DE2050725C3 - Aufhellungsmittel - Google Patents

Aufhellungsmittel

Info

Publication number
DE2050725C3
DE2050725C3 DE2050725A DE2050725A DE2050725C3 DE 2050725 C3 DE2050725 C3 DE 2050725C3 DE 2050725 A DE2050725 A DE 2050725A DE 2050725 A DE2050725 A DE 2050725A DE 2050725 C3 DE2050725 C3 DE 2050725C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen
alkoxy
alkyl
cyano
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2050725A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2050725B2 (de
DE2050725A1 (de
Inventor
Guenther Dr. Boehmke
Hans Dr. Theidel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2050725A priority Critical patent/DE2050725C3/de
Priority to SU1848404A priority patent/SU450410A3/ru
Priority to CA124,887A priority patent/CA992076A/en
Priority to DD158275A priority patent/DD101399A5/xx
Priority to IT29844/71A priority patent/IT939087B/it
Priority to AT885071A priority patent/AT310705B/de
Priority to CH1499571A priority patent/CH582268B5/xx
Priority to GB4786371A priority patent/GB1350502A/en
Priority to BE773944A priority patent/BE773944A/xx
Priority to CH458372A priority patent/CH577485A5/xx
Priority to JP46080623A priority patent/JPS5247B1/ja
Priority to CH1499571D priority patent/CH1499571A4/xx
Priority to NL7114149A priority patent/NL7114149A/xx
Priority to FR7137203A priority patent/FR2111451A5/fr
Priority to ES396034A priority patent/ES396034A1/es
Priority to US189772A priority patent/US3925367A/en
Publication of DE2050725A1 publication Critical patent/DE2050725A1/de
Priority to CH768476A priority patent/CH597195A5/xx
Priority to JP51080029A priority patent/JPS527963A/ja
Publication of DE2050725B2 publication Critical patent/DE2050725B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2050725C3 publication Critical patent/DE2050725C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

R1
Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formeln (VIa) bzw. (VIb)
bzw.
(Va)
X-N-CH-CH-OH \ R2
(Vb)
IS
R2-An'
R1-An'
(VIa)
(VIb)
in welchen R1, R,, R3, R4, Z1, Z2, X, A und B die in in welchen
Ri und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung luben, und An' für ein Halogen-, Alkylsulfat- oder Arylsulfonation steht, umsetzt
5. Verwendung von Pyrazolinverbindungen gemäß Anspruch 1 zum optischen Aufhellen /on Fasern, Garnen, Geweben und Filmen aus Polyacrylnitril und hauptsächlich Polyacrylnitril enthaltenden Copolymeren sowie sauer modifizierten Polyestern und Polyamiden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel
R1 R, R+
X —N-CH- CH-OH
An
in welcher
Ri und R2 für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan, C1-C4-AIkOXy, Phenoxy, C2-C5-AIkoxycarbonyloxy oder C2-C5-Alkylcarbonyloxy substituierte Ci-Q-Alkylreste, Cyclopentyl. Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl stehen oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Imidazo!-, MorpholinoderThiomorphoIinring bilden,
Rj und R4 Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan, Ci-C4-Alkoxy, Phenoxy, C2-C5-Alkylcarbonyloxy oder C2 - C5- Alkoxycarbonyloxy substituierten Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-AIkOXy, Cyan, Carbonsäureesteroder Carbonsäureamidgruppen substituierten Phenylrest bedeuten,
X für Alkylen, -O-Alkylen-, -SO2-Alkylen
oder -SO2NY-Alkylen steht, wobei die Alkylenkette 2 bis 4 Kohlenstoff-Atome enthält und durch O und S unterbrochen sein kann und wobei Y Wasserstoff oder Q-C4-Alkylreste bedeutet,
Ζ, Wasserstoff oder C, - C-Alkyl bedeutet,
Z2 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder gegebenen
falls durch Halogen, C-Q-Alkyl, C-C4-Alkoxy, Cyan, Carbonsäureester- oder Carbonsäureamidgruppen .substituiertes Phenyl bedeutet und
Αηθ ein dem Aufhellerkation äquivalentes farblo
ses Anion darstellt und die Ringe A und B durch Halogenatome, Ci - C4-Alkyl-, Ci - C4-Alkoxy-, Cyan-, Carbonsäureester- oder
Carbonsäurcamidgruppen substiuiert sein
können.
Unter Anion Αηθ sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu »erstehen, z. B. Halogen, wie
',0 Chlor-, Brom-, Iodid-, oder Hydroxid-, Carbonat-, Bicarbonat-, Alkylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphat-, Benzolsulfonat- oder Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Acetat-, Maleinat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetat-, Lactat-,
v, Tartrat-, Glycerat-, Zitrat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z. B. von Chlorzinkdoppelsalzen. Dabei sind das Formiation und vor allem das Acetation als besonders geeignet anzusehen. Bevorzugte Verbindungen der obengenannten Art
ho sind solche der Formel
C N
ΙΙ,Γ CH
Ri
S(),NII( II,f II, N CH (II, OH
r;
Λ π
in welcher
R'i und R'2 für gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxyl-, Cyan-, Ci-C4-AIkOXy-, Phenoxy- oder C2 — Cä-Alkylcarbonylgruppen substituierte C|— G»-Aikylreste, Cyclohexyl- oder Benzylrestc oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Jmidazol- oder Morpholinring bilden,
R'3 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch
Chlor, Hydroxyl oder Ci-Gt-Alkoxygruppen substituierte Ci — C4-Alkylreste bedeutet,
Z'2 für Wasserstoff oder C1 - C,-Alkylreste und
Q für Wasserstoff oder Chlor stehen und
Αηθ die angegebene Bedeutung aufweist
R'i und R'2 können für die hier definierten Verbindungen auch Wasserstoff atome bedeuten.
Die neuen Pyrazolinverbindungen können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
In besonders günstiger Weise erhält man diese Verbindungen in Form ihrer wäßrigen Lösungen, indem man wäßrige Lösungen oder Dispersionen von Pyrazolinverbindungen mit einer tertiären Aminogruppe der Formel
^ λ—v
N—<f B'S
X-N
(III)
in welcher
Ri, R2, Zi, Z2, A und B die obengenannte Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel
CH
CH
(IV)
in welcher
R3 und R» die obengenannte Bedeutung haben,
vorzugsweise in Gegenwart von Säuren, umsetzt, d. h. quaterniert. Auf eine Isolierung der im allgemeinen schlecht oder gar nicht kristallisierenden reinen Verbindungen wird im allgemeinen verzichtet, da diese in der Praxis ohnehin in Form von Lösungen eingesetzt werden.
Als Ausgangsmaterialien (III) für diese Quaternierung kommen vorzugsweise solche Pyrazolinverbindungen in Betracht, wie sie z. B. in der deutschen Patentschrift 10 80 963 und den belgischen Patentschriften 6 61 139, 6 70 161 und / 27 656 beschrieben sind.
Geeignete Qin'.ernierungsmittel der Formel IV sind solche, wie sie in Houben-Weyl, Methoden der Org.
Chem. Bd. VI/3, S. 367 ff. beschrieben sind. Beispielhaft seien genennt: Äthylenoxid, 1,2-Propylenoxid, !,2-Butylenoxid, Glycid, Methoxyäthylenoxid, Styroloxid, Phenil-glycidyläther, Epichlorhydrin.
Die erfindungsgemäße Umsetzung von HI mit IV erfolgt vorzugsweise in Wasser.
In manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Wasser teilweise durch wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Aceton, Methylethylketon, Glykol, Propylenglykol, Methyl-, Äthyl- und Butylglykoläther, Ameisensäuremethylester, Glycerin-mono-acetat, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Methylpyrrolidon, zu ersetzen.
Zweckmäßigerweise wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches, der durch Bildung der quartären Base bis auf 13 ansteigen kann, durch kontinuierliche Zugabe von Säure bei 7 — 9 gehalten.
Geeignete Säuren sind z. B. Mineralsäuren, Arylsulfonsäuren und niedere ein- ;.;A zweibasische aliphatische Carbonsäuren.
Beispielhaft seien die folgenden Säuren genannt: Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Benzol- und Toluolsulfonsäure, Benzol- und Toluolcarbonsäure, p-Hydroxy- und o-Hydroxybenzoesäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Zitronensäure u. a.
Im Einzelfall kann es auch vorteilhaft sein, anstelle der freien tertiären Basen der Verbindungen der Formel III die entsprechenden Salze zur Quarternierung einzusetzen.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden.
Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und 1200C, vorzugsweise zwischen 20 und 6O0C.
Der Verlauf der Reaktion läßt sich sowohl durch die Prüfung des Lösungsverhaltens der Reaktionsprodukte als auch durch die genaue Kontrolle des pH-Wertes verfolgen. Solange bei Zugabe des Alkylenoxide noch ein pH-Wert-Anstieg über pH 9 registriert werden kann, wenn die Zugabe von Säure kurz unterbrochen wird, findet noch eine Alkylierung statt.
Bei schwach basischen Ausgangsstoffen der Formel IH empfiehlt es sich in weitgehend wasserfreien Lösungsmitteln zu arbeiten, die eine Protonisierung der tertiären Aminogruppe ermöglichen. Hierfür eignen sich insbesondere niedere Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propinsäure. Wenn diese Carbonsäuren als Lösungsmittel nicht ausreichen, können zur Unterstützung der Löslichkeit noch weitere organische Lösungsmittel wie Aromaten, z. B. Benzol, Toluo[, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, oder Ameisensäureester, Essigsäureester, Propionsäureester zugesetzt w irrten.
Die Reaktionstemperatur wird bei dieser Verfahrensweise niedriger als 6O0C, vorzugsweise niedriger als 30° C, gehalten.
Eine bei jnders vorteilhafte Ausführungsform des
M) obengenannten Verfahrens zur Herstellung der neuen Pyrazolinverbindungen I ist dadurch gekennzeichnet, daß man den rohen, nassen Preßkuchen der Verbindungen ΠΙ, wie er bei der Produktion häufig anfällt, direkt — d. h. ohne Trocknung und Mahlung — mit Wasser
h"i oder einem <rier oben aufgeführten Lösungsmitteln anschlämmt bzw. darin löst und danach einen der cyclischen Äther IV einwirken läßt. Man erhält auf diese einfache Weise direkt eine stabile, hochkonzentrierte
Lösung der Pyrazolinverbindungen I, aus der sich leicht durch Verdünnen die Färbelösung mit der gewünschten Konzentration herstellen läßt.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen I ist dadurch charakterisiert, daß man Pyrazolinverbindungen der Formel
R, R*
j ' j
κΝν X N-CHCH OH
Λ ' C N-H ^ V „
K1
HC CII
Z1 Z2
R, Ra
N X N-CH-CH-OH
Λ C N H " H
IK CH
Kostenersparnis aus.
Im übrigen ist der konventionelle Austausch vor
beispielsweise Halogenidionen gegen beispielsweis« Acetationen, der nur über die durch Alkali freigesetzter
τ Basen möglich ist, nicht immer technisch durchführbar So ist bei Verbindungen mit leicht hydrolysierbarer Gruppen das erfindungsgemäße Verfahren (gemäC Sp. S) der einzig gangbare Weg zur Herstellung del neuen Pyrazolinverbindungen (I) mit beliebigen Anio
ίο nen.
Ebenso bereitet die Vcr* ndung von spezieller Lösungsmitteln, Lösungsvermittlern und deren Hilfs stoffen zur Herstellung konzentrierter Lösungen be Aufhellern oftmals größere Schwierigkeiten als z. B. be π Farbstoffen, da es bei Aufhellern zur sehr starker Farbtonverschiebungen (7. B. »Vergrünung«), Fluores zenzminderung und es sogar, wenn z. B. eine Ausbildung von Molekiiladdiiktpn pinirili Fli'oriSZinza'JslÖSchun gen kommen kann.
:ii Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalte nen Aufhellerlösungen eignen sich ausgezeichnet zun' Aufhellen von Fasern, Garnen, Geweben und Filmer aus Polyacrylnitril und hauptsächlich Polyacrylnitri enthaltenden Copolymeren sowie sauer modifizierter
_'i Polyestern und Polyamiden.
Beispiel 1
in welchen R1. R2, Rj, R4, Z1, Z2, X. A und B die obengenannte Bedeutung haben,
mit Alkylierungsmitteln der Formeln
An bzw. R1 An'
in welchen Ri und R2 die obengenannte Bedeutung haben und An' für ein Halogen-, Alkylsu'fat- oder Arylsulfonat steht.
uniaCt^i, vj. 11. i^umci iiici t.
Geeignete Alkylierungsmittel sind: Methyljodid, Äthylbromid, n-Butylchlorid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäureäthylesteru. a.
Die neuen Pyrazolinverbindungen der Erfindung zeigen kaum noch Kristallisationsneigung und sind im Wasser sowie polaren organischen Lösungsmitteln fast unbegrenzt löslich. Sie eignen sich daher weit besser als die aus den deutschen Patentschriften 11 55 418 bzw. 10 80 963 und den belgischen Patentschriften 6 61 139 und 6 70 161 bekannten, nächstvergleichbaren quaternären Pyrazolinbasen zur Herstellung von konzentrierten, lagerstabilen Flüssigeinstellungen, wie sie etwa für automatische gesteuerte Prozesse zur Behandlung von Fasern und Geweben benötigt werden.
Gegenüber den herkömmlichen Methoden zur Herstellung von Flüssigeinsteilungen von optischen Aufhellern, die durch die Verwendung von speziellen Lösungsmitteln für die bereits als Pulvermarken bekannten Aufhellertypen sowie in der Verwendung spezieller Gegenionen — beispielsweise Acetationen anstelle von den sonst gebräuchlichen Halogenid- und Sulfationen — charakterisiert sind, zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Flüssigeinstellungen durch einen geringeren technischen Aufwand und damit durch eine bedeutende 100 g (0,24 Mol) des 3-(4-Chlorphenyl)-l-[4-(N'dimethylaminopropyl-sulfamido)-phenyl]-pyrazolins gemäO deutscher Patentschrift Nr. 10 80 963 werden in300cmJ Wasser ausgeschlämmt. Durch Einleiten von ca. 18 g Äthylenoxid bei 40-500C wird der externe, tertiäre Stickstoff quaterniert. Während der Reaktion wird der pH-Wert gemessen und durch laufende Zugabe von insgesamt ca. 16 g Essigsäure auf einem pH-Wert zwischen 8 und 9,5 gehalten. Am Ende der Quaternierung (nach 3 — 4 Stunden) ist der basische Aufheller restlos in Lösung gegangen und kristallisiert auch beim Abkühlen der schwach bräunlichen, klaren Losung ment aus. Der pH-Wert wird auf 7 eingestellt. Man erhält so eine ca. 30%ige stabile wäßrige Lösung, die ausgezeichnete anwendungstechnische Eigenschaften aufweist und die sich sowohl beim üblichen Aufhellen von Polyacrylnitrilgeweben und -fäden im Färbeband als auch beim Behandeln von frischgesponnenen Fäden im Fäll- oder Nachbehandlungsbad einsetzen läßt. Besonders vorteilhaft ist die mechanische, kontinuierliche Dosierfähigk'it der niedrigviskosen, klaren Lösung. Das Ziehvermögen des Aufhellers ist auch aus langer Flotte nicht ungünstig verändert worden.
Beispiel 2
100 g des in Beispiel 1 eingesetzten Aufhellers werden in 300 g Wasser und 15 g Essigsäure bei 50° C gelöst Unter Rühren werden ca. 25 g Propylenoxid zugetropft Die Temperatur wird bei 50 - 60° C gehalten. Nach etwa 5 Stunden ist die Lösung auch gegen Abkühlen stabil. Man erhält wie in Beispiel 1 eine schwach bräunliche, ca. 30%ige Aufheller-Lösung mit hervorragenden anwendungstechnischen Eigenschaften. Eine Quaternierung des Ausgangsproduktes mit Dimethylsulfat führt zu einem Aufheller, der sich nur zu ca. 10% in Wasser löst
030 218/75
Beispiel 3
10
100 g des Auf!.ellers der Formel
Cl
C) CH,
S CH2 CY], O- CH CH2 N
Il "I \
C) ClI., CH,
(gemal.t belgischer Patentschrift 6 70 1611
werden in 350 cm! Wasser nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit ca. 18-2Og Äthylenoxid und ca. 15 g Essigsäure quaterniert. M erhält eine kältestabile und gegen alkalische pH-Werte stabile 18%ige Lösung.
Beispiel 4
100 g des in Beispiel 1 eingesetzten Aufhellers wurden .'o Verdünnen ir Wasser ohne Trübung löslich. Man
in 100 cm3 Wasser und 200 cm' Methanol aufge- destilliert im Vakuum das Methanol ab und erhält eine
schlämmt. Bei einer Temperatur von etwa 50-600C klare, nicht kristallisierende, etwa 65%ige wäßrige
werden 36 g Styroloxid und 18 g Essigsäure untei Aufhellerlösung. Der Aufheller ist mit Wasser zu jeder
pH-Wert-Kontrolle wie in Beispiel 1 gleichzeitig unter beliebigen Konzentration verdünnbar. Das Aufziehver-
Rühren zugetropft. Nach einer Reaktionszeit von 3-4 r> mögen des Aufhellers ist ausgezeichnet.
Stunden ist die Lösung klar geworden und ist beim
Beispiel 5
100 gdes Aufhellers folgender Formel
Cl <f
(gemäß belgischer Patentschrift 7 27 656) werden in 100 g Ameisensäure und 300 g Benzol bei 50 —600C gelöst In diese Lösung leitet man Äthylenoxid ein, bis eine benzolfreie Probe in Wasser und verdünntem Ammoniak klar löslich ist.
Dann wird im Vakuum das Benzol abdestilliert und der Rückstand mit Wasser auf 400 g aufgefüllt. Man
SO, CII, CH, N N
erhält eine 30%ige, klare, lagerstabile Aufhellerlösung.
Man erhält weitere, anwendungstechnisch hervorragende Aufheller, wenn man nach dem technisch vorteilhaften Verfahren der Beispiele 1 und 5 arbeitet und gemäß den Einsatzprodukten folgende Aufheller herstellt:
Substiluent in A Z1 Z2 Subsli- X
tuen I in B
Quarläre Gruppe N" Anion
Cl--(4|~
CH,-(41-
Di-chior-(3,4)-
CN -(4)-
H H
H H
H H
H H
SO2 CH2 CH2
SO2 NH-CH2-CH2-CH2- — N-
- N NCH2 CH2OH HCOO-CH,
N-CH2-CH <f~\ CH1COCr
I I X=/
CH, OH
CH,
SO2-NH-CH2-CH2-CH2- - N-CH2-CH2 OH CH, CH COO"
CH, C4H9
OH
-SO2-NH-CH2-CH2-CH2- -N-CH2-CH2-OH HCOO'
i QH,
12
Fortsetzung
Substiluent in Λ Z, Z2 Subsii- X
luenl in B
Quartäre Gruppe—N* Anion
Cl- (4) - H QH,
Cl (4)
H H
SO2 N-- CH2 CH2 CH, CH1
CHj CH2
SO2 NH CH2 CHj-CH2 N
I CH2 CH2 CH2 CH2OH
CH1
N CH2 CH CH1
I I
CH, OH
CH1COO

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Ri Rj Ra
    h I Γ
    Χ —Ν—CH-CH-OH
    An
    in welcher
    R1 und R2 für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan, Ci-CU-Alkoxy, Phenoxy, C2—Cs-Alkoxycarbonyloxy oder C2—C5-Alkylcarbonyloxy substituierte Ci-C4-Alkylreste, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl stehen oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Imidazo!-, Morpholin- oder Thiomorpholin-Ring bilden,
    R3 und R« Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan, Ci-C4-Alkoxy, Phenoxy, C2—C5-Alkylcarbonyloxy oder C2-C5-AIkoxycarbonyloxy substi- w tuierten Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls durch Halogen, C1 -C4-Alkyl, Ci -Q-Alkoxy, Cyan, Carbonsäureester- oder Carbonsäureamidgruppen substituierten Phenylrest bedeuten, (II)
    für Alkylen-, -O-Alkylen-, -SO2-AUCylen oder -SO2NY-Alkylen steht, wobei die Alkylenkette 2 bis 4 Köhlern .off- A tome enthält und durch O und S unterbrochen sein kann und wobei Y Wasserstoff oder Ci -Q-Alkylreste bedeutet. Wasserstoff oder Ci - C-AIkyl bedeutet, Wasserstoff, Ci-Q-AIky] oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, Ci-Q-Alkoxy, Cyan, Carbonsäureesteroder Carbonsäureamidgruppen substituiertes Phenyl bedeutet und ein dem Aufhellerkation äquivalentes farbloses Anion darstellt und die Ringe A und B durch Halogenatome, Ci-C4-Alkyl-, Ci-C4-Alkoxy-, Cyan-, Carbonsäureester- oder Carbonsäureamidgruppen substituiert sein können.
