DE2140511A1 - Neue kationische Azofarbstoffe und die Zwischenprodukte für ihre Herstellung - Google Patents
Neue kationische Azofarbstoffe und die Zwischenprodukte für ihre HerstellungInfo
- Publication number
- DE2140511A1 DE2140511A1 DE19712140511 DE2140511A DE2140511A1 DE 2140511 A1 DE2140511 A1 DE 2140511A1 DE 19712140511 DE19712140511 DE 19712140511 DE 2140511 A DE2140511 A DE 2140511A DE 2140511 A1 DE2140511 A1 DE 2140511A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- alkyl
- dyes
- formula
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 29
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- -1 heterocyclic amine Chemical class 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CHMBIJAOCISYEW-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(N)C=C1 CHMBIJAOCISYEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- ADMVTZCMOLFYCM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylbenzimidazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 ADMVTZCMOLFYCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAGJDYZNKZZXGU-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1H-benzimidazol-3-ium chloride Chemical compound [Cl-].O[N+]1=CNC2=C1C=CC=C2 KAGJDYZNKZZXGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXNVOWPRHWWCQR-UHFFFAOYSA-N 4-Chloro-ortho-toluidine Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1N CXNVOWPRHWWCQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWFPMSIIVJMYRZ-UHFFFAOYSA-N n-(4-amino-2-methylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(N)C=C1C GWFPMSIIVJMYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CRRGPIBVQLNTRN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-5-nitrobenzimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 CRRGPIBVQLNTRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIGSIBNOPKCOT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylbenzimidazol-5-amine Chemical compound NC1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 KHIGSIBNOPKCOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SILNNFMWIMZVEQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(O)=NC2=C1 SILNNFMWIMZVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEJFADGISRFLFO-UHFFFAOYSA-N 1H-indazol-6-amine Chemical class NC1=CC=C2C=NNC2=C1 KEJFADGISRFLFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPDVSLAMPAWTP-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-nitroaniline Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1N NIPDVSLAMPAWTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQZBSZUGKSCFBL-UHFFFAOYSA-N 2-phenyldiazenylaniline Chemical class NC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 KQZBSZUGKSCFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVUQHXKKRQEFBU-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-[(3-methylphenyl)diazenyl]aniline Chemical compound CC1=CC=CC(N=NC=2C(=CC(N)=CC=2)C)=C1 IVUQHXKKRQEFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUQSACCWFVIBW-UHFFFAOYSA-N [C].C1=CC=CC=C1 Chemical class [C].C1=CC=CC=C1 PFUQSACCWFVIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000033 alkoxyamino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- LWAYASXDHDEGAO-UHFFFAOYSA-N n-(4-amino-2-chlorophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(N)C=C1Cl LWAYASXDHDEGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N sodium;4-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
- C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
- C09B35/04—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a benzene derivative
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/12—Disazo dyes from other coupling components "C"
- C09B31/14—Heterocyclic components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
- C09B44/16—1,3-Diazoles or hydrogenated 1,3-diazoles ; (Benz)imidazolium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
DR.,BERG DIPL.-ING. STAPF
PATENTANWÄLTE β MÜNCHEN 8O, MAUERK1RCHERSTR.
Anwältsakte 21 346
Datum
Aug. 1971
UGINE KUHLMANN, Paris / Frankreich
Neue kationische Azofarbstoffe und die Zwischenprodukte für ihre Herstellung
Die Erfindung betrifft neue kationische Azofarbstoffe, die sich zum Färben von Fasern auf Basis von Acrylnitrilpolymerisaten
oder -mischpolymerisaten eignen. Sie betrifft außerdem neue Kuppler, die zu ihrer Her-
209808/17S3
3 TO (93 3310) ■ Telenrammei BERG!
48 82 72 <93 82 72) 48 70 43 (93 70 43) 48 33 TO (93 3310) . Tele0rommei BERGSTAPFPATENT München TELEX OS 24 äÄO BERG d
Bank ι Bayerische Vereinsbantf MOnchcn 453100 Postscheck ι München 653 43
2U0511
Stellung verwendet werden können.
