DE2115666C2 - Verwendung von Organozinn-Verbindungen als Akarizide - Google Patents
Verwendung von Organozinn-Verbindungen als AkarizideInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/22—Tin compounds
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Description
in der R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R" eine Methylgruppe, m 0 oder 1, λ 1 oder 2 und X
ein Halogenatom, eine OH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel
Il
R—C —O —
bedeutet, wobei R eine C| _4-Alkylgruppe ist, wenn η 1 ist, und A"ein Sauerstoffatom bedeutet, wenn » 2 ist,
als Akarizid.
Es ist bekannt, daß jedes Jahr großer Schaden an den Ernten und besonders an Obstbäumen durch M üben entsteht.
Verschiedene Akarizide, die zur Bekämpfung dieser Schädlinge verwendet wurden, haben sich über längere
Zeit als unwirksam erwiesen, da die Milben den Akariziden gegenüber resistent wurden. Dieses Problem
wird in Farm Chemicals, Bd. 132, Nr. 9, September 1969, S. 50 bis 68 beschrieben. Wie in diesem Artikel
bemerkt wird, tritt diese Schwierigkeit besonders bei den verschiedenen chlorierten Kohlenwasserstoffen und
Oiganophosphatakariziden auf. Daraus ergibt sich, daß es wichtig ist, eine neue Gruppe von Akariziden zu finden,
um die Forderung zu erfüllen, diese Schädlinge zu bekämpfen. In der US-PS 32 64 177 ist angegeben, daß
fr cyclohexyiderivate von vierwertigem Zinn aktive Akarizide sind. Diese Verbindungen können jedoch zu
einer Schädigung von Zitrusfrüchten sowie von im Gewächshaus wachsenden Zierpflanzen und Gemüsen führe
i. Außerdem besitzen sie eine verhältnismäßig hohe Toxizitüt gegenüber nützlichen Insekten wie Bienen und
Gegenüber Säugetieren. Außerdem werden sie, wenn sie in dünner Schicht dem UV-Licht ausgesetzt werden,
chemisch abgebaut und sind daher nicht über längere Zeit beständig.
In der US-PS 32 10 245 ist eine große Anzahl von Organozinnverbindungen angegeben, die als Pflanzenschutzmittel,
insbesondere zur Bekämpfung von Pilz- und Bakterieninfektionen, geeignet sind. Diese Verbindungen
entsprechen der Formel
in der R ein organischer Rest,/; 1,2 oder 3 ist und X ein durch Entfernung eines endständigen Wasserstoffatoms
von einem durch ein tertiäres StickstofTatom substituierten Phenol oder Oxim erhaltener organischer Rest ist.
Es hat sich nun gezeigt, daß spezielle Organozinn-Verbindungen, die insbesondere im Hinblick auf den Rest X
wesentlich einfacher gebaut sind, als die aus der US-PS 32 10 245 bekannten Wirkstoffe, ausgezeichnete akarizide
Wirksamkeit besitzen.
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Organozinn-Verbindungen der Formel
CH3
N-C-CH2 —Sn
N-C-CH2 —Sn
in der R1 ein Wasserstoffalom oder eine Methylgruppe, R" eine Methylgruppe, m 0 oder 1, /; 1 oder 2 und X
ein Halogenatom, eine OH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel
Il
R—C—O—
bedeutet, wobei R eine C|_4-Alkylgruppe ist, wenn η 1 ist, und X ein Sauerstoffatom bedeutet, wenn η 2 ist,
als Akarizid. Diese Verbindungen werden im allgemeinen zusammen mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven
Mittel verwendet.
Die einzigartigen akariziden Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen hängen offensichtlich
zusammen mit den Alkylsubstituenten an dem Kohlenstoffatom, das dem Phenylring benachbart ist.
Es ist auch wichtig, daß eine 2-KohlcnstofTbrücke zwischen dem Zinnatom und dem Phenylring besteht. Verbindungen,
die keine derartige Äthylenbriieke enthalten. 7.. B. die Benzyigruppe oder eine 3-Phenylpropylgruppe
zeigen keine besondere acarizide Aktivität, wie später noch näher gezeigt wird. Außerdem zeigt die Phenäthylgruppe,
die keine Substituenten an dem Kohlenstoffatom neben dem Phenylring besitzt, keine ausreichend gute
Aktivität, um als Akarizid geeignet zu sein.
DiejSjS-Dimethylphenäthylgruppe wird üblicherweise als »Neophyl«-Gruppe bezeichnet und diese Bezeichnung
wird im folgenden ebenfalls verwendet.
Wie bei Metalloxiden und Hydroxiden können sich die Verbindungen, in denen X ein Sauerstoffatom oder
eine OH-Gruppe bedeutet, ineinander umwandeln und sie liegen wahrscheinlich im Gleichgewicht vor, d. h.
—SnOH
-O + H2O
In Gegenwart eines wäßrigen Mediums liegt das Gleichgewicht zwischen den Formen I und Il bevorzugt auf
der linken Seite, während es in nicht-wäßrigen Medien bevorzugt auf der rechten Seite liegt. Wenn im folgenden
die Form I oder I' einzeln angegeben ist, kann damit entweder die Verbindung an sich oder ein Gemisch der Formen
I und II im Gleichgewicht gemeint sein. Die akarizide Wirkung der Hydroxidform, der Oxidform oder der
Gemische im Gleichgewicht wird als vergleichbar angesehen, obwohl gewisse Schwankungen auftreten können.
Die meisten der für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Organozinnverbindungen sind ebenso wie die
Herstellungsverfahren bekannt. Verschiedene Neophylzinnverbindungen sind in Organic Chemistry, Bd. 5,
Nr. 1, Januar 1966, Seiten 87 bis 91 beschrieben. Andere Neophyl- und verwandte Verbindungen, z. B. die
2-Phenylpropylverbindungen sind in Journal of Organic Chemistry, Band 31 (1966), Seiten 3857 bis 3860
beschrieben. Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen ist ebenfalls beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind besonders geeignet zur Bekämpfung von Milben, die
in Obstbäumen leben und besonders von MacDaniel-Milben und den Europäischen roten Milben. Andere weitverbreitete
Milben, die mit erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln bekämpft werden können, sind die
2-flügligen Spinnmilben und die Rostmilben. Ein deutlicher Vorteil der erfindurigsgemäß verwendeten Mittel
besteht darin, dat> sie, obwohl sie eine gewisse Aktivität besitzen, gegen die Typhlodromus-Milben weniger
wirksam sind als gegen andere Mi-"jen. Die Typhlodromus-Milben sind Raubmilben, die die pflanzenfressenden
Milben fressen und den Pflanzen selbst nicht schaden. Es ist daher, wenn man ein Akarizid anwendet, wünschenswert,
die Anzahl der pflanzen' essenden Milben soweit wie möglich zu verringern, ohne die Raubmilben
zu schädigen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen besitzen eine verhältnismäßig geringe Toxizität gegenüber
nützlichen oder eventuell erwünschten Insekten, wie Bienen und Maikäfern, verglichen mit den Tricyclohexylzinnderivaten
(US-PS 32 64 177). Darüber hinaus besitzen die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen
eine geringe Toxizität gegenüber Säugetieren, als die Tricyclohexylzinnderivate und sind wsnigei schädlich für
Warmblüter, wenn diese Futter fressen, das mit diesen Zinnverbindungen in Berührung gekommen ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur leichteren Handhabung und zum leichteren Versand entweder in
konzentrierter oder in verdünnter Form hergestellt werusn. Um die Transportkosten herabzusetzen, werden die
Mittel anfangs in konzentrierter Form hergestellt und dann mit weiterem Träger vor der Anwendung verdünnt.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel wird die Zinnverbindung mit einem oder mehreren der üblichen
Pestizidzusätze oder Hilfsstoffe, wie organischen Lösungsmitteln, Wasser oder anderen flüssigen Trägern,
oberflächenaktiven Stoffen oder teilchenförmigen oder feinzerteilten Feststoffen zusammengegeben oder vermischt.
Bei der Herstellung fester oder feinzerteilter fester Mittel wird die Zinnverbindung mit irgend einem dir üblichen
feinzerteilten Träger für Agrochemikalien, wie Fuller-Erde, Bentonit, Diatomeenerde. Kaolin, Talkum.
Kalk u. ä. vermischt. Oder die beiden können zuerst vermischt werden und dann eine Reihe von Mahlverfahren
durchlaufen, um die Teilchengröße zu verringern. Die Zerkleinerung der Teilchen kann entweder in trockenem
Zustand durchgeführt werden oder indem man den Giftstoff und/oder den Träger zunächst mit einer Flüssigkeit
vermischt. Diese staubförmigen Mittel können als Konzentrate verwendet und dann anschließend mit weiterem
Träger vermischt werden, um die gewünschte Menge an Giftstoff in dem zur Bekämpfung der Milben zu verwendenden
Mittel zu erhalten.
Wenn gewünscht, können feste Mittel mit einem oberflächenaktiven Mittel oder einem Dispersionsmittel vermischt
werden, um ein benetzbares Pulver herzustellen. Solche Pulver können leicht in einem flüssigen Träger
dispcrgiert werden, um Sprays oder Lösungen herzustellen. Geeignete oberflächenaktive oder Dispersionsmittel
sind u. a. ionische oder nicht-ionische Emulsions- oder Dispersionsmittel, wie Sulfonate von hohen Alkylalkoxyverbindungen,
PQlyoxyüthylensorbitane, Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole und Lignosulfonate. Diese
benetzbaren Pulver, die den Giftstoff und das oberflächenaktive Mittel enthalten, können zur Anwendung mit
einem Lösungsmittel, wie Wasser, oder mit Wasser-Öl-Gernischen verdünnt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form emulgierbarer Konzentrate oder in Wasser dispergierbarer
Flüssigkeiten hergestellt werden. Wenn man so verfährt, kann die Zinnverbindung mit einem geeigneten,
mit Wasser nicht-mischbaren organischen Lösungsmittel und einem oberflächenaktiven Mittel vermischt werden,
um das emulgierbare Konzentrat herzustellen. Dieses Konzentrat kann entweder in Form eines Wasser-in-Öl-Konzentrats
oder eines ÖI-in-Wasser-Konzentrats vorliegen und eine dicke mayonnaiseartige Konsistenz
besitzen. Bei der Anwendung werden derartige Konzentrate weiter mit Wasser verdünnt, um spruhfahige
Gemische zu erhalten, in denen der Giftstoff homogen suspendiert ist. Typische Dispersionsmittel, die in den
erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, sind Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole und Lignosulfonate.
Diese oberflächenaktiven oder Dispersionsmittel werden üblicherweise in dem Konzentrat in Mengen von
5 ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 Gew.-%, bezogen auf das Konzentrat, verwendet.
Bei der Herstellung der Mittel in Form eines trockenen Gemisches oder eines emulgierbaren Konzentrats
H beträgt die Menge an Giftstoff in dem Mittel üblicherweise ungefähr 1 bis ungefähr 80 Gew.-%, bezogen auf das
p gesamte Mittel. Andere Bestandteile, wie andere Pestizide, können ebenfalls in den Mitteln enthalten sein.
tf= Erfindungsgemäß werden die Milben getötet oder bekämpft, indem man sie mit einer akarizid wirksamen
fe 10 Dosis der entsprechenden Zinnverbindung in Berührung bringt. Obwohl es auch im Rahmen der Erfindung
p möglich ist, die Schädlinge mit der nicht weiter zubereiteten reinen Zinnverbindung in Berührung zu bringen,
§a ist es günstiger, eine Zubereitung dieser Verbindungen zu verwenden. Diese Zubereitung enthält die oben
tf erwähnten Mittel, die fur die Anwendung verdünnt worden sind. Die genaue Konzentration der Zinnverbindun-
S gen in den verdünnten Mitteln hängt von der Giftigkeit der Zinnverbindung sowie dem Anwendungsverfahren
fts 15 ab. Daher ändert sich das jeweilige Gewicht des aktiven Wirkstoffes in dem Mittel, je nach der Empfindlichkeit
8 der Schädlinge gegenüber der Verbindung. Es hat sich gezeigt, daß die Verbindungen eine remanente Aktivität
Ü besitzen, d. h. man weiß, daß de eine Reihe von Tagen oder Wochen aktiv bleiben, so daß eine Milbe, die mit
% einem Substrat, aufdem sich das Pestizid befindet, wie Pflanzen, Boden oder Gebäuden in Berührung kommt,
ί| geschädigt oder getötet wird. Im allgemeinen können Milben bei Verwendung von Stäuben getötet oder
I' 20 bekämpft werden, die ungefähr 1 bis ungefähr 5 Gew.-% Wirkstoff in dem Mittel enthalten. Wenn man den Wirkf-V
stoff in Form eines Sprays oder einer Flüssigkeit anwendet, werden wirksame Dosen normalerweise mit flüssi-
§; gen Mitteln erreicht, die von ungefähr 0,015 bis ungefähr 0,06 Gew.-% Wirkstoff enthalten. Die ei-»indungsgemä-
ψ Ben Mittel sind verhältnismäßig nicht-phyt .toxisch gegenüber Pflanzen, wenn sie in dem bevorzugten Bereich
'Φ angewandt werden.
: 25 Wenn gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel zusammen mit anderen Wirkstoffen, wie Inseküzi-
j■'.'- den, Herbiziden usw. verwendet werden.
Q Beispiel 1
\:■ 30 52 Gew.-teile technisches Trineophylzinnrhlorid (95% rein) wurden mit 3 Gew.-teilen Natriumlaurylsulfat,
Γ; 3 Gew.-teilen eines ionischen entzuckerten Natriumligninsulfonats und 42 Gew.-teilen feinzerteiltem Konti-
·:. nental-Ton vermischt. Diese Bestandteile wurden miteinander vermischt, in der Hammermühle und in der
:■;' Strahlenmühle gemahlen und anschließend zu einem 50%igen benetzbaren Pulverkonzentrat vermischt.
: ■: Entsprechend wurden 55,6 Gew.-teile eines technischen Trineophylzinnhydroxid-Trineophylzinnoxid-Gemi-
i.i 35 sches mit 3 Gew.-teilen Natriumlauryisulfat, 3 Gew.-teilen eines Natriumligninsulfonats und 38,4 Teilen Konti-
i- nental-Ton vermischt. Beim Mahlen und Vermischen entstand ein Konzentrat in Form eines 50%igen benetzbaren
Pulvers.
Der Tox.zitatsindex (TI) verschiedener Organozinnverbindungen gegenüber der zweiflügligen Spinnmilbe
: wurde bestimmt, wobei Diäthylnitrophenylthiophosphat (Pa/ :thion, E 605) als Standard verwendet wurde. Es
■ wurden die LC50-Werte, d. h. die Konzentrationen der Testverbindung in mg/ml Lösungs- bzw. Suspendiermittel,
die zum Tod von 50% der Milben führen, für verschiedene Organozinnverbindungen bestimmt und daraus
45 die Toxizitätsindizes (TI) folgendermaßen berechnet:
TI= LC50 (Paragon)
χ ^
50 (untersuchte Verbindung;
50 (untersuchte Verbindung;
50 mit anderen Worten: Alle Verbindungen mit einem TI unter 100 waren weniger aktiv als Parathion und diejenigen
mit einem TI über 100 waren aktiver. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle 1 angegeben.
Toxizitätsindex von Wirkstoffen der Formel R'"3SnX gegenüber der zweiflügligen Spinnmilbe
55
R"' X =
Cl F OH*) -OCCH3 Br
66 94
Fortsetzung
οιι·)
OCCH1
CH3CHj-
C H2C H2C H2-
-CH2CH2CHjCH2-CH,
CH3^f "^— C — CH;-CH1
50
130
515
63
152
620
430
480
14
104
Wirkstoff Menge Vor der nach nach nach nach nach
g/10001 Behandlung 3 Tagen 7 Tagen 14 Tagen 21 Tagen 28 Tagen
X % X % X % X % X % X %
| (Neophyl)3SnOH*) | 125 | 11,7 |
| (Neophyl^SnOH*) | 250 | 3,5 |
| (Neophyl)3SnOH*) | 500 | 16,8 |
| (Neophyl)3SnCl | 125 | 14,2 |
| (Neophyl)3SnCl | 250 | 13,7 |
| (Neophyl)3SnCl | 500 | 11,0 |
| Vergleich | 12,3 | |
| (nicht behandelt) |
| 8,5 | 72 | 9,7 | 44 | 10,5 | 86 | 5,7 | 89 | 0,2 | 93 |
| 17,2 | 42 | 5,3 | 70 | 8,5 | 89 | 3,2 | 94 | 2,0 | 33 |
| 20,7 | 31 | 8,2 | 53 | 7,7 | 90 | 1,0 | 98 | 0,0 | . 100 |
| 24,8 | 17 | 13,0 | 25 | 46,5 | 40 | 44,8 | 16 | 5,2 | - |
| 25,0 | 16 | 13,8 | 21 | 58,8 | 24 | 27,8 | 48 | 3,2 | - |
| 18,2 | 39 | 4,7 | 73 | 6,5 | 92 | 2,3 | 96 | 0,2 | 93 |
| 29,9 | - | 17,4 | - | 77,1 | - | 53,3 | - | 3,0 | - |
*) Kann auch in der Oxidl'orm (R"')5SnOSn(R'")i oder im Gleichgewicht zwischen der Hydroxid- und deiOxidform vorliegen.
Aus dieser Tabelle geh' hervor, daß nur diejenigen Verbindungen, die entweder die Neophyl- oder die 2-Phenylpropylstruktur
besitzen, eine besonders gute akarizide Wirkung, verglichen mit Parathion, besitzen.
Proben eines 50%igen benetzbaren Pulvers, das entsprechend Beispiel 1 hergestellt worden war, wurden mit
Wasser bis zu einer Wirkstoffkonzentration von 125,250 und 500 g der aktiven Zinnverbindung auf 10001 Spray
gemischt.
Es wurden Untersuchungen durchgeführt, am die Wirksamkeit dieser Sprays gegenüber McDaniel Milben
(Tetfanyehus medanieli) an Apfelbäumen (roter Delicious) zu bestimmen. Es wurden ausgesuchte Zweige von
kleinen Bäumen mit einem Zerstäuber mit einer Kiipazität von 568 ml, bei dem CO2 als Treibgas verwendet
wurde, besprüht. Es wurde soviel Spray aufgesprüht, bis es abzulaufen begann. Die Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle 2 angegeben.
X bedeutet die Anzahl der lebenden Milben pro Blatt; % = prozentuale Verminderung gegenüber dem Vergleich
*) Kann im Gleichgewicht vorliegen mit [(NeOpIIyI)3Sn]2O
Diese Ergebnisse zeigen eine deutliche Verminderung der Milben bei Anwendung der Neophylzinnvcrbindungen.
vorglichen mit dem nicht-behandelten Vergleich. Diese Verminderung ist besonders deutlich 7 bis 21
Tage nach der Anwendung. Die für die Zeit von mehr als 21 Tagen bei diesem Versuch angegebenen Daten sind
nicht zuverlässig, da Raubmilben vorhanden waren, die die McDaniel-Milben geschädigt haben. Es warjedoch
deutlich zu bemerken, daß während die Anzahl der McDaniel-Milben durch die Neophyl/innverbindungcn vermindert
wurde, die Anzahl der Raubmilben ausreichend hoch blieb, um bei der Bekämpfung der MeDanicl-Milben
mitzuwirken.
Es wurden Untersuchungen durchc^Rihrt, bei denen wie in Beispiel 3 verdünnte Proben verwendet wurden,
um die Wirksamkeit von TrineophylzinnwirkstotTen gegenüber der Europäischen roten Milben auf Apfelbäumen
(roter Juni-Apfel) zu bestimmen. Alle Mittel wurden mit Hilfe eines 22 I fassenden Zerstäubers, der mit
CO. betrieben wurde, aufgebracht. Die Sprays wurden in einer Menge aufgebracht, bis sie abzulaufen begannen.
Man erhielt die folgenden Ergebnisse.
g/1000 I
(NeophylhSnOII*) 125
(NeophylhSnOII*) 250
(NeophylhSnOII*) 500
(NeophyO-.SnCI 125
iNenphylhSnCI 250
NeophylhSnCl 500 Vergleich (nicht behandelt)
vor '.!or
Behandlung
n;ich I Tag
4,3 8,5 3,6 5,9 3,6 1.8 4,6
X bedeutet die Anzahl der lebenden Milben pro Blatt ' ■ = prozentuale Verminderung gegenüber dem Vergleich
') Kann im Gleichgewicht vorliegen mit [(NeophylhSn)iO
nach 7 Tagen
94
100
94
69
56
0.1
0,6
0,1
0,1
2,1
Um die Phytotoxizität der Trincophylzinnverbindungen zu bestimmen, wurden die folgenden Untersuchungen
durchgeführt. Es wurden Proben von Trineophylzinnhydroxid und Trineophylzinnchlorid entsprechend
Beispiel 1 in Form eines 50%igen benetzbaren Pulvers hergestellt und mit Wasser auf eine Konzentration von
453 g Wirkstoff auf 455 1 Spray verdünnt. Dieses Spray wurde bis zu dem Punkt, wo es abzulaufen begann, auf je
zwei Zweige von den drei zu behandelnden Baumarten aufgesprüht und zwar auf Delicious-Apfelbaum, Bartlett-Birnenbaum
und Fay Elberta-Pfirsichbaum. Alle Zweige trugen unreife Früchte. Das Wetter war sonnig und
heiß. Während der Untersuchungszeit fiel kein Regen. Die Bäume wurden wöchentlich untersucht, um eine
etwaige phytotoxische Reaktion entweder der Früchte oder der Blätter zu beobachten. Nach 4 Wochen war
keine Beschädigung oder sonstige Veränderung der Früchte oder Blätter zu beobachten.
Die Notwendigkeit der Alk)'lsubstituenten an dem Kohlenstoffatom neben der Phenylgruppe Tür die akarizide
Wirkung wird durch eine Reihe von Untersuchungen gezeigt, die mit verschiedenen Organozinnverbindungen
in verschiedenen Konzentrationen durchgeführt wurden. Es wurden Ausgangslösungen hergestellt, die 1%
(Gew.-/Vol.) der aktiven Verbindung enthielten. Die erste Verbindung der Tabelle 4 wurde in Xylol und die übrigen
Verbindungen wurden in Aceton verwendet. Alle Ausgangslösungen wurden dann auf die angegebenen
Konzentrationen mit Wasser verdünnt, das 0,055% (Vol./Vol.) eines 75:25 (Vol./Vol.) Gemisches von Gemischen
Polyoxyäthylenderivaten mit Alkylarylsulfonaten (Atlos 3403 und Atlos 3404) enthielt. Die verdünnten
Zubereitungen wurden als Spray auf Bohnenpflanzen aufgebracht, die 24 Stunden vor dem Aufsprühen mit normalen
(empfänglichen) Milben (T.urticae) infkiert worden waren. 1,4 und 8 Tage nach dem Aufbringen wurden
die behandelten Blätter auf Milben untersucht und mit nicht-behandelten Vergleichspflanzen verglichen. Die
prozentuale Verminderung der Milben auf den behandelten Blättern, verglichen mit den nicht-behandelten
Vergleichsblättern, wurde berechnet und ist in Tabelle 4 angegeben.
| 21 15 666 | Prozentual | mit [(NeophylhSn]iO | e Verminderung | 8 Tage | |
| Tabelle 4 | Tage nach | Beispiel 7 | dem Sprühen | 99 | |
| Wirkstoff | % Wirkstoff | I Tag | 4 Tage | 91 | |
| (Gew.-Vol.) | 65 | 95 | 65 | ||
| 0 | 83 | 0 | |||
| (Nennhyl)-SnOII*) | 0,12 | 67 | 50 | 17 | |
| 0,06 | 37 | 49 | 45 | ||
| 0,03 | 25 | 57 | 12 | ||
| 0,12 | 60 | 48 | 26 | ||
| (V^^- C H3C HΛ Sn | 0,06 | 46 | 61 | 15 | |
| / Λ ^v \ | 0,03 | 49 | 47 | 0 | |
| (<ζ V-CH3CH3JSnCl | 0,12 | 49 | 39 | 21 | |
| 0,06 | 20 | 20 | 20 | ||
| 0,03 | 32 | 26 | |||
| (<f^V~ C H3C Hλ SnF | 0,12 | 0 | 0 | ||
| \ \—/ /, | 0,06 | ||||
| *) Kann im Gleichgewicht vorliegen | 0,03 | ||||
Die Empfindlichkeit der sog. »resistenten« Milben gegenüber den erfindungsgemäßen Mitteln wird durch die
folgenden Untersuchungen gezeigt.
Bohnenpflanzen wurden getrennt mit normalen (empfindlichen) Milben (T. urticae), Phosphat-resistenten
Milben (T. pacificus) und mehrfach resistenten Milben (T. urticae) infiziert und entsprechend dem in Beispiel 6
angegebenen Verfahren besprüht. Alle Sprays wurden in einer Konzentration von 0,015% (Gew.-/Vol.) angewandt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.
Wirkstoff
T. I. Verminderung gegenüber dem Vergleich
Tage nach der Behandlung (°i)
Normal Phosphalresistent mehrfach resistent
(T. u.) (T. p.) (T. u.)
17 17 17
(Neophyl)3SnF (Neophyl)jSnCl
(Neophyl)jSnOH*) (2-PhenyIpropyI),SnF (2-Phenylpropyl).,Sn (Vergleichsmittel)
(2-PhenylpropyOjSnCl Parathion
(Nicht behandelter Vergleich angegeben als mittlere Anzahl der Milben/Blatt)
*) Kann im Gleichgewicht vorliegen mit [(NeOpIIyI)3Sn]2O
Diese Daten zeigen, daß die OrganozinnwirkstofTe gleichermaßen wirksam sind gegen die resistenten Arten
der Milben, wie gegen die empfindlichen. In allen Fällen waren die erfindungsgemäßen Wirkstoffe insgesamt
wirksamer als Parathion, das als Standard verwendet wurde.
| 315 | 67 | 77 | 36 | 96 | 93 | 71 |
| 750 | 85 | 90 | 12 | 93 | 94 | 88 |
| 620 | 93 | 91 | 75 | 89 | 94 | 99 |
| 130 | 47 | 60 | 51 | 86 | 94 | 95 |
| 17 | 57 | 41 | 24 | 46 | 26 | 35 |
| 177 | 45 | 36 | 70 | 66 | 72 | 52 |
| 100 | 63 | 37 | 31 | 14 | 31 | 31 |
| (93) | (313) | (80) | (190) | (54) | (202) |
Claims (1)
- Patentanspruch:
Verwendung von Organozinn-Verbindungen der Formelr/(R")OT CH3X^—v I<^ X-C-CH2-I—Sn
R1
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