    2. Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel
    Αηθ
    SO2NHCH2CH, N-CH-CH2-OH
    An
    in welcher
    R'i und R'2 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxyl-, Cyan-, Ci-C4-Alkoxy-, Phenoxy- oder C2 — Cs-Alkylcarbonylgruppen substituierte Ci-C4-Alkylreste, Cyclohexyl- oder Benzylreste oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Imidazol- oder Morpholinring bilden,
    R'i Wasserstoff oder gegebenenfalls durch
    Chlor, Hydroxyl oder Ci-C4-AIkOXygruppen substituierte Ci -C4-Alkylreste bedeutet,
    Z'j für Wasserstoff oder Ci — C4-Alkylreste
    und
    Q für Wasserstoff oder Chlor stehen und
    Λπθ die in Anspruch 1 angegebene Beclcu-
    ■ iiTig hat.
    J. Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrazolinvcrbindungen mit einer terliaren
    Aminogruppe der allgemeinen Formel (III)
    HC
    I A
    CTI
    R2 (HD
    in welcher R1, R2, Z1-Z2-A und B die obengenannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel (IV)
    Π)
    cn
    (IVi
    in welcher
    Ri und R4 die in Anspruch I genannte Bedeutung
    haben, gegebenenfalls in Gegenwart von Säuren,
    umsetzt.
    4. Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formeln (Va) bzw. (Vb)
    R3 R4
    /V X-N-CH-CH-OH
DE2050725A 1970-10-15 1970-10-15 Aufhellungsmittel Expired DE2050725C3 (de)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2050725A DE2050725C3 (de) 1970-10-15 1970-10-15 Aufhellungsmittel
SU1848404A SU450410A3 (ru) 1970-10-15 1971-10-12 Способ получени поризолиновых соединений
CA124,887A CA992076A (en) 1970-10-15 1971-10-12 Brighteners
IT29844/71A IT939087B (it) 1970-10-15 1971-10-13 Mezzi ravvivanti
AT885071A AT310705B (de) 1970-10-15 1971-10-13 Verfahren zum optischen Aufhellen
DD158275A DD101399A5 (de) 1970-10-15 1971-10-13
JP46080623A JPS5247B1 (de) 1970-10-15 1971-10-14
GB4786371A GB1350502A (en) 1970-10-15 1971-10-14 Quaternary ammonium derivatives of diphenyl-pyrazoline compounds
BE773944A BE773944A (fr) 1970-10-15 1971-10-14 Composes de pyrazoline utilises comme agents eclaircissants
CH458372A CH577485A5 (de) 1970-10-15 1971-10-14
CH1499571A CH582268B5 (de) 1970-10-15 1971-10-14
CH1499571D CH1499571A4 (de) 1970-10-15 1971-10-14
NL7114149A NL7114149A (de) 1970-10-15 1971-10-14
ES396034A ES396034A1 (es) 1970-10-15 1971-10-15 Procedimiento para la obtencion de derivados pirazolinicos.
US189772A US3925367A (en) 1970-10-15 1971-10-15 Pyrazoline brighteners
FR7137203A FR2111451A5 (de) 1970-10-15 1971-10-15
CH768476A CH597195A5 (de) 1970-10-15 1976-06-16
JP51080029A JPS527963A (en) 1970-10-15 1976-07-07 Production of pyrazoline compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2050725A DE2050725C3 (de) 1970-10-15 1970-10-15 Aufhellungsmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2050725A1 DE2050725A1 (de) 1972-04-20
DE2050725B2 DE2050725B2 (de) 1979-08-23
DE2050725C3 true DE2050725C3 (de) 1980-04-30

Family

ID=5785255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2050725A Expired DE2050725C3 (de) 1970-10-15 1970-10-15 Aufhellungsmittel

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3925367A (de)
JP (2) JPS5247B1 (de)
AT (1) AT310705B (de)
BE (1) BE773944A (de)
CA (1) CA992076A (de)
CH (4) CH582268B5 (de)
DD (1) DD101399A5 (de)
DE (1) DE2050725C3 (de)
ES (1) ES396034A1 (de)
FR (1) FR2111451A5 (de)
GB (1) GB1350502A (de)
IT (1) IT939087B (de)
NL (1) NL7114149A (de)
SU (1) SU450410A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4396548A (en) 1977-06-27 1983-08-02 Ciba-Geigy Corporation Pyrazoline derivatives

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2502434A1 (de) * 1974-01-29 1975-07-31 Sandoz Ag Neue verbindungen der pyrazolinreihe
US4187226A (en) * 1975-07-31 1980-02-05 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
US4183851A (en) * 1976-07-06 1980-01-15 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
DE2755023A1 (de) * 1977-12-09 1979-06-13 Bayer Ag Pyrazolin-verbindungen
