DE2544568C3

DE2544568C3 - Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Pigmente in Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen

Info

Publication number: DE2544568C3
Application number: DE2544568A
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Dimroth; Helmut Dipl.-Chem. Dr. 6706 Wachenheim Junge; Peter Dipl.- Chem. Dr. 6730 Neustadt Tonne; Rolf Dipl.-Chem. Dr. 6710 Frankenthal Urtel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-10-04
Filing date: 1975-10-04
Publication date: 1979-02-08
Also published as: DE2544568A1; IT1069819B; JPS5245629A; CH606292A5; DE2544568B2; FR2326452A1; FR2326452B3; BE846662A; US4116953A; GB1553726A

Description

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I

Il

len organischen Lösungsmittel mit Kupplungskomponenten der Formel III zu Verbinduimeii der Formel V

I ^W\/

Il

N
I

K
in der

K den Rest einer Kupplungskomponente der Phenol-, Naphthol-, Acetoacetarylid-. Pyrazolon-, Chinolin-, Pyr-idin-, Pyrimidin- oder Isochinolinreihe mit den in der Beschreibung naher bezeichneten Substituenten,

X Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Nitro und Y Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl

bedeutet:

Kupplungskomponenten sind z. B. Phenol, o-, m- oder ρ-Κ resol,

•χ-Naphthol,

/J-Naphthol,

2-Naphthol-3-carbonsäureesler und -amide,

Acetoaccianilid,

Acetoacet-o-anisidid,

1 - Phcnyl-3-methyl-pyrazolon,

l-Phcnyl-pyrazolon-3-carbonsäurcesler oder

-amide,

2,4-Dihydroxychiiiolin,

N-Methyl^-hydroxychinolon^,

2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin,

2,6-Dihydroxy-3-carbaii)oyl-4-methylpyridin,

N-Melhyl-, N-y-Melhoxypropyl-, N-Butyl- oder N-Benzyl^-hydroxy-.VcyiiiM-niclhyl-pyridon-ö, 2-AmiiK)-4,6-dihydroxypyrimidin,

2,4-Dihydroxy-6-aminopyrimidin,

2,4-Diamino-6-hydroxy-pyrimidin,

l,3-DimclhyI-4-hydroxy-pyrirnidin-dion-2,6 oder 1,3-Dihydroxyisochinolin.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel 1 kann man eine Diazo verbindung von Aminen der Formel II

(H)

Il ()■

NH₂
mit einer Kupplungskomponente der Formel III

HK (HI)

umsetzen.

Man kann auch Triazinone der Formel IV

(IV)

bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise in einem iner-

COOH

CONH

N
Il

N
I
K

umsetzen, aus denen durch Wasserabspallung nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Thionylchlorid oder Phosgen, Verbindungen der Formel I entstehen. Zur Herstellung der Farbstoffe mit 2-NaphthoI-3-earbonsäiireamidkomponente» kann es zweckmäßig sein, von Säurechloriden der Formel

-X

O =-< N
O -^ ν

auszugehen und diese durch Umsetzung mit den entsprechenden Aminen nach an sich bekannten Metho-

j-, den in die Farbstoffamide zu überführen.

Als Pigmente geeignete Farbstoffe sind insbesondere die Verbindungen der Formel I, bei denen K den Rest einer Kupplungskomponente der //-Naphthol-, Acctoacetarylid-, Pyrimidin-, Dihydroxychinolin- oder Dihydroxypyridinreihe bedeutet. Diese Farbstoffe zeichnen sich durch relativ große Unlöslichkcit in den üblichen Lösungsmitteln aus und zeigen als Pigmente fast immer gute Uberlackier-, Migrations- und Uberspritzechtheilen neben teilweise sehr guter Lichtechtheit.

Die neuen Farbstoffe eignen sich z. B. als Dispersionsfarbstoffe zum Färben von Fasermalerialien oder als Farbstoffe zum Färben von hochmolekularem organischem Material, z. B. Celluloseethern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Form-

aldehydharzen, Alkydharze!!, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ferner eignen sie sich zur Herstellung von Druckpasten für verschiedene Zwecke, Kunststoffdispersionen und Lackfarben, etwa auf Melaminharze Acrylatharz- oder anderer Basis.

Die Pigmente der Formel I fallen nicht immer in der für den speziellen Verwendungszweck optimalen physikalischen Form an. Man kann sie jedoch durch an sich bekannte Methoden, wie Salzvermahlung, Erhitzen in Wasser oder Lösungsmitteln, in die geeignetste Form überführen.

IiiiicGi lippe technisch besonders bevorzugter Farbstoffe entspricht der allgemeinen Foirncl la

NHOC CONH —€ J

in der

R¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, C,- bis C₄-AIkyI, C₁-bis C,-Alkoxy, Phenyl, Mcthylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl,
R- Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, McIhox> oder Ätho.xy,

R"' Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl und
R" Wasserstorf, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methox} und Athox)

bedeutet.

Vorzugsweise stehen die CONH- und NHOC-Gruppc in p-StcIliinp zueinander.

R¹ ist bevorzugt Wasserstoff. Chlor, Brom, Methyl,

Äth)l. Mclhoxy odor Äthoxy,
R² Wasserstoff, Chlor. Methyl, Äthyl, Mcthoxy oder Älhoxy und

R-' Wasserstoff. Chlor, Methyl und
R" Wasserstoff.

Die Pigmente der Formel Ia zeichnen sich in der Regel durch einen sehr brillanten Farbton, hohe Farbstärke und ausgezeichnete F.chlheitcn aus, von denen die Licht-, Wetter- und Migiationscchlhciten hervorzuheben sind. Die Pigmente sind für alle Zwecke brauchbar, bei denen höchste Echtheiten gefordert werden.

Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf dns Gewicht.

Gegenüber vergleichbaren,ausdenDIi-OS21 Ol 558 und 22 19 169 sowie der JP-AS 67/15 577 bekannten Farbstoffen haben die criindungsgcmäßcii Farbstoffe Vorteile in der I.icltlcchtheit im Lack und bei Aus-Riι bungcn auf Polyamid. Alsam strukturell ähnlichsten sind Farbstoffe aus der DIi-OS 22 19 169 anzusehen. Fs war dabei nicht vorauszusehen, daß beim Übergang \on einem Bcnzchinazolon- zu einem Benzoxazinonsystcm, sich eine Verbesserung der Lichtcchlheit in derart unerwartetem Maße ergeben würde.

Beispiel I

23,8 Teile 2-o-AminophcnyI-4H-3,l-bcnzoxazin-4-on werden bei 10 15"C in KM) Teile96%igcSchwcfelsäurc eingetragen und bei O 5"C durch Zugabe von 32 Feilen Nitrosylschwefelsäure (45%) diazolicrt. Man rührt bei 5'C 2 Stunden nach, gießt auf eine Mischung von 500 Teilen Iiis und 600 Teilen Wasser, setzt 33,8 Teile 2-Naphthol-3-carbonsä"urc-N-2'-mcfhoxy-4'-nitrophenylamid zu und stellt mit verdünnter Natronlauge einen pH von 6 ein. Man rührt 5 Stunden nach, saugt ab und wäscht gründlich mit warmem Wasser nach. Das Fillcrgul wird dann in 250 Teilen Dimethylformamid 2 Stunden bei 120 C gerührt, abgesaugt und nach dem Waschen mit Methanol getrocknet. Man erhall 49,2 Teile eines brillanten roten Pulvers der Formel

1 ^()H
^\ OCHj

VoNH <(V~NO₂

Analog Beispiel 1 erhält man mit den Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle Farbstoffe mit dem angegebenen Farbton.

Beispiel-Nr.

Kupplungskomponente

Farbion

OH

CONH

CH,

Kit

Fortsetzung

Beispiel-Nr.

Kupplungskomponente

en

OH

CÖNH

OH

CONH

OH

OCH₃

ΛΑ

OH

"cOOCHj OH

VoOC₂H₄-O-C₂H₄OQH, OH

"CONHC₂H₁OH OH

OH

CONH —^~/— OCH₃ OCH,

/V NH

V
O

Farbton

rot

rot, Disp.

Scharlach, Disp.

rot, Disp.

bordo

rot

Fortsetzung

Beispiel-Nr.

Kupplungskomponente

CH₁Q CHjCOCH₂CONH -

CHjCOCH₂CONH —<(\~ NHCOCH,

CH₃COCH₂CONH —<f>— NHCOCHj

	— CONH	NHCOCH₃
	CONH	Cl j
CHjCOCH₂	-^~/— NHCO -
CHjCOCH₂

CHjCOCIUCONH H

YY^N>o

CHjCOCH₂CONH —<f>-N

CHjCOCH₂CONH H

CH₃COCH₂CONH

ίο

Farbton

gelb gelb gelb

gelb

gelb gelb

Fortsetzung

11

12

Beispiel-Nr.

Kupplungskomponente Farbton

rotstichiggelb

HO gelb

CONH₂

gelb

gelb, Disp.

gelb

HO

NH₂

rotstichiggelb

gelb

Forlsctzune

leispiel-Nr.

13

Kupplungskomponente

CONH,

14

Farbion

gelb

SONH₂ OH

VoNH

rot

Beispiel 34 Nach der Trocknung erhält man 22,4 Teile des Säure-

25 chlorids.

Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber als 13,7 Teile dieses Säurcchlorids werden in 120 Teilen Kupplungskomponente 18,8 Teile/3-Oxynaphthoesäu- Nitrobenzol mil 6,5 Teilen p-Aminobcnzanilid vcrrc. Nach beendeter Kupplung säuert man an, saugt ab, setzt, 1 Stunde bei 90⁰C und 4 Stunden bei 130⁰C gewäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 39,1 Teile rührt. Man saugt bei 80°C ab, wäscht mil Nitrobenzol der Säure ₃₀ und Methanol und trocknet. Man erhält 17,3 Teile O eines roten Pulvers der Formel

35

COOH

45

CONH ·

-CONH

24,6 Teile dieser Säure werden in 120 Teilen Trichlorbenzol, 2 Teilen Dimethylformamid und 25 Teilen Thionylchlorid 5 Stunden bei 100— 110⁰C erhitzt.

Man kühlt auf Raumtemperatur, saugt ab und wäscht 50 folgenden Tabelle Farbstoffe mit dem angegebenen zuerst mit Trichlorbenzol und dann mil Cyclohcxan. Farbton.

Analog Beispiel 34 erhält man mit den Aminen der

Beispiel-Nr. Amin

Farbton

CH₃

Cl

H,N

CONH

OCH₃

rot

Fortsetzung

Beispiel-Nr. Amin

Cl

H₂N-f V-NHCO-/ V-Cl

Cl

39 H₂N

40 Η,Ν

Cl

NHCO—ζ V-OCH₃

OCH₃

ONH

CH₃

41 H₂N-

Cl

CONH-

44 H₂N-

Cl Cl

/Λ-nhco^Vn

H₂N-/~~V-C1

W OCH₃

I /

NHCO —<(

H₂N-< >— CONH-\~\ γ

CH₃

Farbton rot

rot rot

rot

blaustichigrot

gelbstichigrol gelbstichigrot

blaustichigrot rot

marron

009 6B6/350

17

18

Fortsetzung

Bdspiel-Nr. Amin Farbton

H₇N

H₂N-< >—CONH^f y- N

CONH-

H₂N-<f V-NHCO

55 H₂N

OCH₃

rot

marron

bordo

blaustichigrot

rot

19

Fortsetzung 20

Beispiel-Nr. Amin Farbton

H₇M-/

B₂N-/ \—

H,N—f V-NHCO

Cl

61 H₂N

N-Y V-CH₃

O O

Cl

H,N—<f \— NHCO

Cl

/V-ci

Cl

NHCO

N-

O 0

NHCO

N-

-CH₃

blaustichigrot

rot

gelbstichigrot

rot

Fortsetzung

21

Beispiel-Nr. Ainin

22

Farbton

Η,Ν-/

OCH₃

-NHCO

marron

rot

blaustichigrot

23

Fortsetzung

Beispiel-Nr. Amin

Cl

CONH

-Ci

CONH

H₂N

NH

Cl

CH₃

NH

CONH

NH,

O Cl

NHCO-

-N

CH₃

ο σ

Farbion

rot rot

marron

gdbstichigrot violett

gdbstichigrot rot

25

Fortsetzung 26

Beispiel-Nr. Aniin Farbton

Cl

H₂N-C ?—N

rol

xs γα

QO Cl 11

\ κ

Cl

O Cl

H, N

marron

Η,Ν—<f >—NHOC

O O

Cl blaustichigrot

H₇N-

H₂N-< y— NHOC

Η₂Ν-< ^NHOC

O O

OCH₃

H₂N-/ >-NHOC

CH₃ blaustichigrot

blaustichigrot

27

Fortsetzung Beispiel-Nr. Amin

87

90

91 92 93

94 95

H₂N-/ V-NHOC

N-/ V-CH₃

OCH₃ H₂N-/~\—NHCO —/V- N

H₂N-/\ NHOC /V- N

V\ /V

OCH₃ Cl

0 0

-NHCO

H₂N

H₂N-

H₇N-

Va

-^ "V-QCH₃

Cl

NHCO-

Br

V-NHCO —f VoCH₃ 28

Farbton

blaustichigrot

blaustichigrot blaustichigrot blaustichigrot

blaustichigrot blaustichigrot

Br

Claims

Patentansprüche: I. Sulfon.säuregruppcnfreic Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

in der

den Rest einer Kupplungskomponente der >a Phenol-, Naphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrazolon-, Chinolin-, Pyridin-, Pyrimidin- oder Isochinolinreihe mit den in der Beschreibung

näher bezeichneten Subsliluenien,
X Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Nitro und

Y Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl bedeutet.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

NHOC

in der

R¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, C,- bis Q-Alkyl, Ci- bis C₄-AIkoxy, Phenyl, Melhylsulfonyl, Älhylsulfonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl,

R² Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Mcthoxy oder Älhoxy,

R³ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl und R⁴ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, ·»■> Mcthoxy und Älhoxy

bedeutet.
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel

NH₂

mit einer Kupplungskomponente der Formel

HK
umsetzt.
4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß An^ spruch 1 als Pigmente in Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen.