DE2137553C3 - Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von TetrachlorphthalidInfo
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- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
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Description
Cl
CH,C1
Darstellung des Ausgangsproduktes in das o-XyloI-Molekül
acht Chloratome eingeführt werden, von denen bei der nachfolgenden sauren Verseifung wieder vier in
Form von Salzsäure abgespalten werden. Diese, bei höherer Temperatur anfallende gasförmige Salzsäure
führt zu erheblichen Problemen bezüglich Korrosion und Abwasseraufbereitung und belastet dadurch das
Verfahren mit zusätzlichen Kosten, was einen schwerwiegenden Nachteil darstellt.
Es wurde nun gefunden, daß man Tetrachlorphthalid in vorteilhafter Weise dadurch erhält, daß man
2-ChlormethyI-tetrachlorbenzoylchlorid der Formel
mit 1 bis 4 Mol eines Alkalihydroxids pro Mol Ausgangsverbindung bei einer Temperatur von 60
bis 1200C umsetzt und anschließend das erhaltene Salz ohne Isolierung bei einer Temperatur von 10 bis
40° C durch Ansäuern zum Lacton cyclisiert
20
Es ist bereits bekannt, daß man Derivate der 2-Hydroxymethyl-tetrachlorbenzoesäure erhält, wenn
man aromatische Verbindungen, welche mindestens zwei orthoständige Dichlormethyl-Gruppen aufweisen,
und deren Wasserstoffatome vollständig durch weitere CHCb-Gruppen und/oder Chloratome substituiert sein
können, mit mindestens 75°/oiger Schwefelsäure oder Oleum im Temperaturbereich von 80 bis 2000C verseift
(vgl. deutsche Offenlegungsschrift 16 43 347). So läßt
sich z.B. aus Tetrachlor-l,2-bis-(dichlormethyi)-benzol und konzentrierter Schwefelsäure des Tetrachlorphthalid
darstellen, eine Verbindung, die als fungizider Wirkstoff von Interesse ist (vgl. deutsche Offenlegungsschrift
19 03 169). Hierzu müssen jedoch zunächst zur mit 1 bis 4 Mol eines Alkalihydroxids pro Mol
Ausgangsverbindung bei einer Temperatur von 60 bis 1200C umsetzt und anschließend das erhaltene Salz
ohne Isolierung bei einer Temperatur von 10 bis 400C
durch Ansäuern zum Lakton cyclisiert
Es ist ausgesprochen überraschend, daß die Verseifung der Chlorcarbonyl-Gruppe und der Chlormethyl-Gruppe
unter verhältnismäßig milden Bedingungen gleichzeitig erfolgt Die Chloratome am Kern werden —
trotz deren Häufung und gegenseitiger Beeinflussung — nicht ausgetauscht.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist im Gegensatz zum vorbekannten Verfahren den Vorteil auf, daß
nur zwei statt vier Chloratomen pro Mol Ausgangsprodukt abgespalten werden und keine freie Salzsäure
anfällt.
Verwendet man Natronlauge als verseifendes Agens und Salzsäure zur Cyclisierungsreaktion, so verläuft die
Reaktion nach dem folgenden Formelschema:
CO- Cl
+ 3 NaOH
-2NuCl
Cl Γ CIhOH CI H2O
Cl | \ | Cl | Cl | co | / | CH, | |
/ | I | \ | |||||
4 HCl | YiI | ||||||
NaCi | λ J | ||||||
2 H2O | [ | ||||||
CI | |||||||
Das als Ausgangsprodukt benötigte 2-Chlormethyltetrachlorbenzoylchlorid
kann durch Kernchlorierung von o-Toluylsäurechlorid und anschließende Seitenkettenchlorierung
erhalten werden (vgl. hierzu die US-Patentschrift 32 53 900).
Das Verfahren kann ohne Verwendung von Lösungs oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden, bevorzugt
wird jedoch die Umsetzung in wäßriger Lösung oder Suspension. Mit Wasser mischbare organische
Lösungsmittel, z. B. Alkohole, Ketone, cyclische Äther (ζ. B. Dioxan) können vorteilhafterweise hinzugefügt
werden.
Für die Verseifung geeignete Alkalihydroxide sind zum Beispiel Natrium-, Lithium- und Kaliumhydroxid.
Zum Ansäuern genügen bereits organische Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, oder saure anorganische
Salze der Schwefel- oder Phosphorsäuren. Die Cyclisierung zum Lacton und dessen Abscheidung kann
auch mit Mineralsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure erfolgen. Die Säuren werden
bevorzugt in wäßriger Verdünnung eingesetzt.
Die Verseifung erfolgt bei 60 bis 120° C. Die
« Reaktionstemperatur für die Cyclisierung liegt bei 10 bis
40° C.
Die Umsetzung wird zweckmäßigerweise als »EinTopf-Reaktion«
durchgeführt; dabei wird das als Zwischenprodukt erhältliche Natriumsalz der 2-Hydro-
6ü xymethyl-tetrachlorbenzoesäure nicht isoliert.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren setzt man zunächst das 2-Chlormethyl-tetrachlorbenzoylchlorid
mit wenigstens 1 MoI an Alkalihydroxid um. Eine schnellere und mit besserer Ausbeute verlaufende
Umsetzung erreicht man jedoch mit 2 bis 4 Mol an Alkalihydroxid. Sodann setzt man das in Lösung oder
Suspension erhaltene Salz ohne Isolierung mit der benötigten Menge an Säure um. Ein größerer
Oberschuß an Säure ist nicht erforderlich, es genügt,
wenn ein pH-Bereich von 2 bis 4 erreicht wird.
Das Tetrachlorphthalid ist als wirksames Fungizid, insbesondere gegen solche Pilze, die Reispflanzen
befallen, bekannt (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 19 03 169).
Ein Gemisch aus 16,4 g (0,05 Mol) 2-Chlormethyl-tetrachlorbenzoylchlorid,
6 g (0,15 Mol) Natriumhydroxid in 6OmI Wasser und 60 ml Dioxan wurde 15 Stunden
unter Rückfluß gekocht Die entstandene Suspension wurde mit 150 ml Wasser verdünnt, auf Zimmertemperatur
abgekühlt und mit 10%iger Salzsäure auf pH 3 angesäuert. Das ausgeschiedene Tetrachlorphthalid
wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 1100C
getrocknet Die Rohausbeute beträgt 12,3 g (90% der Theorie). Nach dem Umkristallisieren aus Benzol
wurden 10 g (= 79% der Theorie) farblose Kristalle vom F. 207° C erhalten.
Die Verbindung ist mit dem nach dem bekannten Verfahren der DE-OS 16 43 347 hergestellten Tetrachlorphthalid
identisch.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalid, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Chlormethyltelrachlorbenzoylehlorid der FormelCO-CI10
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DE19712137553 DE2137553C3 (de) | 1971-07-27 | 1971-07-27 | Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalid |
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (3)
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Families Citing this family (1)
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DE2614449C3 (de) * | 1976-04-03 | 1979-04-26 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlorphthalid |
-
1971
- 1971-07-27 DE DE19712137553 patent/DE2137553C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-07-25 CH CH1108072A patent/CH572479A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-26 JP JP7422672A patent/JPS563354B1/ja active Pending
Also Published As
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CH572479A5 (de) | 1976-02-13 |
JPS563354B1 (de) | 1981-01-24 |
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