Sehr häufig muß zur Erzielung einer bestimmten Färbnüance
(Farbton) ein Gemisch aus mehreren Farbstoffen verwendet werden. Vom färberischen Standpunkt aus gesehen
ist es' wichtig, daß die Farbstoffe der Mischung ähnliche Eigenschaften aufweisen, beispielsweise bezüglich
der Aufziehgeschwindigkeit auf die Fasern und der Echtheitseigenschaften. Diese Äquivalenz ist häufig
schwierig zu realisieren. Auch die Färber ziehen homogene Farbstoffe vor. Bisher war es jedoch nicht möglich,
ihnen homogene Farbstoffe zur Verfügung zu stellen, die gelbbraune Farbtöne liefern. Gemäß einem der Ziele der
vorliegenden Erfindung können solche Farbtöne mit Farbstoffen der allgemeinen Formel erhalten werden:
OH
R (D
in der B. ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit
niedrigem Molekulargewicht bedeutet, die "Alkyl"-Gruppen
209808/17S3
ähnliche oder verschiedene Gruppen mit niedrigem Moleku- ·
largewicht., vorzugsweise Methyl- oder Äthylgruppen sind, A den Rest eines diazotierbaren, gegebenenfalls substituierten Benzol- oder heterocyclischen Amins und X ein
monovalentes Anion bedeuten.
Beispiele für verwendbare heterocyclische Amine A-NEL (II) sind die 5-Amino- oder 6-Aminoindazole, -benzthiazole,
-benzimidazole und -benztriazole. Die Benzolamine können zur Anilin- oder Aminoazobenzolreihe gehören.
Der Kern A kann durch Substituenten mit nicht-anionischem Charakter, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-* Alkoxy-,
Cyano-, Nitro-, Amino- und Acylaminogruppen substituiert sein. · "
Die Farbstoffe der Formel I können nach mehreren Verfahren hergestellt werden. Ein allgemeines Verfahren besteht
darin, in neutralem oder leicht alkalischem wässrigem Milieu das Diazoderivat eines Amins A-NH« mit
einem 5(6)-Hydroxy-benzimidazoliumsalz der Formel zu kuppeln:
209808/1753 .
N-Alkyl
(Hi)
-Gemäß einem anderen allgemeinen Verfahren kann man das
Amin A-NH. diazotieren, das Diazoderivat mit einem 5-2.
Hydroxy-benzimidazol der Formel kuppeln: OH
-Alkyl
und die Azoverbindung der Formel;
OH
OH
(IV)
A-N-N-
-Alkyl
(V)
entweder in organischem Milieu oder ohne Lösungsmittel in einem nicht-wässrigen Milieu der Einwirkung eines
Alkylxerungsmittels unterwerfen.
Beispiele für verwendbare Alkylierungsmittel sind die Methyl- und Äthylsulfate, die Methylarylsulfonate, die
209808/1753
Alky!halogenide. Die am häufigsten verwendeten Lösungsmittel
sind benzolische Kohlenstoffverbindungen, wie z.B. Toluol, Xylole, Chlor- oder Dichlorbenzole, Nitrobenzol
oder auch Chloroform, Nitromethan und Pimethylformamid. ·
Ein spezielles Herstellungsverfahren kann schließlich
für die Herstellung von Disazofarbstoffen angewendet werden: man diazotiert ein 4-Amino-4(7)-phenylazo-5(6)-hydroxy-l,3-dialkyl-2-R-benzimidazoliumsalz
und kuppelt das erhaltene Diazoderivat in leicht alkalischem wässrigem Milieu mit Phenol, o- oder m-Kresol. Die Diazotierungsausgangsverbindung
selbst kann durch Hydrolyse eines 41-»Acylamino-4(7)-phenylazo-5(6)-hydroxy-1,3-
-2-R
dialkyl^benzimidazoliumfarbstoffes gemäß der Erfindung oder durch vorsichtige Reduktion des entsprechenden 4I-Nitroderivats. hergestellt werden.
dialkyl^benzimidazoliumfarbstoffes gemäß der Erfindung oder durch vorsichtige Reduktion des entsprechenden 4I-Nitroderivats. hergestellt werden.
Die Kuppler der Formeln III und IV sind neue Produkte«
Zu ihrer Herstellung kann man in beiden Fällen von einem
l-Alkyl-2-R-5-nitro-benzimidazol ausgehens indem man:;
209800/ 1.7 S"l
ORlQiNAl INSPECTED
2U0511
nach den folgenden Reaktionsschemata arbeitet:
a) für die Kuppler der Pormel III:
Alkylierungsmittel
Alkyl
Alkyl
Reduktion
Alkyl ft
Alkyl
Diazotierung v und
Schwefelsäurebe handlung Alkyl I
Alkyl (III)
b) für die Kuppler der Formel IV:
Reduktion
Diazotierung
und Schwefelsäurebehand
lung
lung
(IV)
209808/1753
_ 7 _ 2U0S11
In beiden Fällen erfolge die Schwefelsäurebehandlung mit
einer Schwefelsäure -mit einer Konzentration, die ausreicht, um die Heaktionsmischung vorzugsweise auf eine Temperatur
oberhalb 140 C zu erwärmen» Unter diesen Bedingungen erfolgt
die Umsetzung praktisch sofort und die sekundären Aiitokupplungsreaktionen werden vernachlässigbar gering.
Die Farbstoffe der Formel I x^eisen die Färbeeigenschaften
von kationischen Farbstoffen und insbesondere eine sehr gute Affinität für Fasern auf Basis von Acrylnitrilpoly- '
merisaten oder -mischpolymerisaten auf, denen sie gelbe, orange und braune Farbtöne verleihen, die ausgezeichnete
allgemeine Echtheitseigenschaften, u.a» Lichtechtheitseigenschaften,
aufweisen, Unter den er-findungsgemäßen Farbstoffen sind die Disazofarbstoffe wegen ihrer gelbbraunen
Farbtöne, die mit ihnen erzielt werden können, besonders hervorzuheben..
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung erläutert,
ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht
bezogen.
209808/17S3
Man löst 3,1 Teile p-Anisidin in 40 Teilen Wasser, das mit 7,5 Volumenteilen IO η Chlorwasserstoffsäure versetzt
worden ist. Man kühlt auf 0 bis 5 C ab und führt nach und nach eine Lösung von 1,75 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen
Wasser ein.
Man läßt unter Rühren eine halbe Stunde lang stehen und gießt die Lösung des erhaltenen Diazoderivats in eine Lösung
von 5,9 Teilen l,2,3-Trimethyl-5(-6)-hydroxy-benzimidazoliumchlorid,
berechnet als 100 %, in 100 Teile Wasser. Man führt langsam Ammoniak ein bis auf einen pH-Wert zwischen
7,5 und 8 und hält das Rühren aufrecht bis zum Verschwinden des Diazoderivats. Man filtriert einige Verunreinigungen
ab und gibt zu dem Filtrat 20 Teile Natriumchlorid zu. Der ausgefallene Farbstoffe wird filtriert, mit einer
10.%igen Natriumchloridlösung gewaschen, abgesaugt und im Trockenschrank getrocknet. Man erhält so 7,45 Teile eines
gut löslichen Farbstoffes, der die Fasern auf Basis von Acrylnitrilpolymerisaten und -mischpolymerisaten. in einem
gelben Farbton (Farbnuance) färbt, der ausgezeichnete allgemeine Echtheitseigenschaften, insbesondere eine ausgezeichnete
Lichtechtheit, aufweist.
209808/1753
Das l,2,3-Trimethyl-5(-6)-hydroxy-benzimidazoliurrisalz kann
auf folgende Art und Weise hergestellt werden:
47,7 Teile 5-Nitro-l,2-dimethyl-benzimidazol werden in 500 Teilen Chlorbenzol bei 110 bis 115°C gelöst. Man führt
innerhalb eines Zeitraums von 1 1/2 Stunden 39 Teile Methylsulfat ein. Man hält eine Stunde lang bei dieser Temperatur,
läßt auf unter 10O0C abkühlen, gibt 50 Teile Wasser zu,
rührt eine Stunde lang, dekantiert die wässrige Schicht, wäscht zweimal mit jeweils 25 Teilen Wasser die Chlorbenzolschicht
und vereinigt die wässrigen Lösungen, die man reduziert-, ohne das gebildete 5-(6^Nitro-l,2?3-trimethylbenzimidazoliumsalz
zu isolieren.
Man erwärmt eine Mischung von 75. Teilen Eisenpulver, Teilen Wasser und 2,5 Teilen Essigsäure einige Augenblicke
lang zum Sieden. Man gibt bei 95 bis 100 C in diese Mischung innerhalb eines Zeitraums von zwei Stunden die obige Lösung,
erwärmt anschließend eine halbe Stunde· lang zum Siedens
läßt abkühlen, gibt 5 Teile Natriumcarbonat zu, filtriert
die Eisenhydroxydniederschläge (Schlämme) ab und wäscht sie mit 30 Teilen siedendem Wasser«,
Das Filtrat wird durch Zugabe von Chlorwasserstoffsilure
- ίο -
einen pH von etwa 6,5 angesäuert. Man gibt 1 Teil Aktivkohle zu, filtriert, konzentriert dann unter Vakuum das
FiItrat bis auf etwa 200 Volumenteile.
Zu dieser Lösung gibt man 100 Volumenteile Schwefelsäure von 66 Be, kühlt auf 0 C und diazotiert durch allmähliche
Zugabe einer Lösung von 17,5 Teilen Natriumnitrit in 60 Teilen Wasser. Nach einstündigem Rühren erwärmt man eine
Fraktion dieser Lösung und engt sie schnell ein zur Erzielung einer Siedetemperatur von 140 bis 145 C. Ansch'liessend
führt man allmählich den Rest der Lösung des Diazoderivats ein, wobei man eine ausreichende Menge Wasser verdampft,
um die Siedetemperatur bei 140 bis 145 C zu halten. Anschließend setzt man das Erwärmen fort bis zum Verschwinden
des Diazoderivats. Man kühlt auf 20 C ab, filtriert eine Verunreinigung ab 'und bringt die Lösung durch Zugabe von
Ammoniak von 22 Be auf pH 7,5. Man verwendet davon etwa 325 Volumenteile. Man gibt 50 Teile Natriumchlorid zu. Das
l,2,3-Trimethyl-5(-6)hydroxy-benzimidazoliunchlorid kristallisiert.
Man filtriert es ab,· saugt es ab und trocknet es
und erhält etwa 34 Teile.
Für die Anaivse gibt man Perchlorsäura su einar konzentrier
209808/1753
2U0511
- Ii -
ten Lösung dieses Seizes zu und kristallisiert das gebildete,
wenig lösliche Perchlorat in Wasser um.
Analyse für C1 H13GlO5N2 .ber.: C 43,4 H 4,70 .N 10,12
gef.: 43,5 4,65 10,1 %.
Seispiel 2
12,75 Teile p-Chloraiiilin V7erden in der Wärme in 150 Volumenteilen
Wasser und 30 Volumenteilen 10 n Chlorwasserstoffsäure gelöst. Man kühlt auf 5 C ab und diazotiert durch Zugabe von
14 Volumenteilen einer 50 %igen Natriumnitritlöstmg. Man
rührt eine halbe Stunde lang zwischen 5 und 10 C und mischt das erhaltene Diazoderivate mit einer Lösung von 17 Teilen
l,2~Dimethyl-5-hydroxy~benzimidazol in 500 Teilen Wasser,
das mit 10 Volumenteilen 10 η Natriumhydroxyd versetzt worden
ist. Anschließend führt man eine Lösung von 50 Teilen
Trinatriumphosphat in 200 Teilen Wasser ein, bis die Reaktionsmasse
einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8 aufweist. Wenn das Diazoderivat vollständig verschwunden ist, filtriert
nan den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht, saugt ab und trocknet im Trockenschrank. Mari erhält so 25 Teile Farbstoff.
5 Teile dieses Farbstoffs werden in 50 Teilen Chlorbenzol
gelöst. In die gerührte-und bei leichtem Sieden gehaltene
209808/1753
Lösung führt man eine Mischung von 4,2 Teilen Methylsulfat
und IO Teilen Chlorbenzol ein. Man hält eine Stunde lang unter Rückfluß, läßt abkühlen und filtriert den kristallisierten
quaternären Farbstoff ab. Man filtriert, wäscht mit ein v/enig Chlorbenzol, saugt ab und trocknet. Man erhält
so 5,6 Teile eines Farbstoffs, der Acrylsäuren gelb färbt, wobei diese Färbung sehr gute allgemeine Echtheitseigenschaften aufweist.
