DE2140511A1 - New cationic azo dyes and the intermediates for their manufacture - Google Patents
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Anwältsakte 21 346Attorney file 21 346
Datumdate
Aug. 1971Aug 1971
UGINE KUHLMANN, Paris / FrankreichUGINE KUHLMANN, Paris / France
Neue kationische Azofarbstoffe und die Zwischenprodukte für ihre Herstellung New cationic azo dyes and the intermediates for their manufacture
Die Erfindung betrifft neue kationische Azofarbstoffe, die sich zum Färben von Fasern auf Basis von Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten eignen. Sie betrifft außerdem neue Kuppler, die zu ihrer Her-The invention relates to new cationic azo dyes which can be used for dyeing fibers based on acrylonitrile polymers or copolymers are suitable. It also affects new matchmakers who
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2U05112U0511
Stellung verwendet werden können.Position can be used.
Sehr häufig muß zur Erzielung einer bestimmten Färbnüance (Farbton) ein Gemisch aus mehreren Farbstoffen verwendet werden. Vom färberischen Standpunkt aus gesehen ist es' wichtig, daß die Farbstoffe der Mischung ähnliche Eigenschaften aufweisen, beispielsweise bezüglich der Aufziehgeschwindigkeit auf die Fasern und der Echtheitseigenschaften. Diese Äquivalenz ist häufig schwierig zu realisieren. Auch die Färber ziehen homogene Farbstoffe vor. Bisher war es jedoch nicht möglich, ihnen homogene Farbstoffe zur Verfügung zu stellen, die gelbbraune Farbtöne liefern. Gemäß einem der Ziele der vorliegenden Erfindung können solche Farbtöne mit Farbstoffen der allgemeinen Formel erhalten werden:Very often it is necessary to achieve a certain shade of color (Hue) a mixture of several dyes can be used. Seen from the dyeing point of view it is' important that the dyes of the mixture have similar properties, for example with respect to the speed of attachment to the fibers and the fastness properties. This equivalency is common difficult to realize. Dyers also prefer homogeneous dyes. So far, however, it has not been possible to provide them with homogeneous dyes that produce yellow-brown shades. According to one of the goals of the present invention, such shades can be obtained with dyes of the general formula:
OHOH
R (DR (D
in der B. ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit niedrigem Molekulargewicht bedeutet, die "Alkyl"-Gruppenin the B. with a hydrogen atom or an alkyl group low molecular weight means the "alkyl" groups
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ähnliche oder verschiedene Gruppen mit niedrigem Moleku- · largewicht., vorzugsweise Methyl- oder Äthylgruppen sind, A den Rest eines diazotierbaren, gegebenenfalls substituierten Benzol- oder heterocyclischen Amins und X ein monovalentes Anion bedeuten.similar or different groups with low molecular are preferably methyl or ethyl groups, A is the radical of a diazotizable, optionally substituted benzene or heterocyclic amine and X is a mean monovalent anion.
Beispiele für verwendbare heterocyclische Amine A-NEL (II) sind die 5-Amino- oder 6-Aminoindazole, -benzthiazole, -benzimidazole und -benztriazole. Die Benzolamine können zur Anilin- oder Aminoazobenzolreihe gehören.Examples of usable heterocyclic amines A-NEL (II) are the 5-amino- or 6-aminoindazoles, -benzthiazoles, -benzimidazoles and -benztriazoles. The benzene amines can belong to the aniline or aminoazobenzene series.
Der Kern A kann durch Substituenten mit nicht-anionischem Charakter, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-* Alkoxy-, Cyano-, Nitro-, Amino- und Acylaminogruppen substituiert sein. · "The nucleus A can be replaced by substituents with a non-anionic character, for example halogen atoms, alkyl- * alkoxy-, Cyano, nitro, amino and acylamino groups may be substituted. · "
Die Farbstoffe der Formel I können nach mehreren Verfahren hergestellt werden. Ein allgemeines Verfahren besteht darin, in neutralem oder leicht alkalischem wässrigem Milieu das Diazoderivat eines Amins A-NH« mit einem 5(6)-Hydroxy-benzimidazoliumsalz der Formel zu kuppeln:The dyes of the formula I can be prepared by several processes. A general procedure exists therein, in a neutral or slightly alkaline aqueous medium, the diazo derivative of an amine A-NH «with to couple a 5 (6) -hydroxy-benzimidazolium salt of the formula:
209808/1753 .209808/1753.
N-AlkylN-alkyl
(Hi)(Hi)
-Gemäß einem anderen allgemeinen Verfahren kann man das-According to another general procedure, one can do that
Amin A-NH. diazotieren, das Diazoderivat mit einem 5-2. Amine A-NH. diazotize the diazo derivative with a 5- 2.
Hydroxy-benzimidazol der Formel kuppeln: OHCoupling hydroxy-benzimidazole of the formula: OH
-Alkyl-Alkyl
und die Azoverbindung der Formel;
OHand the azo compound of the formula;
OH
(IV)(IV)
A-N-N-A-N-N-
-Alkyl-Alkyl
(V)(V)
entweder in organischem Milieu oder ohne Lösungsmittel in einem nicht-wässrigen Milieu der Einwirkung eines Alkylxerungsmittels unterwerfen.either in an organic medium or without a solvent in a non-aqueous medium subject to the action of a Subject to alkyl oxidizing agent.
Beispiele für verwendbare Alkylierungsmittel sind die Methyl- und Äthylsulfate, die Methylarylsulfonate, dieExamples of alkylating agents which can be used are the methyl and ethyl sulfates, the methyl aryl sulfonates, the
209808/1753209808/1753
Alky!halogenide. Die am häufigsten verwendeten Lösungsmittel sind benzolische Kohlenstoffverbindungen, wie z.B. Toluol, Xylole, Chlor- oder Dichlorbenzole, Nitrobenzol oder auch Chloroform, Nitromethan und Pimethylformamid. ·Alky! Halides. The most commonly used solvents are benzene carbon compounds such as toluene, xylenes, chlorobenzenes or dichlorobenzenes, nitrobenzene or also chloroform, nitromethane and pimethylformamide. ·
Ein spezielles Herstellungsverfahren kann schließlich für die Herstellung von Disazofarbstoffen angewendet werden: man diazotiert ein 4-Amino-4(7)-phenylazo-5(6)-hydroxy-l,3-dialkyl-2-R-benzimidazoliumsalz und kuppelt das erhaltene Diazoderivat in leicht alkalischem wässrigem Milieu mit Phenol, o- oder m-Kresol. Die Diazotierungsausgangsverbindung selbst kann durch Hydrolyse eines 41-»Acylamino-4(7)-phenylazo-5(6)-hydroxy-1,3-Finally, a special production process can be used for the production of disazo dyes: a 4-amino-4 (7) -phenylazo-5 (6) -hydroxy-1,3-dialkyl-2-R-benzimidazolium salt is diazotized and the resulting diazo derivative is coupled in a slightly alkaline aqueous medium with phenol, o- or m-cresol. The diazotization starting compound itself can be prepared by hydrolysis of a 4 1 - »acylamino-4 (7) -phenylazo-5 (6) -hydroxy-1,3-
-2-R
dialkyl^benzimidazoliumfarbstoffes gemäß der Erfindung oder durch vorsichtige Reduktion des entsprechenden
4I-Nitroderivats. hergestellt werden.-2-R
dialkyl ^ benzimidazolium dye according to the invention or by careful reduction of the corresponding 4 I -nitro derivative. getting produced.
Die Kuppler der Formeln III und IV sind neue Produkte«The couplers of formulas III and IV are new products «
Zu ihrer Herstellung kann man in beiden Fällen von einem l-Alkyl-2-R-5-nitro-benzimidazol ausgehens indem man:;For their preparation may be found in both cases of a l-alkyl-2-R-5-nitro-benzimidazole emanate s by:;
209800/ 1.7 S"l209800 / 1.7 S "l
ORlQiNAl INSPECTEDORlQiNAl INSPECTED
2U05112U0511
nach den folgenden Reaktionsschemata arbeitet:works according to the following reaction schemes:
a) für die Kuppler der Pormel III:a) for the couplers of formula III:
Alkylierungsmittel Alkylating agents
AlkylAlkyl
AlkylAlkyl
Reduktionreduction
Alkyl ftAlkyl ft
AlkylAlkyl
Diazotierung v undDiazotization v and
Schwefelsäurebe handlung Alkyl I Sulfuric acid treatment alkyl I
Alkyl (III)Alkyl (III)
b) für die Kuppler der Formel IV:b) for the couplers of the formula IV:
Reduktionreduction
DiazotierungDiazotization
und Schwefelsäurebehand
lungand sulfuric acid treatment
lung
(IV)(IV)
209808/1753209808/1753
_ 7 _ 2U0S11_ 7 _ 2U0S11
In beiden Fällen erfolge die Schwefelsäurebehandlung mit einer Schwefelsäure -mit einer Konzentration, die ausreicht, um die Heaktionsmischung vorzugsweise auf eine Temperatur oberhalb 140 C zu erwärmen» Unter diesen Bedingungen erfolgt die Umsetzung praktisch sofort und die sekundären Aiitokupplungsreaktionen werden vernachlässigbar gering.In both cases, the sulfuric acid treatment also takes place a sulfuric acid - with a concentration sufficient to preferably bring the reaction mixture to one temperature to be heated above 140 C »Under these conditions takes place the conversion practically immediately and the secondary coupling reactions are negligibly small.
Die Farbstoffe der Formel I x^eisen die Färbeeigenschaften von kationischen Farbstoffen und insbesondere eine sehr gute Affinität für Fasern auf Basis von Acrylnitrilpoly- ' merisaten oder -mischpolymerisaten auf, denen sie gelbe, orange und braune Farbtöne verleihen, die ausgezeichnete allgemeine Echtheitseigenschaften, u.a» Lichtechtheitseigenschaften, aufweisen, Unter den er-findungsgemäßen Farbstoffen sind die Disazofarbstoffe wegen ihrer gelbbraunen Farbtöne, die mit ihnen erzielt werden können, besonders hervorzuheben..The dyes of the formula I x ^ iron the coloring properties of cationic dyes and in particular a very good affinity for fibers based on acrylonitrile poly- ' merisates or copolymers, to which they give yellow, orange and brown shades, the excellent general fastness properties, including »light fastness properties, have, among the dyes according to the invention are the disazo dyes because of their yellow-brown To emphasize the shades that can be achieved with them.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.The invention is illustrated in the following examples, but without being limited to it. The parts specified therein are by weight unless otherwise specified based.
209808/17S3209808 / 17S3
Man löst 3,1 Teile p-Anisidin in 40 Teilen Wasser, das mit 7,5 Volumenteilen IO η Chlorwasserstoffsäure versetzt worden ist. Man kühlt auf 0 bis 5 C ab und führt nach und nach eine Lösung von 1,75 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser ein.3.1 parts of p-anisidine are dissolved in 40 parts of water, to which 7.5 parts by volume of 10 η hydrochloric acid are added has been. The mixture is cooled to 0 to 5 ° C. and a solution of 1.75 parts of sodium nitrite in 15 parts is gradually introduced Water a.
