, magnesium oxide and zirconium dioxide. These substances can be used individually or as a mixture.

Als besonders günstig hat sich ein Träger erwiesen, der durch Hydrolyse von organischen Aluminiumverbindungen, vorzugsweise Aluminiumalkoholaten, und Calcinieren des bei der Hydrolyse anfallenden Aluminiumhydroxyds zu Aluminiumoxid gewonnen wurde. Dieser Katalysator ist praktisch schwefel- und alkalifrei.A carrier that has been found to be particularly favorable is that which is produced by hydrolysis of organic aluminum compounds, preferably Aluminum alcoholates, and calcining the aluminum hydroxide obtained during the hydrolysis to aluminum oxide. This catalyst is practically free of sulfur and alkali.

Der Träger liegt im allgemeinen in stückiger Form vor. Zur Verringerung des Abriebs und zum Zweck einer gleichmäßigen Durchströmung des zu reagierenden Gases besteht der Träger vorzugsweise aus Strangpreßlingen, Tabletten oder aus mit Kavernen durchzogenen Monolithen. Der Durchmesser der Strangpreßlinge und Tabletten liegt zweckmäßig zwischen etwa 1,0 und 5 mm, vorzugsweise zwischen etwa 1,5 und 3 mm.The carrier is generally in lump form. To reduce the abrasion and for the purpose of a uniform flow through the gas to be reacted, the carrier is preferably made from extrusions, tablets or from monoliths with caverns. The diameter of the extrusions and tablets is suitably between about 1.0 and 5 mm, preferably between about 1.5 and 3 mm.

Eine hohe Abriebfestigkeit wird, außer wie oben beschrieben, auch durch extremes Verpressen des Trägermaterials zu Strangpreßlingen bzw. Tabletten erreicÄt. Diese Katalysatorformlinge müssen im Durchschnitt gegen Krafteinwirkungen (an der Zylinderwand gemessen) von 3 kp, vorzugsweise 5 kp pro 1 min Zylinderwandlänge beständig sein.Except as described above, high abrasion resistance is also achieved through extreme compression of the carrier material into extruded parts or tablets reached. On average, these shaped catalyst pieces have to withstand the effects of forces (on the cylinder wall measured) of 3 kp, preferably 5 kp per 1 min of cylinder wall length.

Unter Monolithen sind aus Katalysatorträgermaterial bestehende zylindrische oder prismatische Körper zu versteheil, die in einer Richtung von parallel laufenden Kanälen durchzogen sind.Monoliths are cylindrical or prismatic bodies made of catalyst carrier material, which in one direction are traversed by parallel channels.

Wird der Katalysator in Form von Monolithen verwendet, so haben die Kavernen einen mittleren Durchmesser von etwa 0,5 Ms 5 mm, vorzugsweise von etwa 1,5 bis 3 mm, wobei der AußendurchmesserIf the catalyst is used in the form of monoliths, then have the caverns have a mean diameter of about 0.5 Ms 5 mm, preferably from about 1.5 to 3 mm, the outside diameter

309812/1175309812/1175

2U37892U3789

der Monolithen etwa 20 bis etwa 300 mm betragen kann.the monolith can be about 20 to about 300 mm.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur litrstellung der vorstehend beschriebenen Katalysatoren; dieses Verfahren ist im allgemeinen dadurch gekennzeichnet, daß man auf einen temperaturbeständigen Träger der vorstehend beschriebenen Art in an sich bekannter v/eise Platin und Nickel und/oder Kobalt als aktive Komponenten aufbringt, wobei man die Ausgangsstoffe für den Träger und für die aktiven Komponenten so wählt, daß der Alkali- und Schwefelgehalt im fertigen Katalysator jeweils weniger als 0,05 Gewichtsprozent beträgt.The invention also relates to a method for producing a liter the catalysts described above; this process is generally characterized in that on a temperature-resistant carrier of the type described above in known per se platinum and nickel and / or Applying cobalt as active components, choosing the starting materials for the carrier and for the active components so that that the alkali and sulfur content in the finished catalyst each is less than 0.05 percent by weight.

Vorzugsweise wird der Träger mit einer Platin- und Nickel- und/oder Kobaltsalzlösung imprägniert, worauf der mit der JaIzlösung imprägnierte Träger getrocknet und calciniert wird»The carrier is preferably impregnated with a platinum and nickel and / or cobalt salt solution, whereupon that with the resin solution impregnated carrier is dried and calcined »

Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die aktiven Komponenten auf den Träger aufzufallen; hierbei kann der Träger beispielsweise in einer Lösung der Salze der aktiven Komponenten suspendiert sein. Aus den Salzlösungen werden dann, beispielsweise durch Zusatz von Alkali, die Hydroxide von Nickel und/ oder Kobalt ausgefällt, anschließend mittels Reduktionsmittel oder anderen Fällungsreagenzien das Platin ausgefällt. Die Metallverbindungen oder das Edelmetall als solches schlagen sich auf der Trägeroberfläche nieder, und die so erhaltene Katalysatorvorstufe wird dann durch Trocknen und Calcinieren in die Endstufe überführt.Another possibility is for the active components to fall on the carrier; here the carrier can for example be suspended in a solution of the salts of the active components. The salt solutions are then, for example by adding alkali, the hydroxides of nickel and / or cobalt is precipitated, then the platinum is precipitated by means of reducing agents or other precipitation reagents. The metal connections or the noble metal as such is deposited on the support surface, and the catalyst precursor thus obtained is then made into the final stage by drying and calcining convicted.

Als Ausgangsstoffe für die aktiven Komponenten verwendet man im allgemeinen wasserlösliche Salze des Platins, Nickels und/ oder Kobalts, beispielsweise Hexachloroplatinsäure, Nickel- und/oder Kobaltchlorid, -nitrat oder -acetat.The starting materials for the active components are used generally water-soluble salts of platinum, nickel and / or cobalt, for example hexachloroplatinic acid, nickel and / or cobalt chloride, nitrate or acetate.

Vorzugsweise wird der Katalysator dadurch hergestellt, daßPreferably, the catalyst is made by that

309812/1175309812/1175

_7_ 2H3789_ 7 _ 2H3789

man von einem Aluminiumalkoholat ausgeht, dieses mit Wasser zu Aluminiumhydroxid hydrolysiert, das erhaltene Aluminiumhydroxid trocknet, anschließend verformt und durch Calcinieren die erhaltenen Formkörper bei mindestens 5000C in Aluminiumoxid umwandelt, die erhaltenen AIpO,-Formkörper mit einer wäßrigen Lösung von Platin- und Nickel- und/oder Kobaltsalzen imprägniert und den mit der Salzlösung imprägnierten Träger trocknet und anschließend bei mindestens 350 C calciniert.starting from an aluminum alkoxide, this hydrolyzed with water to form aluminum hydroxide, dries the aluminum hydroxide obtained, subsequently deformed and converted by calcining the moldings obtained at least 500 0 C in alumina, the AIPO, shaped bodies with an aqueous solution of platinum and nickel obtained - Impregnated and / or cobalt salts and the carrier impregnated with the salt solution is dried and then calcined at at least 350.degree.

Der auf diese Weise hergestellte Katalysator hat, wenn er in Form von Tabletten von etwa 1,5 bis 3 mm Durchmesser vorliegt, eine sehr hohe Bruchfestigkeit. Die Bruchlast auf der Zylinder- M wand beträgt pro mm Länge im Durchschnitt mindestens 3 kp, vorzugsweise etwa 5 kp. Der Katalysator hat eine hohe Temperaturwechselbeständigkeit, und es wurde weiterhin festgestellt, daß seine Unempfindlichkeit gegen Blei überraschend hoch ist.The catalyst produced in this way, when it is in the form of tablets of about 1.5 to 3 mm in diameter, has a very high breaking strength. The breaking load on the cylinder wall is M per mm length kp on average at least 3, preferably from about 5 kp. The catalyst has a high resistance to thermal shock, and it has also been found that its insensitivity to lead is surprisingly high.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung des vorstehend beschriebenen Katalysators zum Reinigen von Abgasen aus Verbrennungskraftmaschinen. Hierbei wird der Katalysator zur Entfernung der Stickoxide (NO ) in einer reduzierenden Abgasatmosphäre ohne Beimischung von Luft eingesetzt.The invention also relates to the use of the above described catalyst for cleaning exhaust gases from internal combustion engines. Here the catalyst is used to Removal of nitrogen oxides (NO) in a reducing exhaust gas atmosphere used without the addition of air.

Zur Entfernung von Kohlendioxid und Kohlenwasserstoffen, die m zweckmäßig nach der Entfernung der Stickoxide erfolgt, wird der Katalysator in einer oxidierenden Abgasatmosphäre unter Beimischung von Luft eingesetzt.To remove carbon dioxide and hydrocarbons which m is advantageously carried out after the removal of the nitrogen oxides, the catalyst is used in an oxidizing atmosphere exhaust gas in admixture with air.

Die Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

309812/1 175309812/1 175

Beispiel 1example 1

1,5 kg Aluminiumäthoxylat· wurden unter führen bei Zimmertemperatur in 10 Liter entsalztes Wasser eingerührt und die entstehende Suspension über Nacht zur vollständigen Zersetzung weitergerührt. Nach der Filtration wurde mit lauwarmem Wasser nachgewaschen. Der Filterkuchen wurde bei 120 0 getrocknet^ anschließend auf eine maximale Teilchengröße von 0,5 mm granuliert. Das Granulat wurde mit Hilfe einer Tablettiermaschine in Tabletten von 3 mm Höhe und Durchmesser verformt, welche, an der Zylinderwand gemessen, eine durchschnittliche Bruchfestigkeit von 5 kp/mm Zylinderwandlänge aufwiesen.1.5 kg of aluminum ethoxylate were carried out at room temperature stirred into 10 liters of deionized water and the resulting The suspension is stirred overnight for complete decomposition. After filtration, it was washed with lukewarm water. The filter cake was dried at 120 0 ^ then granulated to a maximum particle size of 0.5 mm. That Granules were shaped into tablets of 3 mm in height and diameter with the aid of a tablet machine, which, on the cylinder wall measured, had an average breaking strength of 5 kp / mm cylinder wall length.

Verwendet wurde eine Exzentermaschine. Bei der Tablettierung wird eine Matrize, die unten in einem beweglichen Stempel ihren Abschluß findet, mit dem aus dem Füllschuh kommenden Granulat gefüllt. Beim Lauf der Maschine wird durch Exzenter der untere Stempel nach oben geschoben, während gleichzeitig ein zweiter Stempel von oben durch Gegendruck das Material in der Matrize zur Tablette verpreßt, die anschließend nach Rückgang des oberen Stempels vom unteren Stempel aus der Matrize herausgedrückt wird. Die Lage des oberen und unteren Stempels läßt sich individuell verstellen, so daß einmal die Matrizenfüllung, andererseits der Preßdruck variiert werden kann. Durch richtige Einstellung der beiden Stempel kann ein Preßdruck von mehreren Tonnen auf der Stirnfläche der Tabletten erzielt werden, so daß die erforderliche Bruchfestigkeit von 5 kp/mm Zylinderwandlänge erhalten wird.An eccentric machine was used. During the tabletting process, a die is placed in a movable die at the bottom Finds completion, filled with the granules coming from the filling shoe. When the machine is running, the lower Punch pushed upwards while at the same time a second punch from above pushes the material into the die by counter-pressure Compressed to form a tablet, which is then pressed out of the die by the lower punch after the upper punch has retracted. The position of the upper and lower punch can be adjusted individually, so that on the one hand the die filling, on the other hand the Compression pressure can be varied. By correctly setting the two stamps, a pressure of several tons can be applied to the End face of the tablets can be achieved, so that the required breaking strength of 5 kp / mm cylinder wall length is obtained.

Der Träger wurde bei 60O0O 5 Stunden calciniert. Es wurden 960 g Träger erhalten.The support was calcined at 60O 0 O for 5 hours. 960 g of carrier were obtained.

Mit einem Teil des Trägers wurde die Wasseraufnahmefähigkeit des Trägers bestimmt. 150 g Ni(NO5),? 6H Q wurden in der Menge . Wasser gelöst, die von der Ge amtträgermenge eben aufgesaugt wird. Der Träger wurde in einer rotierenden Trommel gleichmäßig mit der Nickelnitratlösung beladen, die erhaltene Katalysator-The water absorbency of the carrier was determined with part of the carrier. 150 g Ni (NO 5 ),? 6H Q were in the crowd. Water dissolved, which is amt of the Ge support amount just absorbed. The support was evenly loaded in a rotating drum with the nickel nitrate solution, the catalyst obtained

309812/1175309812/1175

Vorstufe anschließend bei 4000C caloiniert. Nach erneuter Bestimmung der Wasseraufnahme wurden 2,1 g H2(PTOIg) in der berechneten Wassermenge gelöst und die Vorstufe gleichmäßig mit Hexachloroplatinsäure beladen. Zuletzt wurde 6 Stunden bei 6000C oalciniert.Precursor caloiniert then at 400 0 C. After the water absorption was determined again, 2.1 g of H 2 (PTOIg) were dissolved in the calculated amount of water and the precursor was uniformly loaded with hexachloroplatinic acid. Last 6 hours at 600 0 C was oalciniert.

Erhalten wurde 1 kg Katalysator mit 0,1 <f> pt und 3,0 # Ni. Der Katalysator hatte eine Bruchfestigkeit (auf der Zylinderwand gemessen) von durchschnittlich 16 kp« Weder Schwefel noch Natrium konnten nachgewiesen werden·1 kg catalyst with 0.1 <f> pt and 3.0 # Ni was obtained. The catalyst had an average breaking strength (measured on the cylinder wall) of 16 kp «Neither sulfur nor sodium could be detected.

Beispiel 2Example 2

1 150 g Wasserglaslösung (Na2O - 3,9 SiO2) von 31,30Be wurden mit entsalztem Wasser auf 5 Liter verdünnt. Aus 5080 g Al(NO5), . 9 H2O und entsalztem Wasser wurden 25 Liter Lösung hergestellt. Zur ^-luniniumsalzlösung wurde unter Rühren bei Zimmertemperatur die Wasserglaslösung langsam zugeführt, anschließend mit konz. Ammoniak der pH auf 7 bis 8,5 gebracht. Naoh beendeter Zugabe wurde noch 2 Stunden gerührt, dann filtriert und der Filterkuchen mit viel entsalztem Wasser gewaschen, bis der Nitratnachweis im Waschwasser negativ verlief.1,150 g of water glass solution (Na 2 O - 3.9 SiO 2 ) of 31.3 0 Be were diluted to 5 liters with deionized water. From 5080 g Al (NO 5 ),. 9 H 2 O and deionized water, 25 liters of solution were prepared. The water glass solution was slowly added to the ^ -uninium salt solution with stirring at room temperature, then with conc. Ammonia brought the pH to 7 to 8.5. After the addition had ended, the mixture was stirred for a further 2 hours, then filtered and the filter cake was washed with plenty of deionized water until the nitrate detection in the wash water was negative.

Der Kuchen wurde bei 1500C getrocknet, dann, wie unter Beispiel 1 beschrieben, granuliert, tablettiert, jedoch bei 90O0C calciniert, anschließend, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Nickel und Platin belegt, zuletzt bei 6000C calciniert·The cake was dried at 150 0 C, then, as described in Example 1, granulated, tableted, but calcined at 90O 0 C, then, as described in Example 1, coated with nickel and platinum, as last calcined at 600 0 C ·

Erhalten wurde 1000 g Katalysator mit Aluminiumsilikat (Mullit) als Träger.1000 g of catalyst with aluminum silicate (mullite) were obtained as a carrier.

Formale Zusammensetzung: 0,1 ^ PtFormal composition: 0.1 ^ pt

3,0 $ Nl
69,0 i> Al2O3 3.0 $ Nl
69.0 i> Al 2 O 3

27,5 t SlO2 27.5 t SlO 2

309812/1175309812/1175

2U37892U3789

Schwefel war nicht nachweisbar. Der Katalysator enthielt 0,04 $ Na. Die auf der Zylinderfläche gemessene Bruchfestigkeit betrug im Durchschnitt 14 kp·Sulfur was not detectable. The catalyst contained $ 0.04 N / A. The breaking strength measured on the cylinder surface averaged 14 kp

Beispiel 3Example 3

Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben, verfahren, jedoch enthalten die zur Imprägnierung benötigten Flüssigkeitsmengen 4,2 g Platinchlorwasserstoff säure bzw. 100 g Ni (NO-* )2 · 6 H2O und 100 g Co(NO,)2 . 6 H2O.The procedure is as described in Example 1, but the amounts of liquid required for impregnation contain 4.2 g of platinum hydrochloric acid or 100 g of Ni (NO- *) 2 · 6H 2 O and 100 g of Co (NO,) 2 . 6 H 2 O.

Der fertige Katalysator enthält als aktive Komponenten 0,2 fo Platin, 2,0 $> Nickel und 2,0 # Kobalt. Schwefel und Natrium sind nicht nachweisbar. Die Bruchfestigkeit beträgt im Mittel 15 kp.The finished catalyst contains platinum as active components, 0.2 fo, 2.0 $> nickel and 2.0 # cobalt. Sulfur and sodium cannot be detected. The breaking strength averages 15 kp.

Beispiel 4Example 4

Der Katalysator wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, jedoch enthalten die zur Imprägnierung benötigten Flüssigkeitsmengen 6,3 g H2(PtCIg) (Hexachloroplatinsäure) und 250 g Co(NO3)2 . 6 H2O (Kobaltnitrat).The catalyst is prepared as described in Example 1, but the amounts of liquid required for impregnation contain 6.3 g of H 2 (PtClg) (hexachloroplatinic acid) and 250 g of Co (NO 3 ) 2 . 6 H 2 O (cobalt nitrate).

W Der fertige Katalysator enthält als aktive Komponenten 0,3 °h Platin und 5,0 <jo Kobalt.W The finished catalyst contains 0.3 ° h platinum and 5.0 <jo cobalt as active components.

Schwefel und Natrium konnten wiederum unter Verwendung der dem Chemiker bekannten Analysenmethoden nicht nachgewiesen werden. Die Bruchfestigkeit der 3 mm Tabletten betrug im Mittel 17 kp.Sulfur and sodium could again not be detected using the analytical methods known to the chemist. The breaking strength of the 3 mm tablets averaged 17 kp.

309812/1175309812/1175

Beispiel 5Example 5

2 je 500 g schwere zylindrische Monolithen mit 100 mm Durchmesser aus porösem SiOn» die parallel zur Zylinderlängsachse mit Kavernen von 2,5 mm Durchmesser durchzogen sind, wurden nach dem Bestimmen der Wasseraufnahme mit 15Og Nickelnitrat, gelöst in der zur völligen Durchtränkung notwendigen Wassermenge (wie bisher: entsalztes Wasser), imprägniert.2 cylindrical monoliths weighing 500 g each with a diameter of 100 mm made of porous SiOn »which is parallel to the longitudinal axis of the cylinder are criss-crossed with caverns of 2.5 mm diameter, after determining the water absorption with 150 g of nickel nitrate, dissolved in the amount of water necessary for complete saturation (as before: demineralized water), impregnated.

Der eine Monolith wurde, wie unter Beispiel 1 beschrieben, calciniert, mit Platin belegt und erneut calciniert.One monolith was calcined as described in Example 1, coated with platinum and calcined again.

Der zweite Monolith wurde bei 10O0O getrocknet, über Nacht in einem Bad mit 2 η NaOH stehen gelassen, wodurch das in den Poren des Trägers vorhandene Nickelnitrat in Nickelhydroxyd umgewandelt wurde. Anschließend wurde bei 400 C calciniert und die Natriumionen, wie in -Beispiel ^ beschrieben, mit entsalztem Wasser ausgeAvaschen, mit H2(PtCIg)-Lösung geträänkt. Der imprägnierte Monolith wurde anschließend in ein Bad aus 2 η Ammoniak getaucht, worin die Hexachloroplatinsäure in Form des Platinammoniaics (NH,)2(PtClg) gefällt wurde. Anschließendes Calcinieren bis 600 G führte zur Umwandlung des unlöslichen Salzes in platin.The second monolith was dried at 10O 0 O, left to stand overnight in a bath with 2 η NaOH, whereby the nickel nitrate present in the pores of the support was converted into nickel hydroxide. It was then calcined at 400 C and the sodium ions, as described in Example ^, washed out with deionized water and soaked with H 2 (PtClg) solution. The impregnated monolith was then immersed in a bath of 2 η ammonia, in which the hexachloroplatinic acid was precipitated in the form of platinum ammonia (NH,) 2 (PtClg). Subsequent calcination up to 600 G led to the conversion of the insoluble salt into platinum.

Beide Monolithe enthielten 0,1 fi Pt und 3,0 $ Nickel als aktive Komponenten.Both monoliths contained 0.1 fi Pt and 3.0 $ nickel as active components.

Es ließen sich weder Schwefel noch Natrium nachweisen,Neither sulfur nor sodium could be detected,

Beispiel 6Example 6

Der nach Beispiel 1 hergestellte Katalysator, der 0,1 $> Pt und 3,0 io Ni auf AlpO-z enthielt, wurde als Abgaskatalysator getestet.The catalyst produced according to Example 1, which contained 0.1 $> Pt and 3.0 io Ni on AlpO-z, was tested as a catalytic converter.

309812/1 175309812/1 175

Der Katalysator wurde in einer Menge von 3,5 Liter in einen zylindrischen Behälter eingefüllt, der an einen Vier-Zylinder-Standmotor mit einem Hubraum von 1700 ecm angeschlossen war. Die Drehzahl des Motors betrug 3000 U/min. Als.Kraftstoff wurde ein bleihaltiges Iiormalbenzin mit einem Bleigehalt von ca. 0,5 verwendet. Die Motorabgase enthielten 2,5 bis 3,0 Vol.-^o CO, 500 bis 1200 ppm Kohlenwasserstoffe (als Hexan bestimmt), beide auf Trockengas bezogen, Rest CO21 N2 un(* Wasserdampf. Dem Abgas wurden, auf Trockengas bezogen, 5 bis 10 tfo Op zugesetzt.The catalyst was filled in an amount of 3.5 liters in a cylindrical container which was connected to a four-cylinder stationary engine with a displacement of 1700 ecm. The engine speed was 3000 rpm. A lead-containing mineral spirit with a lead content of approx. 0.5 was used as fuel. The engine exhaust gases contained 2.5 to 3.0 vol .-% CO, 500 to 1200 ppm hydrocarbons (determined as hexane), both based on dry gas, the remainder CO 2 1 N 2 and ( * water vapor. The exhaust gas was based on dry gas related, 5 to 10 tfo Op added.

Der nach Beispiel 1 hergestellte Katalysator wurde unter gleichen Bedingungen mit einem Vergleichskatalysator verglichen, der 0,1 $> Pt, 3,0 $ Ni auf einem AlgO^-Träger enthielt, dessen Schwefelgehalt aber 0,30 $ und dessen Na-Gehalt 0,4 rfo betrug.The catalyst prepared according to Example 1 was compared under the same conditions with a comparative catalyst which contained 0.1 $> Pt, 3.0 $ Ni on an AlgO ^ carrier, but its sulfur content $ 0.30 and its Na content 0, 4 rfo was.

Der Bleigehalt der beiden Katalysatoren lag vor Beginn des Versuchs unter der Nachweisgrenze (0,00 fo). In der nachstehenden Tabelle sind die mit dem Vergleichskatalysator erhaltenen Werte für CO sowie die mit dem Katalysator gemäß Beispiel 1 erhaltenen Werte für CO und Kohlenwasserstoffe (als Hexan), jeweils hinter dem Katalysator, für Betriebszeiten bis zu 210 Stunden angegeben.The lead content of the two catalysts was below the detection limit (0.00 fo) before the start of the experiment. The table below shows the values for CO obtained with the comparative catalyst and the values for CO and hydrocarbons (as hexane) obtained with the catalyst according to Example 1, in each case downstream of the catalyst, for operating times of up to 210 hours.

309812/1176309812/1176

2U37892U3789

Tabelle 1Table 1

VergleichsComparison Katalysatorcatalyst nachafter kat aly β at orkat aly β at or Beispiel 1example 1 BetriebszeitOperating time (Std)(Hours) OOOO COCO KW (als Hexan)KW (as hexane) 11 ^ 25 ppm^ 25 ppm < 25 ppm<25 ppm 4-0 ppm4-0 ppm 1010 n ηn η 3030th 50 w50 w <10 "<10 " 6060 1000 "1000 " ti Ilti Il 30 «30 « 100100 2000 »2000 » 120120 < 25 »<25 » 60 ·»60 · » HO .HO. v. 10 ··v. 10 ·· 30 » 30 » 170170 5000 »5000 » <25 "<25 " 40 "40 " 180180 Il IlIl Il 210210 « 10 w«10 w 20 ·»20 · »

Beide Katalysatoren enthielten nach dem Text 0,5 Gewichtsprozent Pb. Der Vergleichskatalyaator enthielt nach dem Text 0,2 Gewichtsprozent Schwefel, während in dem nach Beispiel 1 hergestellten Katalysator kein Schwefel gefunden werden konnte. Beide Katalysatoren hatten während des Versuches eine Temperatur von 400 bis 7000C, mit Ausnahme des Zeitraums von 183 bis 210 Stunden, in welchem der Katalysator nach Beispiel 1 bei 1000 C gefahren wurde. Die Aktivität des Katalysators- nach Beispiel 1 war zwischen 350 und 10000C gleich. Die Zündtemperatur des Katalysators nach Beispiel.1lag nach einer Betriebsdauer von 210 Stunden bei 19O0C, während die Zündtemperatur des Vergleichskatalysators bereits nach 60 Betriebsstunden oberhalb von 300 C lag. Die angegebenen Werte zeigen, daß der Katalysator gemäß der Erfindung eine sehr gute DaueraktivitHt hat. Eine BetriebszeitAccording to the text, both catalysts contained 0.5 percent by weight of Pb. According to the text, the comparison catalyst contained 0.2 percent by weight sulfur, while no sulfur could be found in the catalyst prepared according to Example 1. Both catalysts had a temperature of 400 to 700 ° C. during the experiment, with the exception of the period of 183 to 210 hours in which the catalyst according to Example 1 was run at 1000 ° C. The activity of the catalyst according to Example 1 was between 350 and 1000 0 C the same. The ignition temperature of the catalyst after Beispiel.1lag after an operating time of 210 hours at 19O 0 C, whereas the ignition temperature of comparative catalyst was already after 60 hours of operation above 300 C. The values given show that the catalyst according to the invention has very good long-term activity. One operating time

309812/1175309812/1175

von 210 Stunden entspricht der Fahrleistung eines Kraftfahrzeuges von mindestens etwa 15000 km·of 210 hours corresponds to the mileage of a motor vehicle of at least about 15000 km

Beispiel 7Example 7

Der Katalysator nach Beispiel 1 sowie der in Beispiel 6 genannte Vergleichslcatalysator wurden zur Bestimmung ihrer Aktivität bei der Entfernung von Stickoxiden unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 6 getestet, mit der Abweichung, daß dem Abgas keine Luft zugesetzt wurde, d. h. unter reduzierenden Bedingungen gefahren wurde·The catalyst according to Example 1 and the comparative catalyst mentioned in Example 6 were used to determine their activity tested for the removal of nitrogen oxides under the same conditions as in Example 6, with the deviation, no air was added to the exhaust gas; d. H. was driven under reducing conditions

Die NO -Messungen erfolgten jeweils während einer Beschleunigungsphase (2000 bis 5000 U/min). Die Ausgangswerte für Ν0χ lagen bei 700 bis 1400 ppm. Die Stickoxide lagen vorwiegend als NO vor·The NO measurements were made during an acceleration phase (2000 to 5000 rpm). The initial values for Ν0 χ were 700 to 1400 ppm. The nitrogen oxides were mainly in the form of NO

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.The results are given in Table 2.

Tabelle 2Table 2

Vergleichs
katalysatorComparison
catalyst Katalysator nach
Beispiel 1Catalyst after
example 1 BetriebsdauerOperating time NOx(ppm)NO x (ppm) ITOx (ppm)ITO x (ppm) 11 120120 110110 1010 140140 8080 5050 160160 180180 100100 220220 130130 150150 190190 210210 200200 240240 160160

309812/1 175309812/1 175

Claims (15)

214378S patentans prüohe214378S patentans prohe 1. Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß er als aktive Komponente Platin und Nickel und/oder Kobalt, die auf einem temperaturbeständigen Träger aufgebracht sind, enthält und daß sein Alkali- und Schwefelgehalt jeweils weniger als 0,05 Gewichtsprozent beträgt·1. Catalyst, characterized in that it is the active component platinum and nickel and / or cobalt, which on a temperature-resistant carrier are applied, and that its alkali and sulfur content each less than 0.05 Weight percent is 2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sein Platingehalt etwa 0,01 bis 1 Gewichtsprozent und sein Nickel- und/oder Kobaltgehalt etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent beträgt,2. Catalyst according to claim 1, characterized in that its platinum content is about 0.01 to 1 percent by weight and its nickel and / or cobalt content is about 0.1 to 10 percent by weight amounts to, 3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, ein Aluminium- und/oder Magnesiunisilikat, Magnesiumoxid, Titandioxid und/oder Zirkondioxid darstellt,3. Catalyst according to claim 1 or 2, characterized in that the carrier aluminum oxide, silicon dioxide, an aluminum and / or represents magnesium silicate, magnesium oxide, titanium dioxide and / or zirconium dioxide, 4. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein durch Hydrolyse von organischen Aluminiumverbindungen, vorzugsweise von Aluminiumalkoholaten, gewonnenes hochreines Aluminiumoxid darstellt.4. Catalyst according to one of claims 1 to 3 »characterized in that that the carrier is made by hydrolysis of organic aluminum compounds, preferably aluminum alcoholates, represents obtained high-purity aluminum oxide. 5. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Strängen, Tabletten oder aus von Kavernen durchzogenen Monolithen besteht.5. Catalyst according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the carrier consists of strands, tablets or monoliths with caverns running through them. 6. Katalysator nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mittleren Durchmesser der Stränge und Tabletten zwischen etwa 1,5 und 5 mm liegen.6. Catalyst according to claim 5, characterized in that the mean diameter of the strands and tablets between about 1.5 and 5 mm. 7. Katalysator nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Bruchfestigkeit der zylindrischen Stränge oder Tabletten7. Catalyst according to claim 5, characterized in that the breaking strength of the cylindrical strands or tablets 309812/1 175309812/1 175 2U37892U3789 an der Zylinderwand gemessen, mindestens 3 kp pro mm Zylinderhöhe, vorzugsweise 5 kp pro mm Zylinderhöhe, beträgt. measured on the cylinder wall, is at least 3 kp per mm of cylinder height, preferably 5 kp per mm of cylinder height. 8. Katalysator nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kavernen der Monolithen einen mittleren Durchmesser von etwa 0,5 bis 5 mm haben,8. Catalyst according to claim 5, characterized in that the caverns of the monoliths have an average diameter of about 0.5 to 5 mm, 9. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einen temperaturbeständigen Träger in an sich bekannter Weise Platin und Nickel und/oder Kobalt als aktive Komponenten aufbringt, wobei man die Ausgangsstoffe für den Träger und die aktiven Komponenten so wählt, daß der Alkali- und Schwefelgehalt im fertigen Katalysator weniger als jeweils 0,05 Gewichtsprozent beträgt.9. A method for producing a catalyst according to any one of claims 1 to 8, characterized in that one is on a temperature-resistant carrier applies platinum and nickel and / or cobalt as active components in a manner known per se, wherein the starting materials for the carrier and the active components are chosen so that the alkali and sulfur content in the finished product Catalyst is less than 0.05 weight percent each. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger mit einer platin- und Nickel- und/oder Kobaltsalzlösung imprägniert und den mit der Salzlösung imprägnierten Träger trocknet und calciniert·10. The method according to claim 9, characterized in that the carrier with a platinum and nickel and / or cobalt salt solution impregnated and the carrier impregnated with the salt solution dries and calcines 11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung.des Trägers von einem Aluminiumalkoholat ausgeht, dieses mit Wasser zu Aluminiumhydroxid hydrolisiert, das erhaltene Aluminiumhydroxid trocknet, das erhaltene Produkt zu Formkörpern formt und durch Calcinieren in Aluminiumoxid umwandelt, die erhaltenen Formkörper mit einer wäßrigen Lösung von Platin- und Nickel- und/oder Kobaltsalzen imprägniert und den mit der Salzlösung imprägnierten Träger bei etwa 350 bis 7000C calciniert.11. The method according to claim 9 or 10, characterized in that one starts for the carrier from an aluminum alcoholate, hydrolyzes this with water to aluminum hydroxide, dries the aluminum hydroxide obtained, forms the product obtained into molded bodies and converts it into aluminum oxide by calcining molded articles obtained with an aqueous solution of platinum and nickel and / or cobalt salts and calcined impregnating the impregnated support with the salt solution at about 350 to 700 0 C. 12. Verwendung des Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Reinigung von Abgasen aus Verbrennungskraftmaschinen.12. Use of the catalyst according to one of claims 1 to 8 for cleaning exhaust gases from internal combustion engines. 30981 2/117530981 2/1175 2U37892U3789 13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator zur Entfernung von Stickoxiden (NCL.) in einer reduzierenden Abgasatmosphäre ohne Beimischung von Luft eingesetzt wird»13. Use according to claim 12, characterized in that the catalyst used to remove nitrogen oxides (NCL.) in a reducing exhaust gas atmosphere without adding air will" 1$e Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator zur Entfernung von Kohlenoxid und Kohlenwasserstoffen in einer oxidierenden Abgasatmosphäre unter Beimischung von Luft eingesetzt wird.1 $ e use according to claim 12, characterized in that the catalyst for the removal of carbon oxides and hydrocarbons in an oxidizing exhaust gas atmosphere with admixture is used by air. 15. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einem zweistufigen Reaktorsystem im ersten Reaktor aur Entfernung von Stickoxiden (N0_) in einer reduzierenden Atmosphäre eingesetzt wird und anschließend in einem zweiten Reaktor, der von den Abgasen des ersten Reaktors durchströmt wird, nachdem diesen Luft zugespeist wurde, zur Entfernung von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen in oxidierender Atmosphäre eingesetzt wird.15. Use according to claim 12, characterized in that the catalyst in a two-stage reactor system in the first reactor aur removal of nitrogen oxides (N0_) in a reducing Atmosphere is used and then in a second reactor through which the exhaust gases from the first reactor flow is after this air has been fed to the removal of carbon monoxide and hydrocarbons in oxidizing Atmosphere is used. 018 12/1175018 12/1175
DE19712143789 1971-09-01 1971-09-01 Process for the production of catalytic converters and the use thereof for cleaning exhaust gases from internal combustion engines Expired DE2143789C3 (en)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712143789 DE2143789C3 (en) 1971-09-01 Process for the production of catalytic converters and the use thereof for cleaning exhaust gases from internal combustion engines
JP47051152A JPS4834792A (en) 1971-09-01 1972-05-23
GB3740972A GB1368661A (en) 1971-09-01 1972-08-10 Catalyst its method of production and the utilisation of same for the purification of exhaust gases from internal combustion engines
DK396772A DK142266C (en) 1971-09-01 1972-08-11 METHOD OF PRODUCING CATALYSTS FOR CATALYTIC CLEANING OF GAS EXHAUST GAS FROM COMBUSTION ENGINES
IT52189/72A IT962112B (en) 1971-09-01 1972-08-14 PLATINUM CATALYST AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION AND APPLICATION
FR7229273A FR2150782B1 (en) 1971-09-01 1972-08-16
CH1271572A CH571890A5 (en) 1971-09-01 1972-08-29
BE788126A BE788126A (en) 1971-09-01 1972-08-29 CATALYST, ITS PREPARATION PROCESS, AND ITS USE TO PURIFY THE EXHAUST GASES OF COMBUSTION ENGINES
SE7211207A SE381576B (en) 1971-09-01 1972-08-30 CATALYST FOR CLEANING EXHAUST FROM COMBUSTION ENGINES
IL40262A IL40262A (en) 1971-09-01 1972-08-30 A catalyst,its method of production and the utilisation of same for the purification of exhaust gases from internal combustion engines
CS596172A CS157607B2 (en) 1971-09-01 1972-08-30
NL7211789A NL7211789A (en) 1971-09-01 1972-08-30
CA150,653A CA994318A (en) 1971-09-01 1972-08-31 Catalyst, its method of producction and the utilisation of same for the purification of exhaust gases from internal combustion engines
AT752272A AT322515B (en) 1971-09-01 1972-09-01 SUPPORTED CATALYST, PROCESS FOR THE PRODUCTION AND USE OF THE SAME FOR THE PURIFICATION OF EXHAUST GASES FROM COMBUSTION POWER MACHINES
RO7200072101A RO62454A (en) 1971-09-01 1972-09-01 CATALYST FOR THE PURIFICATION OF EXHAUST GASES
BR006055/72A BR7206055D0 (en) 1971-09-01 1972-09-01 CATALYST PROCESS FOR THEIR OBTAINING AND APPLICATION OF THE SAME FOR PURIFICATION OF RESIDUAL GASES FROM INTERNAL COMBUSTION ENGINES
SU1828573A SU460606A3 (en) 1971-09-01 1972-09-01 Method of preparing catalyst for cleaning exhaust gases of internal combustion engines
PL1972157544A PL79501B1 (en) 1971-09-01 1972-09-01

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712143789 DE2143789C3 (en) 1971-09-01 Process for the production of catalytic converters and the use thereof for cleaning exhaust gases from internal combustion engines

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2143789A1 true DE2143789A1 (en) 1973-03-22
DE2143789B2 DE2143789B2 (en) 1976-04-01
DE2143789C3 DE2143789C3 (en) 1976-11-25

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2443262A1 (en) * 1973-09-10 1975-03-13 Mitsubishi Chem Ind METHOD FOR THE DECOMPOSITION OF NITROGEN OXYDES

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2443262A1 (en) * 1973-09-10 1975-03-13 Mitsubishi Chem Ind METHOD FOR THE DECOMPOSITION OF NITROGEN OXYDES

Also Published As

Publication number Publication date
BE788126A (en) 1972-12-18
SE381576B (en) 1975-12-15
NL7211789A (en) 1973-03-05
DK142266C (en) 1981-03-02
DK142266B (en) 1980-10-06
CA994318A (en) 1976-08-03
CH571890A5 (en) 1976-01-30
PL79501B1 (en) 1975-06-30
DE2143789B2 (en) 1976-04-01
JPS4834792A (en) 1973-05-22
RO62454A (en) 1978-01-15
GB1368661A (en) 1974-10-02
IL40262A (en) 1976-01-30
CS157607B2 (en) 1974-09-16
AT322515B (en) 1975-05-26
IL40262A0 (en) 1972-10-29
SU460606A3 (en) 1975-02-15
BR7206055D0 (en) 1973-08-30
FR2150782A1 (en) 1973-04-13
FR2150782B1 (en) 1980-03-14
IT962112B (en) 1973-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0105113B1 (en) Process for lowering the ignition temperature of diesel-oil soot filtered from exhaust gases of diesel engines
DE2648338C2 (en) Process for the production of an aluminum oxide catalyst support which is free of eta crystal structures
EP0291704B1 (en) Catalytic effective layer of filter material for dieselsoot-filter
DE3147110C2 (en)
DE2647172C3 (en) Catalytic cleaning of exhaust gases from internal combustion engines
DE69826030T2 (en) CATALYST FOR CLEANING EXHAUST GAS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND METHOD FOR CLEANING EXHAUST GAS
DE3850827T2 (en) Process for producing a catalyst with excellent heat resistance for use in the cleaning of exhaust gases from internal combustion engines.
DE69009601T2 (en) Exhaust gas purification catalyst.
DE69004002T2 (en) Uranium, at least one promoter for uranium and at least one multifunctional catalyst containing noble metal for the treatment of exhaust gases from internal combustion engines and its production.
CH483874A (en) Process for the preparation of a catalytic composition suitable for exhaust gas purification
DE102014107669A1 (en) CATALYTED FILTER FOR TREATMENT OF EXHAUST GAS
DE102006038042A1 (en) Catalyst for oxidation of carbon black and manufacturing process
DE2317560A1 (en) CATALYTIC DEVICE AND PROCEDURE
DE102009006404B3 (en) Diesel oxidation catalyst with good low temperature activity
DE60030198T2 (en) Process for the preparation of a three-way catalyst
DE1274084B (en) Process for catalyst production
DE112013002163T5 (en) Catalytic material for exhaust gas purification and the catalytic material comprehensive exhaust gas purification catalyst
DE2705437A1 (en) PELLET TYPE OXIDATION CATALYST
DE2159400A1 (en) Process for the production of catalysts and / or acceptors based on carriers containing aluminum oxide
DE19635893A1 (en) Catalyst composition and method for the selective reduction of NO¶x¶ while largely avoiding the oxidation of SO¶x¶ in oxygen-containing combustion exhaust gases
DE2559009C3 (en) Fixed support catalytic converter for the catalytic reduction of nitrogen oxides
DE2362255B2 (en) METHOD OF ELIMINATING NITROGEN OXIDES IN EXHAUST GASES
DE2504027A1 (en) METHOD FOR REMOVING NITROGEN OXIDES FROM EXHAUST GAS
DE69001299T2 (en) Exhaust gas purification catalyst for suppressing hydrogen sulfide formation and process for its production.
DE1281408B (en) Process for the production of a carrier catalytic converter for the afterburning of exhaust gases from internal combustion engines

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EF Willingness to grant licences
8339 Ceased/non-payment of the annual fee