Das l,2-Dimethyl-5-hydroxy-benzimidazol wird wie folgt
hergestellt; '
Eine Mischung von 175 Teilen Wasser, 10 Teilen Essigsäure
und 75 Teilen Eisenpulver bringt man einige Minuten lang zum Rückfluß, führt dann innerhalb eines Zeitraums von
zwei Stunden 47,8 Teile ljZ-Dimethyl-S-nitro-benzimidazol
ein. Man hält die Mischung beim Sieden, rührt noch zwei Stunden lang, macht die Masse durch Zugabe von Natriumcarbonat
leicht alkalisch und filtriert ohne abzukühlen. Beim Abkühlen kristallisiert das l,2~Dimethyl-5-amino-benzimidazol
aus«. Man filtriert, saugt ab und trocknet«
Man versetzt eine 32,2 Teile dieses Produkts und 140 Teile
209808/1^53
■- 13 -
Wasser enthaltenden Mischung mit 400 Volumenteilen S.chwe-ίεΙεαμΓβ
von 66 Be. Man diazotiert bei 0 C durch langsame Zugabe einer Lösung'von 14 Teilen Natriumnitrit in 50
Teilen Wasser. Man rührt eine Stunde lang, bringt dann allmählich zum Sieden bei 145 C durch Abdestillation von etwa
100 Teilen Wasser. Anschließend erwärmt man bis zum Verschwinden des Diazoderivats, d. h. etwa eine Stunde lang.
Man kühlt auf 20 C ab, filtriert eine Verunreinigung ab und neutralisiert durch langsame Zugabe von Ammoniak von
22°Be; d.h. mit etwa 1000 Volumenteilen. Man hält die Temperatur
durch äußere Kühlung aufrecht, filtriert das 1,2-Dimethyl-5-hydroxy-benzimidazol
ab,· wäscht mit Eiswasser, saugt ab und trocknet bei 500C. Man erhält 28 Teile.
Für die Analyse kristallisiert man in Äthanol um, F. (Kofier-Block)
= 251 bis 2520C unter Sublimation.
Analyse für C9H10N2O ber. C 66,6 H 6,18 .' N 17,25
gef. 66,5 . 6,52 16,8 %
Beim Arbeiten nach dem einen oder dem anderen der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren mit einem der
in der folgenden Tabelle angegebenen Amine A-NH2 erhält
man H(7)-A-azo-5(6) -hydroxy-1,2,3-trimethyl-benzimidazo-
209808/1753
2U05.11
liumfarbstoffe, die auf Acrylfasern Farbtöne liefern,
die gute Echtheitseigenschaften aufweisen.
| Beispiel Nr. |
A-NH2 | Farbton auf den Acrvlfasern |
16 | goldorange |
| 3 | p-Toluidin | gelb | goldgelb | |
| 4 | N-Acetyl-p-phenylendiamin | goldgelb | orange | |
| 5 | p-Phenylendiamin | goldorange | gelb | |
| 6 | 3-Methyl-4-acetylaminoanilin goldgelb | braunorange | ||
| 7 | 3-Methyl-4-aminoanilin | orangegeIb | ||
| 8 | 3-Chlor-4-acetylaminoanilin | gelb | ||
| 9 | 3-Chlor-4-aminoanilin | gelbbraun | ||
| 10 | 3-Nitroanilin | gelbbraun | ||
| 11 | 3-Nitro-6-methoxyanilin | |||
| 12 | 2-Methyl-4-chloranilin | |||
| 13 | 1,2-Dimethyl-5-aminobenz- iraidazol |
|||
| 14 | p-Aininoazobenzo 1 | |||
| 15 | 4-Amino-2,3' -dimethylazo- benzol |
|||
| Beispiel |
15 Teile N-Acetyl-p-phenylendiamin v/erden in 125 Teilen einer Mischung aus Wasser und zerstoßenem Eis, die mit
25 Teilen 10 η Chlorwasserstoffsäure versetzt v;orden ist,
ahgeteigt. Man führt innerhalb von 5 Minuten 14 Volumenteile
einer 50 %igen Natriumnitritlösung ein. Man hält eine Stunde lang bei 0 bis 5 C, mischt dann das erhaltene
209808/1753
Diazoderivat mit einer Lösung von 23,4 Teilen 1,2,3-Trimethyl-5(-6)hydroxy-benzimidazoliumchlorid,
berechnet als 100 %, in 200 Teilen Wasser. Man führt unter Rühren 25 Vol.-teile einer Ammoniaklösung von 22 Be innerhalb
eines Zeitraums von etwa einer Stunde in der Weise ein, daß der pH-Wert der Mischung auf etwa 8 erhöht wird..