Man läßt unter Rühren eine halbe Stunde lang stehen und gießt die Lösung des erhaltenen Diazoderivats in eine Lösung von 5,9 Teilen l,2,3-Trimethyl-5(-6)-hydroxy-benzimidazoliumchlorid, berechnet als 100 %, in 100 Teile Wasser. Man führt langsam Ammoniak ein bis auf einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8 und hält das Rühren aufrecht bis zum Verschwinden des Diazoderivats. Man filtriert einige Verunreinigungen ab und gibt zu dem Filtrat 20 Teile Natriumchlorid zu. Der ausgefallene Farbstoffe wird filtriert, mit einer 10.%igen Natriumchloridlösung gewaschen, abgesaugt und im Trockenschrank getrocknet. Man erhält so 7,45 Teile eines gut löslichen Farbstoffes, der die Fasern auf Basis von Acrylnitrilpolymerisaten und -mischpolymerisaten. in einem gelben Farbton (Farbnuance) färbt, der ausgezeichnete allgemeine Echtheitseigenschaften, insbesondere eine ausgezeichnete Lichtechtheit, aufweist.The mixture is left to stand for half an hour with stirring and the solution of the diazo derivative obtained is poured into a solution of 5.9 parts of l, 2,3-trimethyl-5 (-6) -hydroxy-benzimidazolium chloride, calculated as 100%, in 100 parts of water. Ammonia is slowly introduced up to a pH value between 7.5 and 8 and keep stirring until the diazo derivative disappears. Some impurities are filtered off and 20 parts of sodium chloride are added to the filtrate. The precipitated dye is filtered off with a Washed 10% sodium chloride solution, filtered off with suction and dried in a drying cabinet. 7.45 parts are obtained in this way readily soluble dye that makes the fibers based on acrylonitrile polymers and copolymers. in one yellow shade (shade) that has excellent general fastness properties, especially excellent Lightfastness.
209808/1753209808/1753
Das l,2,3-Trimethyl-5(-6)-hydroxy-benzimidazoliurrisalz kann auf folgende Art und Weise hergestellt werden:The 1,2,3-trimethyl-5 (-6) -hydroxy-benzimidazoliur salt can can be produced in the following ways:
47,7 Teile 5-Nitro-l,2-dimethyl-benzimidazol werden in 500 Teilen Chlorbenzol bei 110 bis 115°C gelöst. Man führt innerhalb eines Zeitraums von 1 1/2 Stunden 39 Teile Methylsulfat ein. Man hält eine Stunde lang bei dieser Temperatur, läßt auf unter 10O0C abkühlen, gibt 50 Teile Wasser zu, rührt eine Stunde lang, dekantiert die wässrige Schicht, wäscht zweimal mit jeweils 25 Teilen Wasser die Chlorbenzolschicht und vereinigt die wässrigen Lösungen, die man reduziert-, ohne das gebildete 5-(6^Nitro-l,2?3-trimethylbenzimidazoliumsalz zu isolieren.47.7 parts of 5-nitro-1,2-dimethylbenzimidazole are dissolved in 500 parts of chlorobenzene at 110 to 115.degree. 39 parts of methyl sulfate are introduced over a period of 11/2 hours. Is kept one hour at this temperature, allowed to below 10O 0 C to cool, 50 parts of water, stirred for one hour and decanted, the aqueous layer washed twice with 25 parts of water, the chlorobenzene layer and combine the aqueous solutions, which are reduced without isolating the 5- (6 ^ nitro-1,2 ? 3-trimethylbenzimidazolium salt formed.
Man erwärmt eine Mischung von 75. Teilen Eisenpulver, Teilen Wasser und 2,5 Teilen Essigsäure einige Augenblicke lang zum Sieden. Man gibt bei 95 bis 100 C in diese Mischung innerhalb eines Zeitraums von zwei Stunden die obige Lösung, erwärmt anschließend eine halbe Stunde· lang zum Siedens läßt abkühlen, gibt 5 Teile Natriumcarbonat zu, filtriert die Eisenhydroxydniederschläge (Schlämme) ab und wäscht sie mit 30 Teilen siedendem Wasser«,A mixture of 75 parts of iron powder, parts of water and 2.5 parts of acetic acid is heated to the boil for a few moments. Are added at 95 to 100 C in this mixture over a period of two hours, the above solution was then heated for half an hour · long to boiling s allowed to cool, 5 parts of sodium carbonate to the Eisenhydroxydniederschläge filtered (slurry) off and washed with 30 parts of boiling water «,
Das Filtrat wird durch Zugabe von ChlorwasserstoffsilureThe filtrate is made by adding hydrochloric acid
- ίο -- ίο -
einen pH von etwa 6,5 angesäuert. Man gibt 1 Teil Aktivkohle zu, filtriert, konzentriert dann unter Vakuum das FiItrat bis auf etwa 200 Volumenteile.acidified to a pH of about 6.5. 1 part of activated charcoal is added, the mixture is filtered and then concentrated under vacuum Filtrate to about 200 parts by volume.
Zu dieser Lösung gibt man 100 Volumenteile Schwefelsäure von 66 Be, kühlt auf 0 C und diazotiert durch allmähliche Zugabe einer Lösung von 17,5 Teilen Natriumnitrit in 60 Teilen Wasser. Nach einstündigem Rühren erwärmt man eine Fraktion dieser Lösung und engt sie schnell ein zur Erzielung einer Siedetemperatur von 140 bis 145 C. Ansch'liessend führt man allmählich den Rest der Lösung des Diazoderivats ein, wobei man eine ausreichende Menge Wasser verdampft, um die Siedetemperatur bei 140 bis 145 C zu halten. Anschließend setzt man das Erwärmen fort bis zum Verschwinden des Diazoderivats. Man kühlt auf 20 C ab, filtriert eine Verunreinigung ab 'und bringt die Lösung durch Zugabe von Ammoniak von 22 Be auf pH 7,5. Man verwendet davon etwa 325 Volumenteile. Man gibt 50 Teile Natriumchlorid zu. Das l,2,3-Trimethyl-5(-6)hydroxy-benzimidazoliunchlorid kristallisiert. Man filtriert es ab,· saugt es ab und trocknet es und erhält etwa 34 Teile.100 parts by volume of sulfuric acid of 66 Be are added to this solution, the mixture is cooled to 0 C and diazotized by gradual Addition of a solution of 17.5 parts of sodium nitrite in 60 parts of water. After stirring for one hour, one is heated Fraction of this solution and quickly concentrates it to achieve a boiling temperature of 140 to 145 C. Then gradually introducing the remainder of the diazo derivative solution, evaporating a sufficient amount of water, to keep the boiling temperature at 140 to 145 C. Then continue heating until it disappears of the diazo derivative. The mixture is cooled to 20 ° C., an impurity is filtered off and the solution is added by adding Ammonia from 22 Be to pH 7.5. About 325 parts by volume are used. 50 parts of sodium chloride are added. That 1,2,3-Trimethyl-5 (-6) hydroxy-benzimidazolium chloride crystallized. It is filtered off, filtered off with suction and dried and receives about 34 parts.
Für die Anaivse gibt man Perchlorsäura su einar konzentrierFor the anaivse, perchloric acid is given as a concentrate
209808/1753209808/1753
2U05112U0511
- Ii -- Ii -
ten Lösung dieses Seizes zu und kristallisiert das gebildete, wenig lösliche Perchlorat in Wasser um.th solution of this Seize and crystallizes the formed, slightly soluble perchlorate in water.
Analyse für C1 H13GlO5N2 .ber.: C 43,4 H 4,70 .N 10,12 Analysis for C 1 H 13 GlO 5 N 2 .calc .: C 43.4 H 4.70 .N 10.12
gef.: 43,5 4,65 10,1 %.found: 43.5 4.65 10.1%.
Seispiel 2Example 2
12,75 Teile p-Chloraiiilin V7erden in der Wärme in 150 Volumenteilen Wasser und 30 Volumenteilen 10 n Chlorwasserstoffsäure gelöst. Man kühlt auf 5 C ab und diazotiert durch Zugabe von 14 Volumenteilen einer 50 %igen Natriumnitritlöstmg. Man rührt eine halbe Stunde lang zwischen 5 und 10 C und mischt das erhaltene Diazoderivate mit einer Lösung von 17 Teilen l,2~Dimethyl-5-hydroxy~benzimidazol in 500 Teilen Wasser, das mit 10 Volumenteilen 10 η Natriumhydroxyd versetzt worden ist. Anschließend führt man eine Lösung von 50 Teilen Trinatriumphosphat in 200 Teilen Wasser ein, bis die Reaktionsmasse einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8 aufweist. Wenn das Diazoderivat vollständig verschwunden ist, filtriert nan den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht, saugt ab und trocknet im Trockenschrank. Mari erhält so 25 Teile Farbstoff.12.75 parts of p-chloraliilin V7erden in the heat in 150 parts by volume Dissolved water and 30 parts by volume of 10N hydrochloric acid. It is cooled to 5 ° C. and diazotized by adding 14 parts by volume of a 50% sodium nitrite solution. Man stirs for half an hour between 5 and 10 C and mixes the resulting diazo derivative with a solution of 17 parts l, 2 ~ dimethyl-5-hydroxy ~ benzimidazole in 500 parts of water, 10 parts by volume of 10 η sodium hydroxide have been added is. A solution of 50 parts is then introduced Trisodium phosphate in 200 parts of water until the reaction mass has a pH between 7.5 and 8. When the diazo derivative has completely disappeared, filtered nan removes the precipitated dye, washes, vacuumed and dries in the drying cabinet. Mari receives 25 parts of dye.
5 Teile dieses Farbstoffs werden in 50 Teilen Chlorbenzol gelöst. In die gerührte-und bei leichtem Sieden gehaltene5 parts of this dye are in 50 parts of chlorobenzene solved. In the stirred and kept at a low simmer
209808/1753209808/1753
Lösung führt man eine Mischung von 4,2 Teilen Methylsulfat und IO Teilen Chlorbenzol ein. Man hält eine Stunde lang unter Rückfluß, läßt abkühlen und filtriert den kristallisierten quaternären Farbstoff ab. Man filtriert, wäscht mit ein v/enig Chlorbenzol, saugt ab und trocknet. Man erhält so 5,6 Teile eines Farbstoffs, der Acrylsäuren gelb färbt, wobei diese Färbung sehr gute allgemeine Echtheitseigenschaften aufweist. Solution, a mixture of 4.2 parts of methyl sulfate is introduced and IO parts of chlorobenzene. The mixture is refluxed for one hour, allowed to cool and the crystallized material is filtered off quaternary dye. It is filtered, washed with a little chlorobenzene, filtered off with suction and dried. You get so 5.6 parts of a dye which dyes acrylic acids yellow, this dyeing having very good general fastness properties.
Das l,2-Dimethyl-5-hydroxy-benzimidazol wird wie folgt hergestellt; 'The 1,2-dimethyl-5-hydroxy-benzimidazole is as follows manufactured; '
Eine Mischung von 175 Teilen Wasser, 10 Teilen Essigsäure und 75 Teilen Eisenpulver bringt man einige Minuten lang zum Rückfluß, führt dann innerhalb eines Zeitraums von zwei Stunden 47,8 Teile ljZ-Dimethyl-S-nitro-benzimidazol ein. Man hält die Mischung beim Sieden, rührt noch zwei Stunden lang, macht die Masse durch Zugabe von Natriumcarbonat leicht alkalisch und filtriert ohne abzukühlen. Beim Abkühlen kristallisiert das l,2~Dimethyl-5-amino-benzimidazol aus«. Man filtriert, saugt ab und trocknet«A mixture of 175 parts of water, 10 parts of acetic acid and 75 parts of iron powder are refluxed for a few minutes, then carried out over a period of two hours 47.8 parts of ljZ-dimethyl-S-nitro-benzimidazole a. The mixture is kept at the boil, stirred for a further two hours, and the mass is made by adding sodium carbonate slightly alkaline and filtered without cooling. The 1,2-dimethyl-5-aminobenzimidazole crystallizes on cooling the end". It is filtered, suctioned off and dried «
Man versetzt eine 32,2 Teile dieses Produkts und 140 Teile32.2 parts of this product and 140 parts are added
209808/1^53209808/1 ^ 53
■- 13 -■ - 13 -
Wasser enthaltenden Mischung mit 400 Volumenteilen S.chwe-ίεΙεαμΓβ von 66 Be. Man diazotiert bei 0 C durch langsame Zugabe einer Lösung'von 14 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser. Man rührt eine Stunde lang, bringt dann allmählich zum Sieden bei 145 C durch Abdestillation von etwa 100 Teilen Wasser. Anschließend erwärmt man bis zum Verschwinden des Diazoderivats, d. h. etwa eine Stunde lang. Man kühlt auf 20 C ab, filtriert eine Verunreinigung ab und neutralisiert durch langsame Zugabe von Ammoniak von 22°Be; d.h. mit etwa 1000 Volumenteilen. Man hält die Temperatur durch äußere Kühlung aufrecht, filtriert das 1,2-Dimethyl-5-hydroxy-benzimidazol ab,· wäscht mit Eiswasser, saugt ab und trocknet bei 500C. Man erhält 28 Teile.Mixture containing water with 400 parts by volume of S.chwe-ίεΙεαμΓβ of 66 Be. It is diazotized at 0 C by slowly adding a solution of 14 parts of sodium nitrite in 50 parts of water. The mixture is stirred for one hour, then gradually brought to the boil at 145 ° C. by distilling off about 100 parts of water. The mixture is then heated until the diazo derivative disappears, ie for about an hour. It is cooled to 20 ° C., an impurity is filtered off and neutralized by the slow addition of ammonia at 22 ° Be; ie with about 1000 parts by volume. The temperature is maintained by external cooling upright, the 1,2-dimethyl-5-hydroxy-benzimidazole is filtered off, washed with ice water · filtered off and dried at 50 0 C. This gives 28 parts.
Für die Analyse kristallisiert man in Äthanol um, F. (Kofier-Block) = 251 bis 2520C unter Sublimation.For analysis is recrystallized in ethanol, F. (Kofler block) = 251-252 0 C with sublimation.
Analyse für C9H10N2O ber. C 66,6 H 6,18 .' N 17,25 Analysis for C 9 H 10 N 2 O calcd. C 66.6 H 6.18. ' N 17.25
gef. 66,5 . 6,52 16,8 %found 66.5. 6.52 16.8%
Beim Arbeiten nach dem einen oder dem anderen der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren mit einem der in der folgenden Tabelle angegebenen Amine A-NH2 erhält man H(7)-A-azo-5(6) -hydroxy-1,2,3-trimethyl-benzimidazo-When working according to one or the other of the processes described in Examples 1 and 2 with one of the amines A-NH 2 given in the table below, H (7) -A-azo-5 (6) -hydroxy-1 is obtained, 2,3-trimethyl-benzimidazo-
209808/1753209808/1753
2U05.112U05.11
liumfarbstoffe, die auf Acrylfasern Farbtöne liefern, die gute Echtheitseigenschaften aufweisen.lium dyes that provide color tones on acrylic fibers, which have good fastness properties.
Nr.example
No.
AcrvlfasernShade on the
Acrylic fibers
iraidazol1,2-dimethyl-5-aminobenz-
iraidazol
benzol4-amino-2,3'-dimethylazo-
benzene
15 Teile N-Acetyl-p-phenylendiamin v/erden in 125 Teilen einer Mischung aus Wasser und zerstoßenem Eis, die mit 25 Teilen 10 η Chlorwasserstoffsäure versetzt v;orden ist, ahgeteigt. Man führt innerhalb von 5 Minuten 14 Volumenteile einer 50 %igen Natriumnitritlösung ein. Man hält eine Stunde lang bei 0 bis 5 C, mischt dann das erhaltene15 parts of N-acetyl-p-phenylenediamine v / earth in 125 parts of a mixture of water and crushed ice with 25 parts of 10 η hydrochloric acid has been added, pasted. 14 parts by volume are carried out within 5 minutes a 50% sodium nitrite solution. The mixture is kept at 0 to 5 ° C. for one hour, then the mixture obtained is mixed
209808/1753209808/1753
Diazoderivat mit einer Lösung von 23,4 Teilen 1,2,3-Trimethyl-5(-6)hydroxy-benzimidazoliumchlorid, berechnet als 100 %, in 200 Teilen Wasser. Man führt unter Rühren 25 Vol.-teile einer Ammoniaklösung von 22 Be innerhalb eines Zeitraums von etwa einer Stunde in der Weise ein, daß der pH-Wert der Mischung auf etwa 8 erhöht wird..Diazo derivative with a solution of 23.4 parts of 1,2,3-trimethyl-5 (-6) hydroxy-benzimidazolium chloride, calculated as 100%, in 200 parts of water. 25 parts by volume of an ammonia solution of 22 Be are introduced with stirring a period of about an hour in such a way that the pH of the mixture is raised to about 8 ..
-Nach dem Verschwinden des Diazoderivats filtriert man den ausgefallenen Farbstoff ab, saugt ihn ab und nimmt ihn in 100 Volumenteilen Wasser und 15 Volumenteilen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf. Man erwärmt eine Stunde lang zum Rückfluß, läßt abkühlen und fügt zu der klaren Lösung 5 Teile konzentrierte Chlorwasserstoffsäure und 100 Teile Wasser und Eis zu, um die Temperatur auf etwa 5 C zu bringen. Innerhalb von 5 Minuten führt man 12 Volumenteile einer 50 %igen Natriumnitritlösung ein, rührt eine halbe Stunde lang und mischt das erhaltene Diazoderivat mit einer Lösung von 9,5 Teilen Phenol in 500 Volumenteilen Wassr und vier Volumenteilen einer 40 %igen Natriumhydroxydlösung. -After the diazo derivative has disappeared, the precipitated dye, sucks it off and takes it in 100 parts by volume of water and 15 parts by volume more concentrated Hydrochloric acid. The mixture is heated to reflux for one hour, allowed to cool and added to the clear Solution Add 5 parts of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of water and ice to bring the temperature to about Bring 5 C. Within 5 minutes, 12 parts by volume of a 50% sodium nitrite solution are introduced and the mixture is stirred for half an hour and mixes the resulting diazo derivative with a solution of 9.5 parts of phenol in 500 parts by volume Water and four volumes of 40% sodium hydroxide solution.
Durch Zugabe von Ammoniak von 22°Be innerhalb eines Zeitraums von einer Stunde (etwa 30 Volumenteile) macht manBy adding ammonia at 22 ° Be over a period of time one hour (about 30 parts by volume) is done
209808/1753209808/1753
.das Milieu bis auf einen pH-Wert von 7,5 bis δ alkalisch. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, abgesaugt und im Trockenschrank getrocknet, Kan erhält so 24 Teile .eines Farbstoffes, der sich leicht in warmem Wasser in Gegenwart von ein wenig Essigsäure löst. Er färbt Acrylfasern in einem gelbbraunen kräftigen .Farbton, der bemerkenswert lichtecht ist,.da s environment to a pH-value of 7.5 to δ alkaline. The precipitated dye is filtered off, washed with water, filtered off with suction and dried in a drying cabinet. Kan thus receives 24 parts of a dye which dissolves easily in warm water in the presence of a little acetic acid. It dyes acrylic fibers in a strong yellow-brown shade that is remarkably lightfast,
Beim Arbeiten auf analoge Art und Weise mit den in der folgenden Tabelle angegebenen N-Acetyl-p-phenylendiaminen und Phenolen erhäl.t man die entsprechenden 4(7)-A-azo-5(6)-hydroxy-1,2,3-trimethyl-benzimidazoliumfarbstoffe» When working in an analogous manner with the N-acetyl-p-phenylenediamines given in the table below and phenols one obtains the corresponding 4 (7) -A-azo-5 (6) -hydroxy-1,2,3-trimethyl-benzimidazolium dyes »
Nr.example
No.
den Acryl
fasernHue on
the acrylic
fibers
anilin .4-acetylamino-3-methyl-
aniline.
anilin4-acetylamino-3-chloro
aniline
diaminN-acetyl-p-phenylene-
diamine
diaminN-acetyl-p-phenylene-
diamine
209808/1753209808/1753
Claims (2)
oder 6-Hydroxy-l,3-dialkyl-/ -benzimidazoliunsaizes mit2-R
or 6-hydroxy-1,3-dialkyl- / -benzimidazoliunsaizes with
A - N'=OH '
A - N '=
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