DE3069775D1 (en) * 1979-11-01 1985-01-17 Ciba Geigy Ag Salts of cationic brighteners, their preparation and their use on organic materials as well as their concentrated aqueous solutions
DE3134942A1 (de) * 1981-09-03 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aufhellersalze und deren verwendung fuer das nassspinnen von acrylfasern
US4816590A (en) * 1985-12-04 1989-03-28 Ciba-Geigy Corporation Pyrazoline compounds and method of whitening
US5308545A (en) * 1985-12-04 1994-05-03 Ciba-Geigy Corporation Pyrazoline compounds
US5189048A (en) * 1988-01-07 1993-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted 1,2,3 triazole angiotensin II antagonists
DE10208773A1 (de) * 2002-02-28 2003-09-04 Clariant Gmbh Wässrige Flüssigformulierungen von Pyrazolin-Aufhellern

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3141879A (en) * 1964-07-21 Chj-chz
BE555431A (de) * 1956-03-03
DE1155418B (de) * 1960-08-12 1963-10-10 Bayer Ag Aufhellungsmittel
DE1217013B (de) * 1964-03-13 1966-05-18 Hoechst Ag Seifenzusatzmittel
DE1469222B1 (de) * 1964-09-25 1972-03-09 Hoechst Ag Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung
DE1670980A1 (de) * 1968-01-31 1971-04-01 Bayer Ag 1,3-Diphenylpyrazoline
DE1770773A1 (de) * 1968-07-02 1971-12-09 Henkel & Cie Gmbh Optisches Aufhellungsmittel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4396548A (en) 1977-06-27 1983-08-02 Ciba-Geigy Corporation Pyrazoline derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
SU450410A3 (ru) 1974-11-15
BE773944A (fr) 1972-01-31
DE2050725B2 (de) 1979-08-23
AT310705B (de) 1973-10-10
GB1350502A (en) 1974-04-18
DD101399A5 (de) 1973-11-05
DE2050725A1 (de) 1972-04-20
CH582268B5 (de) 1976-11-30
CA992076A (en) 1976-06-29
JPS527963A (en) 1977-01-21
ES396034A1 (es) 1974-04-01
CH577485A5 (de) 1976-07-15
USB189772I5 (en) 1975-01-28
CH597195A5 (de) 1978-03-31
FR2111451A5 (de) 1972-06-02
JPS5247B1 (de) 1977-01-05
US3925367A (en) 1975-12-09
IT939087B (it) 1973-02-10
NL7114149A (de) 1972-04-18
CH1499571A4 (de) 1976-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2050725C3 (de) Aufhellungsmittel
DE2117251B2 (de) Kationische Anthrachinonfarbstoffe und deren Herstellung und Verwendung
DE2121013B2 (de) Acyloxyalkylammoniumsalze, deren Herstellung und Verwendung als Färbehilfsmittel
DE2926183A1 (de) Kationische farbstoffe
DE2238378C3 (de) Perlnonfarbstoffe und Verfahren zu Ihrer Herstellung
DE1906709A1 (de) Basische Azofarbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung
DE2929285C2 (de) Kationische Oxazinfarbstoffe
CH457662A (de) Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe
DE2533428C2 (de)
DE1645960A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten-3,3-disubstituierten 2-Vinylen-3H-indolen und deren Verwendung als Farbstoffe
DE2055918A1 (de) Sulfonsauregruppenfreie basische Chmo phthalonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung »
DE2353537C3 (de) Kationische Dimethinfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, von sauer modifizierten Polyestern und Polyamidmaterialien
DE2044619A1 (de) Basische Azolindolin-Farbstoffe
DE2701677A1 (de) Verfahren zur herstellung von organischen verbindungen
DE2050726A1 (de) Aufhellungsmittel
DE2408044A1 (de) Basische farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung
EP0037374B1 (de) Methinverbindungen
DE2903133A1 (de) Quartaere reaktivverbindungen
CH523955A (de) Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Azoverbindungen
DE2023632C3 (de) Basische Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE2200027A1 (de) Sulfonsaeuregruppenfreie basische Styrylfarbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung
DE2527792A1 (de) Organische verbindungen, ihre herstellung und verwendung
CH619476A5 (en) Process for preparing new basic oxazine compounds
DE3009267A1 (de) Verfahren zur herstellung kationischer farbstoffe sowie ihre verwendung
DE1903058C (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u Bedrucken

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee