DE2115666A1 - Verwendung von Organozinn Verbindungen als akanzide Mittel - Google Patents
Verwendung von Organozinn Verbindungen als akanzide MittelInfo
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Description
betreffend:
"Verwendung von Organozinn-Verbindungen als akarizide Mittel»
Die Erfindung betrifft akarizide Mittel, die Organozinnverbindungen
als aktiven Bestandteil enthalten, und ein Verfahren zur Bekämpfung von Milben, indem man sie mit diesen J
Organozinnverbindungen in Berührung bringt.
Es ist bekannt, daß jedes Jahr großer Schaden 'an den Ernten
und besonders an Obstbäumen durch Milben entsteht. Verschiedene Akarizide, die zur Bekämpfung dieser Schädlinge
verwendet wurden, haben sich über längere Zeit als unwirksam .erwiesen, da die Milben den Akariziden gegenüber resistent
wurden. Dieses Problem wird in Farm Chemicals, Bd. 132, Nr. 9, September 1969, S. 50 bis 68 beschrieben. Wie in diesem
Artikel bemerkt wird, tritt diese Schwierigkeit besonders bei den verschiedenen chlorierten Kohlenwasserstoffen und
Organophosphatakariziden auf. Daraus ergibt sich, daß es wich-
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BAD
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tig ist, eine neue Gruppe von Akariziden zu finden, um die
Forderung zu erfüllen, diese Schädlinge zu bekämpfen. In der USA-Patentschrift 3 264 177 ist angegeben, daß Tricyclohexylderivate
von vierwertigem Zinn aktive Akarizide sind. Offensichtlich war diese.Aktivität auf die Tricyclohexylderivate
beschränkt, da nirgends etwas darüber erwähnt ist, daß andere Organozinnverbindungen eine akarizide Wirkung
besitzen, obwohl viele Organozinnverbindungen bekannt sind.
Es hat sich nun gezeigt, daß Organozinnverbindungen der Formel:
in der E eine niedere Alkylgruppe, E1 ein Wasserstoffatom
oder eine niedere Alkylgruppe, E" eine niedere Alkylgruppe, m eine ganze Zahl von 0 bis 2, η 1 oder 2 und X eine elektronegative
Gruppe, deren Wertigkeit gleich dem Wert η ist, bedeuten, eine selektive Aktivität als Akarizide besitzen.
In dieser Beschreibung sind mit niedere Alkylgruppe Alkylgruppen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen gemeint und zwar sowohl gerad- als auch verzweigtkettige.
Vorzugsweise ist X ein Halogenatom, eine OH- oder ECO-Gruppe, wenn η 1 ist und ein Sauerstoffatom, wenn η 2 ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Verbindung der Formel: -,
1 0if8"V3/ 19 59
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Sn
in der R eine niedere Alkylgruppe, R1 ein Wasserstoffatom
oder eine niedere Alkylgruppe, R" eine niedere Alkylgruppe, m eine ganze Zahl von 0 bis 2, η 1 oder 2 und X eine negative
Gruppe, deren Wertigkeit gleich dem Wert η ist, bedeutet, zusammen mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven
Mittel. Die einzigartigen akariziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen hängen offensichtlich zusammen
mit den Alkylsubstituenten an dem Kohlenstoffatom, das dem Phenylring benachbart ist. Es ist auch wichtig, daß eine
2-Kohlenstoffbrücke zwischen dem Zinnatorn und dem Fhenylring
besteht. Verbindungen, die keine derartige Äthylenbrücke enthalten, z.B. die Benzylgruppe oder eine 3-Phenylpropylgruppe
zeigen keine besondere akarizide Aktivität, wie später noch näher gezeigt wird. Außerdem zeigt die Phenäthylgruppe, die
keine Substituenten an dem Kohlenstoffatom neben dem Phenylring besitzt, keine ausreichend gute Aktivität, um als
Akarizid geeignet zu sein.
Bei der bevorzugten Verbindungsgruppe ist R eine Methylgruppe,
R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, m
0, η 1 oder 2 und X ein Halogen- oder Sauerstoffatom oder
eine Hydroxylgruppe. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R und R1 Jeweils eine Methy!gruppe, m 0, η 1 oder 2
und X ein Chlor- oder Sauerstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeutet. Die ß,3-Dimethylphenäthylgruppe wird üblicherweise
als "Neophyl '-Gruppe bezeichnet und diese Bezeichnung wird
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im folgenden ebenfalls verwendet.
Wie "bei Metalloxiden und Hydroxiden können sich die Verbindungen,
in denen X ein Sauerstoffatom oder eine OH-Gruppe bedeutet, ineinander umwandeln und sie liegen wahrscheinlich
im Gleichgewicht vor, d.h.
C - CHp
(I) (Hydroxid)
(II) (Oxid)
In Gegenwart eines wäßrigen Mediums liegt das Gleichgewicht zwischen den Formen I und II bevorzugt auf der linken Seite,
während es in nicht-wäßrigen Medien bevorzugt auf der
rechten Seite liegt. Wenn im folgenden die Form I oder II einzeln angegeben ist, kann damit entweder die Verbindung
an sich oder ein Gemisch der Formen I und II im Gleich gewicht gemeint sein. Die akarizide Wirkung der Hydroxidform,
der Oxidform oder der Gemische im Gleichgewicht wird als vergleichbar angesehen, obwohl gewisse Schwankungen auftreten
können.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Milben, indem man die Milben mit einer akarizid wirksamen
Dosis einer Organozinnverbindung, wie sie oben angegeben ist, in Berührung bringt.
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Die meisten der für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten
Organozinnverbindungen sind ebenso wie die Herstellungsverfahren bekannt. Verschiedene Neophylzinnverbindungen
sind in Organic Chemistry, Bd. 5, Nr. 1, Januar 1966, Seiten 87 bis 91 beschrieben. Andere Neophyl-und verwandte Verbindungen, z.B. die 2-Phenylpropylverbindungen sind in
Journal of Organic Chemistry, Band 31, 166, Seiten 3857 "bis 3860 beschrieben. Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen ist ebenfalls beschrieben.·
sind in Organic Chemistry, Bd. 5, Nr. 1, Januar 1966, Seiten 87 bis 91 beschrieben. Andere Neophyl-und verwandte Verbindungen, z.B. die 2-Phenylpropylverbindungen sind in
Journal of Organic Chemistry, Band 31, 166, Seiten 3857 "bis 3860 beschrieben. Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen ist ebenfalls beschrieben.·
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind besonders geeignet zur Bekämpfung von Milben, die in Obstbäumen leben
und besonders von MacDaniel-Milben und den Europäischen roten Milben. Andere weitverbreitete Milben, die mit den erfindungsgemäßen
Mitteln bekämpft werden können, sind die 2flügligen Spinnmilben und die Rostmilben. Ein deutlicher Vorteil der
erfindungsgemäßen Mittel besteht darin, daß sie, obwohl sie eine gewisse Aktivität besitzen, gegen die Typhlodromus-Milben
weniger wirksam sind als gegen andere Milben. Die
Typhlodromus-Milben sind Eaubmilben, die die pflanzenfressenden Milben fressen und den Pflanzen selbst nicht schaden. Es ist daher, wenn man ein Akarizid anwendet, wünschenswert, die Anzahl der pflanzenfressenden Milben soweit wie möglich zu verringern, ohne die Raubmilben zu schädigen.
Typhlodromus-Milben sind Eaubmilben, die die pflanzenfressenden Milben fressen und den Pflanzen selbst nicht schaden. Es ist daher, wenn man ein Akarizid anwendet, wünschenswert, die Anzahl der pflanzenfressenden Milben soweit wie möglich zu verringern, ohne die Raubmilben zu schädigen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen besitzen auch
eine verhältnismäßig geringe Toxizität gegenüber nützlichen Insekten, wie Bienen und Maikäfern, verglichen mit den Tricyclohexylzinnderivaten.
Darüber hinaus besitzen die
erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen eine geringere Toxizität gegenüber Säugetieren, als die Tricyclohexylzinnderivate und sind weniger schädlich für Warmblütler, wenn
diese Futter fressen, das mit diesen Zinnverbindungen in
Berührung gekommen ist.
erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen eine geringere Toxizität gegenüber Säugetieren, als die Tricyclohexylzinnderivate und sind weniger schädlich für Warmblütler, wenn
diese Futter fressen, das mit diesen Zinnverbindungen in
Berührung gekommen ist.
- 6 109843/1959
1A-39 338
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur leichteren Handhabung
und zum leichteren Versand entweder in konzentrierter oder in verdünnter Form hergestellt werden. Um die Transportkosten
herabzusetzen, v/erden die Mittel anfangs in konzentrierter Form hergestellt und dann mit weiterem Träger
vor der Anwendung verdünnt. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen
Mittel wird die Zinnverbindung mit einem oder mehreren der üblichen Pestizidzusätze oder Hilfsstoffe, wie organischen
Lösungsmitteln, Wasser oder anderer/flüssigen Trägern, oberflächenaktiven
Stoffen oder teilchenförmigen oder fein zerteilten Feststoffen zusammengegeben oder vermischt.
Bei der Herstellung fester oder feinzerteilter fester Mittel
wird die Zinnverbindung mit irgend einem der üblichen feinzerteilten Träger für Agrochemikalien, wie Fuller-Erde,
Bentonit, Diatomeenerde, Kaolin, TalkumJKalk u.ä, vermischt.
Oder die beiden können zuerst vermischt werden und dann eine
Reihe von Mahlverfahren durchlaufen, um die Teilchengröße zu verringern. Die Zerkleinerung der Teilchen kann entweder in
trockenem Zustand durchgeführt werden oder indem man den
Giftstoff und/oder den Träger zunächst mit einer Flüssigkeit vermischt. Diese staubförmigen Mittel können als Konzentrate
verwendet und dann anschließend mit weiterem Träger vermischt werden, um die gewünschte Menge an Giftstoff in dem
zui* Bekämpfung der Milben zu verwendenden Mittel zu erhalten.
Wenn gewünscht, können feste Mittel mit einem oberflächenaktiven Mittel oder einem Dispersionsmittel vermischt
werden, um ein benetzbares Pulver herzustellen. Solche Pulver können leicht in einem flüssigen Träger dispergiert
werden, um Sprays oder Lösungen herzustellen. Geeignete oberflächenaktive oder Dispersionsmittel sind u.a» ionische
oder nicht-ionische Emulsions- oder Dispersionsmittel? wie
— 7 — 10 9 8 4 3/1 9S 9
Sulfonate von hohen Alkylalkoxyverbindungen, Polyoxyäthylensorbitane,
Alkylphenoxypolyathoxyäthanole und Lignosulfonate. Diese benetzbaren Pulver, die den Giftstoff und das oberflächenaktive
Mittel enthalten, können zur Anwendung mit einem Lösungsmittel,.wie-Wasser, oder mit Wasser-Öl-Gemischen
verdünnt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form emulgierbarer Konzentrate oder in Wasser dispergierbarer Flüssigkeiten
hergestellt werden. Wenn man so verfährt^ kann die Zinnverbindung mit einem geeigneten e: : Wasser nicht-mischbaren
organischen Lösungsmittel und einem oberflächenaktiven Mittel vermischt werden, um das emulgierbare Konzentrat herzustellen.
Dieses Konzentrat kann entweder in Form eines Wasser-in-öl-Konzentrats oder eines öl-in-Wasser-Konzentrats
vorliegen und eine dicke mayonnaiseartige Konsistenz besitzen. Bei der Anwendung werden derartige Konzentrate
weiter mit Wasser verdünnt, um sprühfähige Gemische zu erhalten, in denen der Giftstoff homogen suspendiert ist.
Typische Dispersionsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, sind Alkylphenoxypolyathoxyäthanole
und Lignosulfonate. Diese oberflächenaktiven oder Dispersionsmittel werden üblicherweise in dem Konzentrat in M
Mengen von ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 Gew.-%, bezogen auf das Konzentrat, verwendet.
Bei der Herstellung der Mittel in Form eines trockenen Gemisches oder eines emulgierbaren Konzentrats beträgt die
Menge an Giftstoff in dem Mittel üblicherweise ungefähr 1 bis ungefähr 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Andere Bestandteile, wie andere Pestizide, können ebenfalls in den Mitteln enthalten sein.
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die
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1A-39 538
Milben getötet oder bekämpft, indem man sie mit einer
akarizid wirksamen Dosis der entsprechenden Zinnverbindung in Berührung bringt. Obwohl es auch im Rahmen der Erfindung
möglich ist, die Schädlinge mit der nicht weiter zubereiteten reinen Zinnverbindung in Berührung zu bringen, ist es
günstiger, eine Zubereitung dieser Verbindungen zu verwenden. Diese Zubereitung enthält die oben erwähnten Mittel, die
für die Anwendung verdünnt worden sind. Die genaue Konzentration der Zinnverbindungen in den verdünnten Mitteln hängt
von der Giftigkeit der Zinnverbindung sowie dem Anwendungsverfahren
ab. Daher ändert sich das Jeweilige Gewicht des aktiven Giftstoffes in dem Mittel, je nach der Empfindlichkeit
der Schädlinge gegenüber-der Verbindung. Es hat sich gezeigt, daß die Verbindungen eine remanente Aktivität besitzen, d.h.
man weiß, daß sie eine Eeihe von Tagen oder Wochen aktiv bleiben, so daß eine Milbe, die mit einem Substrat^ auf dem
sich das Pestizid befindet, wie Pflanzen, Boden oder Gebäuden in Berührung kommt, geschädigt oder getötet wird. Im allgemeinen
können die Milben bei Verwendung von Stauben mit Mitteln getötet oder bekämpft werden, die ungefähr 1 bis ungefähr
5 Gew.-% Giftstoff in dem Mittel enthalten. Wenn man
den Giftstoff in Form eines Sprays oder einer Flüssigkeit anwendet, werden wirksame Dosen normalerweise mit flüssigen
Mitteln erreicht, die von ungefähr 0,015 bis ungefähr 0,06 Gew.-% Giftstoff enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel
sind verhältnismäßig nicht-phytotoxisch gegenüber Pflanzen, wenn sie in dem bevorzugten Bereich angewandt werden.
Wenn gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel zusammen mit anderen wirksamen Giftstoffen, wie Insektiziden, Herbiziden
usw. verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert .
- 9 109843/ 1 959
1A-39 338 - 9 -
52 Gew.-teile technisches Trineophylzinnchlorid (95 % rein)
wurden mit 3 Gew.-teilen Natriumlaurylsulfat (Duponol ME),
3 Gew.-teilen eines ionischen entzuckerten Natriumligninsulfonate
(Marasperse N-22) und 42 Gew.-teilen feinzerteiltem Kontinental-Ton vermischt. Diese Bestandteile wurden
miteinander vermischt, in der Hammermühle und in der Strahlenmühle gemahlen und anschließend zu einem 50%igsn
benetzbaren Pulverkonzentrat vermischt. ' ä
Entsprechend wurden 55,6- Gew.-teile eines technischen
Trineophylzinnhydroxid-Trineophylzinnoxid-Gemisches mit 3 Gew.-teilen Natriumlaurylsulfat, 3 Gew.-teilen eines
Natriumligninsulfonats und 38,4 Teilen Kontinental-Ton
vermischt. Beim Mahlen und Vermischen entstand ein Konzentrat in Form eines 50%igen benetzbaren Pulvers.
Beispiel ,2
Der Toxizitätsindex (TI) verschiedener Organozinnverbindungen gegenüber der 2flügligen Spinnmilbe wurde bestimmt, λ
wobei Diäthylnitrophenylthiophosphat (Parathion, E 605) als Standard verwendet wurde. Es wurden die IOcq von verschiedenen
Organozinnverbindungen bestimmt und daraus die Toxizitätindizes (TI) folgendermaßen berechnet:
Q (untersuchte Verbindung) χ QQ
q (Parathion)
mit anderen Worten: Alle Verbindungen mit einem TI unter 100 waren weniger aktiv als Parathion und diejenigen mit
einem TI über 100 waren aktiver. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.
- 10 1098Α3/19ΒΘ
TABELLE 1
Toxizitatsindex gegenüber der 2flügligen Spinnmilbe
' 1
BnX.
Ritt
CH2CH2CH2CH2-
177
750
OH -OCCH^ Br
50
130
130
63 152
515 620 430 480 0 11 14 1θ4
* Kann auch in der Oxidform (R1 ' 1^SnOSn(R1 ' '), oder im
Gleichgewicht zwischen der Hydroxid- und der Oxidform vorliegen.
Aus dieser Tabelle geht hervor, daß nur diejenigen Verbindungen, die entweder die Neophyl- oder die 2-Phenylpropylstruktur
besitzen, eine besonders gute akarizide Wirkung, verglichen mit Parathion, besitzen.
- 11 -
109843/1959
1A-39 338 - 11 -
Beispiel 3
Proben eines 50%igen benetzbaren Pulvers, das entsprechend
Beispiel 1 hergestellt worden war, wurden mit Wasser bis zu einer Giftstoffkonzentration von 125, 250 und 500 g
der aktiven Zinnverbindung auf 1000 1 Spray hergestellt.
Es wurden Untersuchungen durchgeführt, um die Wirksamkeit
dieser Sprays gegenüber McDaniel Milben (Tetranychus medanieli) an Apfelbäumen (roter Delicious) zu bestimmen. Es wurden
ausgesuchte Zweige von kleinen Bäumen mit einem Zerstäuber mit einer Kapazität von 568 ml, bei dem CO2 als Treibgas
verwendet wurde, besprüht. Es wurde soviel Spray aufgesprüht, bis es abzulaufen begann. Die Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle 2 angegeben.
- 12 109843/1959
| SnOH* | Menge g/1000 1 |
TABE | LLE | 8,5 | 2 | nach 7 gen |
9,7 | Ta- | nach 14 . gen |
Ta- | nach 21 gen |
Ta- | nach Tagen |
28 | |
| Wirkstoff | Vor der Be handlung |
nach 3 gen |
17,2 | Ta- | X | 5,3 | % | X | % | X | % | X | %■ | ||
| 125 | X % | X | 20,7 | % | 8,2 | 44 | 10,5 | 86 | 5,7 | 89 | 0,2 | 93 | |||
| (Neophyl), | SnOl | 250 | 11,7 | 24,8 | 72 | 13,0- | 70 | 8,5 | 89 | ,3,2 | 94 | 2,0 | 33 | ||
| Il | 500 | 3,5 | 25,0 | 42 | 13,8 | 53 | 7,7 | 90 | 1,0 ■ | 98 | 0,0 | 100 | |||
| Il | 125 | 16,8 | 18,2 | 31 | 4,7 | 25 | 46,5 | 40 | 44,8 | 16 | 5,2 | -' | |||
| (Neophyl), | (nicht be handelt) |
250 | 14,2 | 29,9 | 17 | 17,4 | 21 | 58,8 | 24 | 27,8 | 48 | 3,2 | - | ||
| η | 500 | 13,7 | 16 | 73 | 6,5 | 92 | 2,3 | 96 | 0,2 | ||||||
| Il | 11,0 | 39 | 77,1 | 53,3 | OTB | 3,0 | ro " I |
||||||||
| Vergleich | 12,3 | ||||||||||||||
X bedeutet die Anzahl der lebenden Milben pro Blatt - % = prozentuale Verminderung gegenüber
dem Vergleich
Kann im Gleichgewicht vorliegen mit / (Neophyl)^Sn_/20
-Λ
Diese Ergebnisse zeigen eine deutliche Verminderung der Milben bei Anwendung der Neophylzinnverbindungen, verglichen
mit dem nicht-behandelten Vergleich; Diese Verminderung ist
besonders deutlich 7 bis 21 Tage nach der Anwendung. Die für die Zeit von mehr, als 21 Tagen bei diesem Versuch angegebenen
Daten sind nicht zuverlässig, da Baubmilben vorhanden waren, die die McDaniel-Milben geschädigt haben. Es war jedoch
deutlich/zu bemerken, daß während die Anzahl der McDaniel-Milben durch die Neophylzinnverbindungen vermindert wurde, die
Anzahl der Eaubmilben ausreichend hoch blieb, um bei der Bekämpfung der McDaniel-Milben mitzuwirken. ä
Es wurden Untersuchungen durchgeführt, bei denen wie in
Beispiel 3 verdünnte Proben verwendet wurden, um die Wirksamkeit von Trineophylzinnwirkstoffen gegenüber der Europäischen
roten Milbe auf Apfelbäumen (roter Juni-Apfel) zu bestimmen. Alle Mittel wurden mit Hilfe einer 22 1 fassenden Zerstäubers,
der mit CO2 betrieben wurde, aufgebracht. Die Sprays
wurden in einer Menge aufgebracht, bis sie abzulaufen begannen.
Man erhielt die folgenden Ergebnisse.