-Nach dem Verschwinden des Diazoderivats filtriert man den
ausgefallenen Farbstoff ab, saugt ihn ab und nimmt ihn in 100 Volumenteilen Wasser und 15 Volumenteilen konzentrierter
Chlorwasserstoffsäure auf. Man erwärmt eine Stunde lang zum Rückfluß, läßt abkühlen und fügt zu der klaren
Lösung 5 Teile konzentrierte Chlorwasserstoffsäure und 100 Teile Wasser und Eis zu, um die Temperatur auf etwa
5 C zu bringen. Innerhalb von 5 Minuten führt man 12 Volumenteile einer 50 %igen Natriumnitritlösung ein, rührt
eine halbe Stunde lang und mischt das erhaltene Diazoderivat mit einer Lösung von 9,5 Teilen Phenol in 500 Volumenteilen
Wassr und vier Volumenteilen einer 40 %igen Natriumhydroxydlösung.
Durch Zugabe von Ammoniak von 22°Be innerhalb eines Zeitraums
von einer Stunde (etwa 30 Volumenteile) macht man
209808/1753
.das Milieu bis auf einen pH-Wert von 7,5 bis δ alkalisch.
Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, abgesaugt und im Trockenschrank getrocknet,
Kan erhält so 24 Teile .eines Farbstoffes, der sich leicht
in warmem Wasser in Gegenwart von ein wenig Essigsäure löst. Er färbt Acrylfasern in einem gelbbraunen kräftigen
.Farbton, der bemerkenswert lichtecht ist,
Beim Arbeiten auf analoge Art und Weise mit den in der folgenden Tabelle angegebenen N-Acetyl-p-phenylendiaminen
und Phenolen erhäl.t man die entsprechenden 4(7)-A-azo-5(6)-hydroxy-1,2,3-trimethyl-benzimidazoliumfarbstoffe»
| Beispiel Nr. |
Monoacetyldiatnin | End-Kuppler | Farbton auf den Acryl fasern |
| 17 | 4-Acetylamino-3-methyl- anilin . |
Phenol | gelbbraun |
| 18 | 4-Acetylamino-3-chlor- anilin |
Phenol | M |
| 19 | N-Acetyl-p-phenylen- diamin |
o-Cresol | Il |
| 20 | N-Acetyl-p-phenylen- diamin |
m-Cresol | H |
209808/1753
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel
OH
A - N = N^ Λ X
Alkyl .- Nfl N - Alkyl
S/
(D
in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit
niedrigem Molekulargewicht, die "Alkyl"~Gruppen ähnliche
oder verschiedene Gruppen mit niedrigem Molekulargewicht, A den Rest eines diazotierbaren, gegebenenfalls substituierten
Benzol- oder heterocyclischen Amins und X ein monovalentes Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) das Diazoderivat eines Amins A-NH^ mit einer Verbindung
der Formel kuppelt:
Alkyl -r^® J^-Alkyl
Χθ
(in)
2O9 808/17W
-Iq-
oder
b) das Diazoderivat eines Amins A-Wd9 mit einer Verbindung
der Formel kuppelt: ·
w N -Alkyl (IV)
und die erhaltene Azoverbindung der Einwirkung eines Alkylierungsmittels
unterwirft oder
c) das Diazoderivat eines 4'-Amino-4- oder 7-Fh&nylazo-5-
2-R
oder 6-Hydroxy-l,3-dialkyl-/ -benzimidazoliunsaizes mit
oder 6-Hydroxy-l,3-dialkyl-/ -benzimidazoliunsaizes mit
einer Verbindung der Formel kuppelt:
OH
in der Z ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe in o- oder m-Stellung bedeutet.
2. Farbstoffe, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
OH '
A - N'=
A - N'=
Alkyl -R ©3 -Alkyl
209808/1753
. ■ - 19 -
in der "R, "Alkyl", A und X die in Anspruch' 1 angegebenen .
Bedeutungen besitzen,
3, Verwendung der Farbstoffe der Formel I zum Färben von
Fasern auf Basis von -Acrylnitri!polymerisaten oder Hnischpolymerisaten.
, ■ '■ (
209808/1753
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7029640A FR2112050B1 (de) | 1970-08-12 | 1970-08-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2140511A1 true DE2140511A1 (de) | 1972-02-17 |
Family
ID=9060114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712140511 Pending DE2140511A1 (de) | 1970-08-12 | 1971-08-12 | Neue kationische Azofarbstoffe und die Zwischenprodukte für ihre Herstellung |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE771106A (de) |
| CH (1) | CH527883A (de) |
| DE (1) | DE2140511A1 (de) |
| FR (1) | FR2112050B1 (de) |
| GB (1) | GB1369831A (de) |
| NL (1) | NL7110927A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7497878B2 (en) | 2005-06-30 | 2009-03-03 | L'oreal, S.A. | Azo dyes containing a sulphonamide or amide function for the dyeing of human keratin fibers and method of dyeing and dyeing compositions containing them |
-
1970
- 1970-08-12 FR FR7029640A patent/FR2112050B1/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-08-09 BE BE771106A patent/BE771106A/xx unknown
- 1971-08-09 NL NL7110927A patent/NL7110927A/xx unknown
- 1971-08-10 CH CH1173771A patent/CH527883A/fr not_active IP Right Cessation
- 1971-08-11 GB GB3765871A patent/GB1369831A/en not_active Expired
- 1971-08-12 DE DE19712140511 patent/DE2140511A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2112050B1 (de) | 1978-01-13 |
| CH527883A (fr) | 1972-09-15 |
| FR2112050A1 (de) | 1972-06-16 |
| BE771106A (fr) | 1972-02-09 |
| NL7110927A (de) | 1972-02-15 |
| GB1369831A (en) | 1974-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2004487C3 (de) | Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2244035C3 (de) | Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material | |
| DE2243955A1 (de) | Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
| DE2801951A1 (de) | Azofarbstoffe | |
| DE2417922A1 (de) | In wasser unloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE1719087B2 (de) | Basische Azofarbstoffe | |
| DE2140511A1 (de) | Neue kationische Azofarbstoffe und die Zwischenprodukte für ihre Herstellung | |
| DE2364476A1 (de) | Azofarbstoffe und ihre verwendung | |
| DE2239445C3 (de) | Kationische Pyrazolfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2612792A1 (de) | Disperse monoazofarbstoffe | |
| DE2010491C3 (de) | In Wasser lösliche Azofarbstoffe und ihre Verwendung | |
| DE2804599C2 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2544568C3 (de) | Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Pigmente in Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen | |
| DE2215789C2 (de) | Alkalifeste Disazo-disulfimid-Farbstoffe | |
| DE2631669A1 (de) | Azo-benzothiazoliumfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung | |
| DE2212755A1 (de) | Wasserunloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2424538A1 (de) | Azofarbstoffe mit einem phthalazonrest | |
| DE2159574A1 (de) | Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasern | |
| DE1644287C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE1469678A1 (de) | Neue basische Diazofarbstoffe und ihre Anwendung zur Faerbung von Acrylfasern | |
| DE1644093A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Azofarbstoffen | |
| CH502413A (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstoffen | |
| DE2111734B2 (de) | Azofarbstoffe und ihre Verwendung | |
| DE2051023A1 (en) | Mono and dis-azo dyes - of the benzimidazole series contg sulphonic acid gps | |
| DE2001916C (de) | Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und ihre Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |