DE2138525C3 - Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und PolyurethanfasernInfo
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Description
OH
OH
IO
A-N=N-B
(D
OH
OH
X-N=N-Y—|~SO,—CH,—CH2—OH
(2)
worin A und X als Reste von Diazokomponenten einen Benzolring bedeuten, der durch Chloratome,
Methyl-, Methoxy- und/oder Nitrogruppen substituiert sein kann, und B und Y als Reste von
Azokomponenten einen in 1- oder 2-Stellung gebundenen Naphthalinring bedeuten, der durch
Methylgruppen substituiert sein kann, wobei die Seitenkette der Formel
-SO2-CHj-CH2-OH
an X oder an Y gebunden sein kann und der Mischungsanteil des die /i-Hyaroxyäthylsulfonylgruppe
enthaltenden Farbstoffes (2) höchstens 50 Molprozent beträgt, in einem Eintopfvertahren
chromiert und anschließend kobaltiert mit der Maßgabe, daß das Grammatomverhältnis von
Chrom zu Kobalt 5 :1 bis 20:1 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen aus den zwei wasserunlöslichen
Azofarbstoffe in wäßriger Suspension mit Chromierungsmitteln im pH-Bereich 4,0 bis 6,5
durch Kochen bei Normaldruck, vorzugsweise jedoch bei 120 bis 14O0C unter überdruck behandelt
werden und anschließend nach Verbrauch des Chromierungsmittels und Zusatz des Kobaltierungsmittels
bei 90 bis 1200C unter Normal- beziehungsweise überdruck zu Ende metallisiert
Werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Monoazofarbstoff der
Formel 2 im Gemisch 33V3 Molprozent beträgt.
4. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 2 oder 3 erhaltenen marineblauen
und grauen 1 : 2-Chrom- und Kobaltkomfclexazofarbstoffgemische zum Färben und Bedrucken
von natürlichen oder synthetischen stick-Itoffhaltigen Textilmaterialien.
gleichen oder eines anderen Monoazofarbstoffe zi
versetzen, um eine erwünschte Nuancierung der Textil färbung zu erreichen.
Für die Herstellung der Farbstoffmischungen kön nen die 1:2-Chrom- und -Kobaltkomplexfarbstofii
getrennt dargestellt und anschließend vermischt wer den. Das Verfahren wird jedoch dann, wenn nur fii
einen Mischungsanteil allein eine textile Anwendunj gegeben ist, durch den apparativen Aufwand zur Her
stellung des zweiten Farbstoffs, der als Einzeln rbstof keine Bedeutung hat, unwirtschaftlich. Diese: ach
teil entfällt für Mischungen von 1:2-Chroüi- um
-Kobaltkomplexfarbstoffen eines einzigen Monoazo farbstoffes, da in diesem Fall die Metallisierung ii
einem Eintopf-Verfahren unter Verwendung von Mi
schungen der Chromierungs- und Kobaltierungsmittel die zur gewünschten Nuance führen, erreicht werder
kann. Dieses Verfahren versagt jedoch schon be Mischungen zweier ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffe, di(
sich nur in der Struktur beispielsweise der Diazo komponente oder der Azokomponente unterscheiden
da die Metallisierung der Einzelfarbstoffe statistisch erfolgt, d. h., aus den beiden verschiedenen Farbstoffer
entstehen durch die Verwendung von Chromierungs und Kobaltierungsmitteln insgesamt 6 verschieden)
1 :2-Metallkomplexverbindungen, nämlich dre
I : 2-Chrom- und drei 1 : 2-Kobaltkomplexfarbstoffe so daß eine genaue Nuancierung durch die Metalli
sierungsreaktion sehr erschwert ist.
Es wurde nun gefunden, daß man neue wertvoll«
marineblaue und graue 1 :2-Chrom- und Kobalt komplexazofarbstoffgemische herstellen kann, inden
man Mischungen aus zwei wasserunlöslichen o,o'-Di hydroxyazofarbstoffen der allgemeinen Formeln
OH
OH
A-N=N-B
OH
OH
X-N=N-Y^
SO2-CH2-CH2-OH
60
is ist bekannt, 1 :2-( hromkomplexe von sulfonircgruppenfrcien
ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen, wel- : auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern
rincblauc oder graue Farbtöne ergeben, mit kleinen schungsanleilcn von I : 2-Kobaltkomplexen des
worin A und X als Reste von Diazokomponenter einen Benzolring bedeuten, der durch Chloratome
Methyl-, Methoxy- und/oder Nitrogruppen substi tuiert sein kann, und B und Y als Reste von Azokom
ponenten einen in 1- oder 2-Stellung gebundener Naphthalinring bedeuten, der durch Methylgrupper
substituiert sein kann, wobei die Seitenkette der For
mel -SO2-CH2-CH2-OH an X oder an \
gebunden sein kann und der Mischungsanteil des dit /i-Hydroxyäthylsulfonylgruppeenthaltenden Farbstof
fes (2) höchstens 50 Molprozent, beispielsweis« 33'/j Molprozent, beträgt, in einem Eintopfverfahrer
chromiert und anschließend kobaltiert mit der Maß gäbe, daß das Grammatomverhältnis von Chrom zi
Kobalt 5:1 bis 20: 1 beträgt.
Die Durchführbarkeit des Verfahrens beruht au der Beobachtung, daß die Metallisierung der Azo
farbstoffe der genannten Formeln 1 und 2, beding durch die Anwesenheit des Substituents
— SO,—CH2--CH2-OH
im Farbstoff der Formel 2, nicht mehr statistisch ab
im Farbstoff der Formel 2, nicht mehr statistisch ab
läuft, sondern der Farbstoff der Formel 2 mit der tf-Hydroxyäthylsulfongruppe auf Grund erhöhter Hydrophilie
gegenüber dem Farbstoff der Formel 1 rascher metallisiert wird, so daß nach beendeter erster
Metallisierungsstufe (Chromierung) und Verbrauch des Chrom(ni)-salzes an noch metallfreiem Farbstoff
nur noch Anteile des Monoazofarbstoffes der Formel 1 vorliegen, die durch das anschließend zugegebene
Kobaltierungsmittel zum einheitlichen, symmetrischen 1:2-Kobaltkomplex umgesetzt werden, wodurch die
Nuancierung des 1 :2-Chromkomplexfarbstoffes ermöglicht
wird.
Beispielsweise kann verfahrensgemäß ein Azofarbstoffgemisch aus 2 Mol des Farbstoffs der Formel
OH OH '5
Cl
und 1 Mol des Farbstoffs der Formel
und 1 Mol des Farbstoffs der Formel
OH OH
bei einem Grammatomverhältnis von Chrom zu Kobalt wie 15,7:1 oder 12:1 metallsiert werden.
Ferner kann beispielsweise ein Azofarbstoffgemisch aus 2 Mol des Farbstoffs der Formel
OH
OH
O, N
N=N-
und I Mol des Farbstoffs der Formel
OH OH
OH OH
35
40
45
5°
CH2-CH2-OH
bei einem Grammatom verhältnis von Chrom zu Kobalt 13,5: 1 verfahrensgemäß metallisiert werden.
k
k
55
Als Diazokomponenten, deren Reste in den vorstehend genannten Formeln 1 und 2 mit A und X bezeichnet
sind, kommen 2-Aininophenol und durch nichtwasscrlöslichmachende Gruppen substituierte
2-Aminophenole, wie beispielsweise 4-Chlor-, 5-Chlor-,
4-Nitro-, 4-Chlor-5-nitro-, 4,6-Dinitro-, 4-Melhyl-,
4-Nitro-6-chlor-, 4-Chlor-6-nitro-, 5-Nitro-. 4-Methoxy-, 5 - Chlor - 4 - mcthoxy-, 5 - Nitro - 4 - mcthoxy-,
4-/)'-Ilydroxyälhylsulfonyl-, 4-/i-Hydroxyälhylsulfonyl-6-nitro-
und 5-ji'-Hydroxyäthylsulfonyl-2-aminophenol
in Betracht.
Als Azokomponenten, deren Reste in den vorstehend genannten Formeln 1 und 2 mit B und Y bezeichnet
sind, kommen beispielsweise 2-Naphthol, 4-Methyl-l-naphthol und l-Naphthol-4- beziehungsweise
5-/ü-Hydroxyäthylsulfon in Betracht. Die den allgemeinen Formeln 1 und 2 entsprechenden Monoazofarbstoffe
beziehungsweise die Gemische aus beiden werden nach bekannten Methoden hergestellt durch
Diazotieren der vorstehend genannten Diazokomponenten
und Kuppeln mit den vorstehend genannten Azokomponenten. Für den Fall, daß die Reste der
Azokomponenten B und Y gleich sind, werden vorteilhaft Mischungen der Diazokomponenten diazotiert.
Die Mischungen der o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe werden in wäßriger Suspension mit dem Chromierungsmittel
im pH-Bereich 4,0 bis 6,5 bei Normaldruck durch Kochen unter Rückfluß, vorzugsweise
jedoch unter Druck bei 120 bis 140° C, im geschlossenen
Gefäß umgesetzt. Nach Verbrauch des Chromierungsmittels wird das Kobaltierungsmittel zugegeben und
bei 90 bis 120° C unter Normaldruck oder unter Druck zu Ende metallisiert. Als Chrom(III)-salze kommen
Chrom(IIl)-chlorid, Chrom(IIl)-acetat und -formiat,
vorzugsweise Kaliumchromsulfat, als Kobaltsalze Kobaltsulfat, -acetat, -chlorid und vorzugsweise Kobaltcarbonat
in Betracht. Zur Neutralisation der bei der Metallisierung gegebenenfalls freigesetzten Mineralsäuren
wird vorzugsweise Natriumacetat verwendet.
Die Mischungen der 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffe
fallen als in Wasser schwer lösliche Pulver an, die mit Hilfe von bekannten anionaktiven oder nichtionischen
Dispergier- und Netzmitteln oder deren Gemischen, genannt seien beispielsweise Ligninsulfonate.
Alkylnaphthalin- oder Dinaphthylmethansulfonate. Fettalkohol- oder Fettsäurealkylenoxydaddukte, gegebenenfalls
sulfatiert oder phosphatiert, in Wasser feinverteilt und in Form der wäßrigen Dispersion oder
der daraus durch Verdampfen des Wassers erhältlichen Pulverform zum Färben oder Bedrucken von stickstoffhaltigen
Textilmaterialien wie Wolle, Polyamidoder Polyirethanfasern eingesetzt werden. Vorteilhaft
ist auch die Herstellung von Lösungen dieser Metallkomplexfarbstoffgemische
in wassermischbaren organischen Lösungsmitteln wie Äthylalkohol, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Äthylenglykolmonomcthyläther,
Formamid, Dimethylformamid, gegebenenfalls unter Zusatz obengenannter Hilfsmittel, welche mit
Wasser verdünnt werden können, wobei der Farbstoff in Lösung oder in der Flüssigkeit feinverteilt bleibt
und direkt für den Färbevorgang formiert ist.
Die wäßrigen Dispersionen oder die daraus hergestellten Pulver beziehungsweise die Lösungen der verfahrensgemäß
hergestellten Farbstoffe in organischen Lösungsmitteln werden in ein neutrales oder
schwach saures wäßriges Färbebad von gleichbleibendem oder praktisch gleichbleibendem pH-Wert, gegebenenfalls
unter Zusatz von (weiteren) Dispergier· und Netzmitteln, gebracht und darin vorzugsweise
bei 70 bis 120 C in Gegenwart von Verbindungen, die
für das Färben stickstoffhaltiger 1 extilmalcrialien gebräuchlich sind, wie beispielsweise Ammoniumacetat
qualernäre Ammoniumsalze gefärbt. Dabei kann dei
pH-Wert des Färbebades während des Färbevor· ganges durch Zusatz von Säure oder sauren Salzei
beziehungsweise alkalischen Mitteln oder alkalischer Salzen auch verändert werden, beispielsweise derart
daß man den Färbcpro/eß bei pH 6,0 beginnt unc gegen F.ndc des Färbevorganges auf pH 3,0 erniedrigt
Die verfahrensgemäß hergestellten Gemische de:
1:2-Chrom- und -Koballkomplexazofarbstoffe ergeben
marineblaue oder graue Farbtöne. Sie besitzen sehr gute Affinität zu stickstoffhaltigen natürlichen
oder synthetischen Fasern mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten ihrer Färbungen. Die in der Mischung
vorhandenen Anteile an Komplexfarbstoffen mit der /i-Hydroxyäthylsulfonylgruppe verleihen, dem Gesamtfarbstoffgemisch
gute Migrationseigenschaften bei im Vergleich zu Farbstoffen ohne diese Gruppe erniedrigten
Aufziehgeschwindigkeiten aus der Flotte auf die Faser, so daß Färbungen mit sehr guter Egalität
erhalten werden.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Herstellungsverfahren.
B e i s ρ i e 1 1 '5
Eine Mischung von 57 Volumteilen Wasser, 94 Gewichtsteilen 96%iger Schwefelsäure und 27,6 Gewichtsteilen
Benzoxazolon-6-/i-oxyäthylsuIfon wird 6 Stunden bis zur beendeten CO2-Entwicklung unter
Rückfluß erhitzt. Die Lösung des 2-Aminophenol-5-/i-oxyäthylsulfons
wird mit 37,7 Gewichtsteilen 4 - Chlor - 5 - nitro - 2 - aminophenol, 100 Gewichtsteilen
Eis und 1 Gewichtsteil Natriumchlorid versetzt und unter Rühren durch langsamen Zulauf von 60 Volumteilen
5n-Natriumnitritlösung unter die Flüssigkeitsoberfiäche
diazotiert. Man rührt 2 Stunden bei positiver Nitritreaktion nach, zersetzt überschüssige salpetrige
Säure mit wenig Amidosulfonsäure und stellt den pH-Wert der Diazosuspension mit konzentrierter 3c
Natronlauge auf 4,0 ein. Nach Abkühlen mit Eis auf 10 bis 15° C läßt man langsam zu einer kräftig gerührten
Lösung von 43,2 Gewichtsteilen 2-Naphtho; und 30 Volumteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge
in 150 Volumteilen Wasser einlaufen. Der pH-Wert der Kupplungsmischung wird gegebenenfalls auf 12
bis 12,5 nachgestellt. Es wird 6 Stunden nachgerührt. Anschließend stellt man mit konzentrierter Salzsäure
den pH-Wert auf 4,5, saugt das Farbstoffgemisch ab und wäscht mit Wasser. Die Mischung besteht aus den
beiden Farbstoffen der Formeln
OH
OH
45
O, N
Molverhältnis 1 :2
(H)
schließend wird auf 95°C abgekühlt, mit 1,15 Gewichtsteilen Kobaltkarbonat (47,5%ig an Kobalt) versetzt
und 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das Metallkomplexfarbstoffgemisch
wird abgesaugt, mit Wasser elektrolytfrei gewaschen und getrocknet. Das schwarze
Farbstoffpulver enthält die symmetrischen 1 ^-Chromkomplexe der weiter -oben genannten Farbstoffe I
(blaugrau) und II (blau), den unsymmetrischen 1:2-Chromkomplex
aus I und II (blau) und als einheitliche Nuancierungskomponente den symmetrischen 1 :2-Kobaltkomplex
von Farbstoff II (violett). Auf Wolle oder Polyamidfasern aus wäßriger Dispersion gefärbt
erhält man eine marineblaue Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
27,6 Gewichtsteile Benzoxazol«jn-6-,;-oxyäthylsulfon
werden in 57 Volumteilen Wasser und 94 Gcwichtsteilen 96gewichtsprozentiger Schwefelsäure
6 Stunden bis zur beendeten CO2-Entwicklung unter
Rückfluß erhitzt. Die Lösung des 2-Aminophenol-5-/i-oxyäthylsulfons
wird mit 100 Gewichtsteilen Eis und 1 Gewichtsteil Natriumchlorid versetzt und durch
Zulauf von 20 Volumteilen 5n-Natriumnilritlösung diazotiert.
39,8 Gewichtsteile 4,6-Dinitro-2-aminophenol werden mit 27 Gewichtsteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge
4 Stunden in 400 Volumteilen Wasser verrührt, mit 40 Volumteilen Natriumnitritlösung 5-n
versetzt, mit 700 Gewichtsteilen Eis auf 0 bis 5° C abgekühlt und rasch mit 105 Gewichtsteilen 72-k:onzentrierter
Salzsäure versetzt. Die beiden Diazosuspensionen werden mit wenig Amidosulfonsäure zur Zersetzung
überschüssiger salpetriger Säure versetzt, mit 33 Gewichtsteilen Natronlauge auf pH 4,5 eingestellt
und langsam unter gutem Rühren zu einer Lösung von 43,2 Gewichtsteilen 2-Naphthol und 30 Volumteilen
33gewichtsprozentiger Natronlauge in 150 Volumteilen Wasser gegeben.
Der pH-Wert der Kupplungsmischung wird gegebenenfalls auf 12 bis 12,5 nachgestellt. Nach 4 Stunden
wird mit konzentrierter Salzsäure auf pH 4,0 angesäuert, abgesaugt und gewaschen, und der feuchte
Filterrückstand, der aus den beiden Monoazofarbstoffen der Formeln
(D
In einem Emailleautoklav werden 70,5 Gewichtsteile kristallisiertes Kaliumchromsulfat und 82 Gewichtsteile
kristallisiertes Natriumacetat in 750 Volumteilen Wasser vorgelegt, das feuchte Farbstoffgemisch
aus der ersten Reaktionsstufe zugegeben und 4 Stunden unter Rühren auf 128 bis 130 C erhitzt, wobei
sich ein Innendruck von 2,9 atü einstellt. An-O,
S
55
(III)
und OH
60 O, N
N=N
NO1
(IV)
65 im Molverhältnis 1 : 2 besteht, in einem Emailleautoklav
in eine Lösung von 67,5 Gewichtsteilen kristalli-
siertem Kaliumchromsuifat und 80 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 750 Volumteilen Wasser
eingetragen. Unter Rühren wird innerhalb von 3 Stunden auf 1300C erhitzt (Innendruck 2,9 atü), danach
auf 9O0C abgekühlt, mit 1,95 Gewichtsteilen Kobaltkarbonat (47,5%ig an Kobalt) versetzt und
1 Stunde auf 1250C erhitzt. Das Metallkomplexfarbstoffgemisch
wird abgesaugt, mit Wasser elektrolytfrei gewaschen und getrocknet.
Das schwarze Farbstoffpulver enthält die symmetrischen 1 : 2-Chromkomplexe der Farbstoffe III(blaugrau) und IV (grau), den unsymmetrischen 1 :2-Chromkomplex
aus III und IV (grau) und als einheitliche Nuancierungskomponente den symmetrischen 1:2-Kobaltkomplex
von Farbstoff IV (rotstichiggrau).
Auf Wolle oder Polyamidfasern erhält man aus wäßriger Dispersion eine neutrale Graufärbung mit
sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
21,7 Gewichtsteile 2-Aminophenol-4-/i-oxyäthylsulfon,
30,8 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminophenol und 75 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure werden in
450 Volumteilen Wasser auf 80° C erhitzt, mit 300 Gewichtsteilen Eis versetzt und durch Zulauf von 60 Volumteilen
5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach I Stunde Nachrührzeit bei positiver Nitritreaktion
versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, um überschüssige salpetrige Säure zu zerstören, und stellt den
pH-Wert der Diazosalzsuspension mit 33gewichtsprozenliger Natronlauge auf 4,5 ein. Man läßt langsam
zu einer kräftig gerührten Lösung von 43,2 Gewichtsteilen 2-Naphthol und 30 Volumteilen 33gewichtsprozentiger
Natronlauge in 200 Volumteilen Wasser und 200 Gewichtsteilen Eis zulaufen. Der pH-Wert des
Kupplungsgemisches wird mit Natronlauge 33gewichtsprozentig auf 12,0 eingestellt und 5 Stunden gerührt.
Anschließend säuert man mit konzentrierter Salzsäure auf pH 3,5 an, saugt das Farbstoffgemisch,
bestehend aus den beiden folgenden Einzelfarbstoffen
(V)
OH
OH
O1N-I
1—N=N
(Vl)
Molverhältnis
ab und wäscht mit Wasser. Der feuchte Füterrückstand
wird in einem Ernail'eautoklav in eine Lösung von 69 Gewichtsteilen knstailisienem Kaiiumcnrornsulfat
und 80,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 750 Volumteilen Wasser eingetragen
und unter Rühren 5 Stunden auf 128 bis 130" C erhitzt
(Innendruck 2,9 atü). Anschließend wird auf 9O0C abgekühlt, mit 3,5 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kobaltsulfat und 4 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt und 2 Stunden auf 120° C erhitzt.
Das Gemisch der Metallkomplexfarbstoffe wird abfiltriert und elektrolytfrei gewaschen. Die im Gemisch
enthaltenen 1 :2-Metallkomplexe sind die symmetrischen
1: 2-Chromkomplexe von Monoazofarbstoff V (grauviolett) und Yl (blau), der asymmetrische
1 :2-Chromkomplex von V und VI (grau) und als einheitlicher
Nuancierungsanteil der symmetrische 1: 2-Kobaltkomplex von Monoazofarbstoff VI (violett).
Die rotstichiggraue Färbung auf Wolle aus wäßriger Dispersion besitzt sehr gute Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
Nachfolgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe, die nach den beschriebenen Verfahren hergestellt
wurden.
MonoazofarbstofTgemisch | OH I |
OH I |
Grammatom verhältnis Cr zu Co |
Farbton auf Wolle |
OH OH | /\-N=N- | |||
O2N-Vv-N=N-^1S + | Y | O | 15:1 | Graublau |
V ö | Cl | |||
SO2 | ||||
CH2-CH2-OH | ||||
Molverhältnis 1 :2 |
509 610/195
713
Fortsetzung
Monoazofarhsto(T(!cmisi:h
OH
OH
O,S
OH OH
CH2-CH2-OH ^-r
Molverhältnis 1 :2
OH OH
Ν=Ν_/Λ
SO;,
ι ■
CH;- CH2- OH Molverhältnis 1 :2
CH3
OH
OH
=< O2N
Cl
OH
CH2-CH2-OH
Molverhältnis ! : 2
Molverhältnis ! : 2
OH
OH
OH
Cl
O, I
Molverhältnis. 1 :2
OH
OH
ί
SO,
SO,
I '
CH,
I "
CH2-OH
OH OH
OH
OH
OH
O2S-^
CH2-CH2-OH
CH2-CH2-OH
Molverhältnis 1 :2
VV
10
Granimatomverhiillnis C"r zu Co
NO2
18:
18:
12:
18:
15:1
Farbton auf Wo
Griiu
BIa lignin
Marineblau
Marineblau
Grau
713
11 | OH | 2 | 138 525 | OH | :2 | OH OH | 12 | Farbton auf Wolle | |
< | Fortsetzung | ( S H 5O2-CH2-CH2-OH |
Y O OCH3 |
||||||
Beispiel Nr. |
Monoazofarbstoffgemisch | Molverhältnis 1 | Grammatom verhältnis Cr zu Co |
Rotstichiggrau | |||||
10 | 12:1 | ||||||||
713
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von neuen, marineblauen und grauen 1:2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemischen,
dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus zwei wasserunlöslichen ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen
der allgemeinen Formeln
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE787090D BE787090A (fr) | 1971-08-02 | Procede de preparation de melanges de colorants azoiques | |
DE2138525A DE2138525C3 (de) | 1971-08-02 | 1971-08-02 | Verfahren zur Herstellung von marineblauen und grauen 1 zu 2-Chrom- und Kobaltkomplexazofarbstoffgemisch für natürliche und synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern |
NL7210453A NL7210453A (de) | 1971-08-02 | 1972-07-28 | |
CH1129272A CH560743A5 (de) | 1971-08-02 | 1972-07-28 | |
JP47076061A JPS4825029A (de) | 1971-08-02 | 1972-07-31 | |
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