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Wirkstoff
Menge
g/1000 1
g/1000 1
Vor der Behandlung
nach
1 Tag:
1 Tag:
nach 7 Tagen
| (Neophyl) | ,SnOH* | 125 | 4,3 |
| Il | 250 | 8,5 | |
| II | 500 | 3,6 | |
| (Neophyl) | ,SnCl | 125 | 5,9 |
| Il | 250 | 3,6 | |
| Il | 500 | 1,8 | |
| Vergleich | (nicht | 4,6 | |
| behandelt) |
o,-
100
| O | 100 | 0,1 | 95 |
| 0,1 | 94 | 0 | 100 |
| 1,6 | 0 | 0,6 | 71 |
| 0,5 | 69 | 0,1 | 95 |
| 0,7 | 56 | 0,1 | 95 |
| 1,6 | 2,1 |
X bedeutet die Anzahl der lebenden Milben pro Blatt
% =prozentuale Verminderung gegenüber dem Vergleich
% =prozentuale Verminderung gegenüber dem Vergleich
* Kann im Gleichgewicht vorliegen mit
Um die Phytotoxizität der Trineophylzinnverbindungen zu bestimmen, wurden die folgenden Untersuchungen durchgeführt.
Es wurden Proben von Trineophylζinnhydroxid und Trineophylzinnchlorid
entsprechend Beispiel 1 in Form eines 50%igen benetzbaren Pulvers hergestellt und mit Wasser auf eine
Konzentration von 453 g Wirkstoff auf 455 1 Spray verdünnt. Dieses Spray wurde bis zu dem Punkt, wo es abzulaufen
begann, auf je zwei Zweige von den drei zu behandelnden Baumarten aufgesprüht und zwar auf Delicious-Apfelbaum, Bartlett-Birnenbaum und Fay Elberta-Pfirsichbaum. Alle Zweige trugen unreife Früchte. Das Wetter war sonnig und heiß.
begann, auf je zwei Zweige von den drei zu behandelnden Baumarten aufgesprüht und zwar auf Delicious-Apfelbaum, Bartlett-Birnenbaum und Fay Elberta-Pfirsichbaum. Alle Zweige trugen unreife Früchte. Das Wetter war sonnig und heiß.
109843/1959
Während der Unterstiehungszeit fiel kein Regen. Die Bäume
wurden wöchentlich untersucht, um eine etwaige phytotixische Reaktion entweder der Früchte oder der Blätter zu beobachten.
Nach 4 Wochen war keine Beschädigung oder sonstige Veränderung der Früchte oder Blätter zu beobachten.
Die Notwendigkeit der Alkylsubstituenten an dem Kohlenstoffatom
neben der Phenylgruppe für die akarizide Wirkung wird durch eine Reihe von Untersuchungen gezeigt, die mit ver- μ
schiedenen Organozinnverbindungen in verschiedenen Konzentrationen
durchgeführt wurden. Es wurden Ausgangslösungen hergestellt, die 1 % (Gew.-/Vol.) der aktiven Verbindung enthielten.
Die erste Verbindung der Tabelle 4 wurde in Xylol und die übrigen Verbindungen wurden in Aceton verwendet. Alle Ausgangslösungen
wurden dann auf die angegebenen Konzentrat} jiien mit
Wasser verdünnt, das 0,055 % (Vol./Vol.) eines 75:25 (Vol./Vol.)
Gemisches von Gemischen von Polyoxyathylenderivaten mit Alkylarylsulfonaten (Atlos 3403 und Atlos 3404) enthielt.
Die verdünnten Zubereitungen wurden als Spray auf Bohnenpflanzen aufgebracht, die 24 Stunden vor dem Aufsprühen mit
normalen (empfänglichen) Milben (T.urticae) infiziert worden waren. 1, 4 und 8 Tage nach dem Aufbringen wurden die be- M
handelten Blätter auf Milben untersucht und mit nicht-behandelten Vergleichspflanzen verglichen. Die prozentuale
Verminderung der Milben auf den behandelten Blättern, verglichen mit den nicht-behandelten Vergleichsblättern,wurde
berechnet und ist in Tabelle 4 angegeben.
- 16 -
09 8 A 3 / 1 959
Wirkstoff
% Wirkstoff (Gew.-Vol.)
(NeophylUSnpH*
0,12 0,06 0,05
1A-39 338 2115666
prozentuale Verminderung Tage nach dem Sprühen
Tag 4 Tage 8 Tage
65
67
95
85
50
85
50
99 91 65
H2CH2
.Sn
0,12 0,06 0,05
57
25
60
25
60
57
48
48
0 17 45
-CH2CH2 USnCl
CH2CH2
0,12 0,06 0,05
0,12 0f06 0,05
46
49
49
49
20
52
61
47
59
47
59
26
12 26 15
0 21 20
* Kann im Gleichgewicht vorliegen mit /""(Neophyl)^Sn 7p°
Die Empfindlichkeit der sog. "resistenten" Milben gegenüber
den erfindungsgemäßen Mitteln wird durch die folgenden
Untersuchungen gezeigt.
Untersuchungen gezeigt.
Bohnenpflanzen wurden getrennt mit normalen (empfindlichen) Milben (T. urticae), Phosphat-resistenten Milben (T. pacificus)
- 17 109 8 43/1959
1A-39 338
- 17 -
und mehrfach resistenten Milben (T.urticae) infiziert und entsprechend dem in Beispiel 6 angegebenen Verfahren besprüht.
Alle Sprays wurden in einer Konzentration von 0,015 % (Gew.-/Vol.) angewandt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5
angegeben.
- 18 -
109843/1959
Wirkstoff
(Neophyl)*SnF (Neophyl),SnCl
(Neophyl),SnOH* (2-Phenylpropyl),SnE
(2-Phenylpropyl)4Sn
(2-Phenylpropy1),SnCl
Parathion (Nicht behandelter Vergleich angegeben als mittlere Anzahl der Milben/Blatt)
Verminderung gegenüber dem Vergleich Tage nach der Behandlung {%)
Normal (T.u.) Phosphat- mehrfach
resistent (T.p.) resistent (T.u.)
(93)
(313) (80) (190)
| 515 | 67 | 77 | 36 | 96 | 93 | 71 | ι |
| 750 | 85 | 90 | '72 | 93 | • 94 | 88 | 00 |
| 620 | 93 | 91 | 73 | 89 | 94 | 99 | I |
| 130 | 47 | 60 | 51 | 86 | 94 | 95 | |
| 17 | 57 | 41 | 24 | 46 | 26 | 35 | |
| 177 | 45 | 36 | 70 | 66 | 72 · | 52 | |
| 100 | 63 | 37 | 31 | 14 | 31 | 31 | |
(202)
* Kann im Gleichgewicht vorliegen mit /~(Neophyi),Sn
-VD I
1A-39 338
Diese Daten zeigen, daß die Grganozinnwirkstoffe gleichermaßen wirksam sind gegen die resistenten Arten der Milben,
wie gegen die empfindlichen. In allen Fällen waren die Giftstoffe insgesamt wirksamer als Parathion, das als
Standard verwendet wurde.
PATENTANSPRÜCHE :
- 20 -
62XXIV
109843/1959
Claims (7)
- Patentansprü ehein der R eine niedere Alkylgruppe, R1 ein Wasserstoffatom "oder eine niedere Alkylgruppe, Rw eine niedere Alkylgruppe, m eine ganze Zahl von O bis 2, η 1 oder 2 und X eine clckironegative Gruppe ist, deren Wertigkeit gleich dem V.'ort η ist , zusammen mit einem Träger und/oder einem oborfläehenakt ivei: Stoff als akarizide Mittel.
- 2. Verwendung von Organainn-Verbindunron nach Anrpruch 1, bei denen X ein Halogenatom, eine OH-Gruppe oder eineι -Gruppe ist, wenn η 1 ist und ein Sauerstoffatom, R-C-C--wenn η 2 ist.
- 3. Verwendung von Organozinnverbindungen nach Anspruch 2, bei denen m O, R eine Methylgruppe und R1 eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist.
- 4. Verwendung von Organoζinn-Verbindungen nach Anspruch 3, bei denen R1 eine Methylgruppe und X eine OH-Gruppe und/oder ein Sauerstoffatom ist.BAD ORIGINAL- 21 -109843/1959
- 5. Verwendung von Organozinnverbindungen nach Anspruch 3, bei denen R1 eine Methylgruppe, η 1 und X ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom ist.
- 6. Verwendung von Organozinn-Verbindungen nach Anspruch 3, bei denen R1 ein VJasserstoffatom, η 1 und X ein Chloratom ist.
- 7. Verwendung von Organozinn-Verbindungen nach Anspruch 3» bei denen R1 ein Wasserstoffatom und X eine ' ä Hydroxylgruppe oder ein Sauerstoffatom· ist.62311098A3/19B9BAD ORIGINAL
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