DE1469222B1 - Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number
DE1469222B1
DE1469222B1 DE19641469222 DE1469222A DE1469222B1 DE 1469222 B1 DE1469222 B1 DE 1469222B1 DE 19641469222 DE19641469222 DE 19641469222 DE 1469222 A DE1469222 A DE 1469222A DE 1469222 B1 DE1469222 B1 DE 1469222B1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
general formula
group
compounds
compound
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641469222
Other languages
English (en)
Inventor
Siegfried Dr Bildstein
Karl-Heinz Dr Lebkuecher
Erich Dr Schinzel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of DE1469222B1 publication Critical patent/DE1469222B1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/657—Optical bleaching or brightening combined with other treatments, e.g. finishing, bleaching, softening, dyeing or pigment printing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

SO2 — CH2 — CH2-Y-A-R1
SO2-CH = CH2
eine Verbindung der allgemeinen Formel
H-Y-A-R1
III
• anlagert oder
in welcher R ein Wasserstoff- oder Chloratom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, A einen Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R1 eine Carboxygruppe, einen Dialkylaminorest mit 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen in den Alkylgruppen oder die Piperidinogruppe bedeuten, und ihre Salze der Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe darstellt, mit anorganischen oder organischen Säuren sowie Dimethylsulfat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellungsmittel.
Die Verbindung der allgemeinen Formel I und ihre Salze werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise entweder
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel a) an eine Verbindung der allgemeinen Formel
50
H2N-NH^ VSO2-CH2CH2-Y-A-R1
~~ IV
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Cl-CH2-CH2-CO-^A-R V
kondensiert
und gegebenenfalls anschließend so erhaltene Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe bedeutet, mit einer anorganischen oder organischen Säure oder mit Dimethylsulfat umsetzt.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als optische Aufhellungsmittel.
S O2 CH — CH2
eine Verbindung der allgemeinen Formel
H-Y-A-R1 III
anlagert oder
ORIGiNAL INSPECTED
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
H2N-NH
SO2-CH2 -CH2-Y-A-R1
IV mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Cl- CH2- CH2-CO-kondensiert
IO Die neuen Aufheller sind den aus der schweizerischen Patentschrift 288169 bekannten durch ihre violettstichig bis reinweiße Aufhellung und gegenüber den aus der belgischen Patentschrift 609 589 bekannten Weißtönern durch ihre bessere Aufhellung von PoIyacrylnitrilmaterialien und durch ihre permanente Löslichkeit überlegen, wie folgende Vergleichsversuchsergebnisse zeigen:
Verglichen wurden die Verbindungen der Formel
20
und gegebenenfalls anschließend so erhaltene Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe bedeutet, mit einer anorganischen oder organischen Säure oder mit Dimethylsulfat umsetzt.
Als Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen der allgemeinen Formel III seien z.B. genannt:
Thioglykolsäure,
Dimethylaminoäthanol,
Diäthylaminoäthanol,
Di-n-butyl-aminoäthanol,
l-Dimethylamino-propanol-2 oder
N-jS-Hydroxyäthyl-piperidin.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Salze zeichnen sich durch ein hervorragendes Fluoreszenzvermögen und gute Lichtechtheit beim Aufhellen von Fasermaterialien aus Baumwolle und Cellulosetriacetat, vor allem aber aus Wolle, Polyamid, Polyacrylnitril und dessen Mischpolymerisaten aus.
Eine weitere vorteilhafte Eigenschaft der neuen Aufheller ist ihre permanente Löslichkeit, d.h., sie sind im sauren, neutralen und alkalischen Gebiet löslich. Sie können deshalb beispielsweise in sauren oder alkalischen Ausrüstungsbädern mitverwendet werden.
Die Aufhellungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung können in an sich bekannter Weise eingesetzt werden, entweder in Form von Lösungen in Wasser, verdünnten organischen und anorganischen Säuren bzw. organischen Lösungsmitteln oder in Form von Dispersionen, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Dispersionsmitteln. Die erforderlichen Mengen, die in weiten Grenzen schwanken können, lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln.
Die neuen Verbindungen können handelsüblichen Waschmitteln, selbst wenn diese oxydative Bleimittel, wie z. B. Perborat, enthalten, zur Verschönerung des Waschgutes beigefügt werden. Ferner können die neuen Verbindungen auch gemeinsam mit reduktiven chemischen Bleichmitteln, z. B. Natriumdithionit oder Natriumborhydrid, eingesetzt werden.
Die neuen Substanzen können mit geeigneten Textilveredelungsmitteln, wie Antistatika, Weichmachern oder Hydrophobiermitteln, kombiniert eingesetzt werden, wodurch man in einem Arbeitsgang sehr gute Aufhell- und Ausfüstungseffekte erzielt. Ein weiteres Anwendungsgebiet dieser Körper ist der Einsatz in Färbebädern. Es ergeben sich hier lebhafte, leuchtende Färbungen, die besonders bei Pastelltönen erwünscht sind. Ferner können sie auch Spinn- und Gießmassen, beispielsweise aus den* obengenannten künstlichen Fasermaterialien, Polymerisationsprodukten des Vinylchlorids oder Vinylidenchlorids, Polyäthylen' oder Polypropylen zugesetzt werden, die zur Herstellung künstlicher Fasern, Fäden, Filme, Folien, Bänder und anderer Formkörper dienen.
SO7CH7CH7 — S — CH7-COOH
der Formel
SO2CH2CH2-OH K
(belgische Patentschrift 609 589)
und der Formel
Cl
40
45
L- SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3K
(belgische Patentschrift 609 589)
Herstellung der Aufhellungen
1 g der Verbindung A wurde in 11 heißem Wasser unter Zusatz von wenig Natriumcarbonat gelöst. Ig der Verbindung K wurde in 50 ml Dimethylformamid durch Erwärmung gelöst, dazu wurden als Dispergiermittel 70 ml eines Nonylphenolpolyglykoläthers (durchschnittlicher Oxäthylierungsgrad 23 Mol Äthylenoxid, 87%ig) gegeben und anschließend der Ansatz mit Wasser auf 11 aufgefüllt.
1 g der Verbindung L wurde in 11 heißem Wasser gelöst.
Gewebeproben eines Rohgewebes aus einem PoIyacrylnitril-Mischpolymerisat mit einem Polyacrylnitrilgehalt von 85% wurden 30 Minuten in Aufhellungsbädern von 98° C behandelt, die 0,12% der genannten optischen Aufheller und 1% eines PoIyglykoläthers (von durchschnittlich 9 Äthylenoxideinheiten) enthielten und mit Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 4 eingestellt wurden (die Prozentangaben beziehen sich auf das Warengewicht). Das Flottenverhältnis war 1:20. Anschließend wurden die Proben gespült und getrocknet.
65
Die Bestimmung der Remission mit dem Zeiss-Elrepho-Gerät bei 460 nm ergab folgende Weißgrade (Magnesiumoxid als Standard = 100%):
Aufheller Remission
81,2
96,0
91,6
84,0
A ...
K ...
T,
Verglichen wurden ferner die folgenden Aufheller der allgemeinen Formel
CH2-CH2-X
Beispiel 1
In eine Mischung aus 60 Gewichtsteilen Methanol, 3 Gewichtsteilen Natriummethylat und 5 Gewichtsteilen 80%iger Thioglykolsäure werden bei Raumtemperatur und unter Rührung 10,5 Gewichtsteile 1 - (4' - Vinylsulfonylphenyl) - 3 - ρ - chlorphenyl - A2- pyrazolin vom Schmelzpunkt 190 bis 192° C eingetragen. Das Gemisch wird auf 65 bis 700C erhitzt und diese
ίο Temperatur IV2 Stunden beibehalten. Nach dem Erkalten läßt man eine Lösung von 10 Gewichtsteilen Eisessig in 100 Gewichtsteilen Wasser zulaufen, saugt das abgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Wasser nach und trocknet es bei 60° C im Vakuum.
Man erhält 11,5 Gewichtsteile der Verbindung
KX=OH 20:
(belgische Patentschrift 609 589)
CX= OCH2CH2 — N(CH3)2
DX=O- CH(CH3) — CH2 — N(CH3)2
GX=O- CH(CH3)CH2 — N(CHa)3]CH3OSOf
Aufhellungsverfahren
Je 100 mg der vorstehend genannten optischen Aufheller wurden in 5 ml Dimethylformamid unter leichtem Erwärmen gelöst und nach Zugabe von 5 ml eines Nonylphenol-Polyglykoläthers (mit durchschnittlich 9 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol) durch Zugabe von destilliertem Wasser auf 100 ml aufgefüllt.
Polyacrylnitril-Gewebeproben wurden 30 Minuten in kochenden Bädern behandelt, die jeweils 0,2% der vorstehend genannten optischen Aufheller, bezogen auf das Gut, enthielten. Das Flottenverhältnis war 1:20; der pH-Wert wurde mit Oxalsäure auf 4 eingestellt. Anschließend wurden die Gewebe in üblicher Weise gespült und getrocknet.
Bestimmung des Weißgrades
Die Bestimmung des Weißgrades erfolgte mit einem Zeiss-Elrepho-Photometer unter Benutzung der FM-Filter und_ Normallicht C. Aus den so erhaltenen Daten X, Y und.Z wurden die Formel von B e r g e r Pie Farbe, 8 [1959], S. 187 bis 202):
Weißgrad = F + 3 (Z - X),
bezogen auf die Remission von Magnesiumoxid als Standard = 100%, zur Berechnung der nachstehenden Daten verwendet:
SO2 — CH2 — CH2 — S — CH2 — COOH
die nach mehrfachem Umkristallisieren aus n-Butanol und o-Dichlorbenzol einen Schmelzpunkt von 182 bis 184° C zeigt.
Beispiel 2
Eine Mischung aus 30 Gewichtsteilen N-ß-Oxäthylpiperidin und 10,5 Gewichtsteilen l-(4'-Vinylsulfonylphenyl)-3-p-chlorphenyl-^)2-pyrazolin vom Schmelzpunkt 190 bis 192° C wird unter Rühren auf 70 bis 80° C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 0,5 Gewichtsteile 33%ige Natronlauge zugesetzt. Die gebildete Lösung wird anschließend unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 60 Gewichtsteilen Wasser verdünnt. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Es werden 13,5 Gewichtsteile der in der Tabelle angegebenen Verbindung F, die nach mehrfachem Umkristallisieren aus Methanol bei 149 bis 151° C schmilzt, isoliert.
In entsprechender Weise werden die in der Tabelle angegebenen Verbindungen B bis E hergestellt.
Beispiel 3
Aufheller Remission
69,4
119,6
144,6
154,1
147,0
L ...
C ...
D ...
G
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
In eine Aufschlämmung von 9,5 Gewichtsteilen der in der Tabelle angegebenen Verbindung D in 40 Gewichtsteilen Wasser werden bei Raumtempera-
tür und unter Rühren 2,7 Gewichtsteile Dimethylsulfat eingetropft. Anschließend wird das Gemisch auf 50 bis 6O0C erwärmt, bis eine homogene, schwach saure Lösung gebildet ist. Diese wird mit 1 Gewichtsteil Tierkohle 15 Minuten gerührt und filtriert. 100 Ge- wichtsteile dieser Lösung enthalten 23,3 Gewichtsteile der Verbindung H.
In gleicher Weise werden die in der Tabelle angegebenen Verbindungen G und I hergestellt.
SO2- CH2CH2 — 0 — A — R1
Nr. — 0—A —R1 — CH2CH2 — N
\		 /
Γ"ττ /"1TJ "NT
ν_^.θ2^—·£±-2 J-N
N 		C2H5 -CH-CH2-N — CH2CH2 — N ί — CH3 OSO2OCH3 κ OSO2OCH3 Schmp. (: C)
CH3 \
CH2 		CH3 CH3 CH3 N
C4H9 		CH3
B C2H5 C4H9 CH2-CH2 C
CH — CH2 —1		 OSO2CH3 142 bis 144
— CH2CH2 — N CH2 Ή3
ί —CH3
N /
OH2 CH-2		 CH3 CH2 CH2
C CH3 ®/ N
CH2-CH2-N CH2
l\ /		 * 136 bis 138
— CH2CH2 —1 I \
TT r-i riTj
Γΐ3ν_^ ^-Π-2
D 133 bis 135
E 105 bis 107
■
F 149 bis 151
G
H
I
13 CIQOTpI 4
v 65 Verbindung A und 2% Ameisensäure (85%ig) be-
Ein gebleichtes Proteingewebe wird im Flotten- handelt. Die auf diese Weise aufgehellte Ware zeigt
verhältnis 1:20 mit 0,6% (bezogen auf das Waren- einen schönen, klaren Weißton. Die Lichtremission,
gewicht) einer wäßrigen Dispersion von 0,3 g/l der die bei diesem und den folgenden Beispielen mit einem
Zeiss-Elrepho-Gerät bei der Wellenlänge 460 μ gemessen wird (MgO = 100%), steigt durch die angegebene Behandlung um 16% gegenüber der nicht aufgehellten Ware an.
B e i s ρ i e 1 5 .
Ein in üblicher Weise gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 mit 0,4 g/l einer wäßrigen Dispersion der Verbindung A bei 600C 30 Minuten behandelt. Die Behandlung erbringt eine Steigerung des Weißgrades um 21%.
Beispiel .6
Ein gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 mit 4% eines handelsüblichen antistatischen Mittels, bestehend aus einem stickstoffhaltigen Fettsäurepolyglykolester und mit 0,6% (bezogen auf das Warengewicht) einer wäßrigen Dispersion von 0,3 g/l der Verbindung A bei 50° C 30 Minuten behandelt. Diese Behandlung erbringt außer einer Steigerung des Weißgrades um 24% noch einen angenehm weichen und glatten Griff des Gewebes sowie eine Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit.
Beispiel 7
Ein gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flottenverhältnis 1:40 bei 60° C 15 Minuten gewaschen. 11 des Waschbades enthält folgende Bestandteile:
0,15 g eines Umsetzungsproduktes aus Kokosfettalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid,
0,30 g eines Umsetzungsproduktes aus Kokosfettalkohol mit 8 Mol Äthylenoxid,
0,18 g Carboxymethylcellulose,
0,75 g Natriumpyrophosphat,
0,50 g Natriummetasilikat,
0,50 g Natriumcarbonat,
0,75 g Natriumsulfat und
0,05 g einer wäßrigen Lösung der Verbindung H.
Selbst nach 15 Wäschen zeigen sich keine Akkumulationserscheinungen des Aufhellers. Es wird ein schönes, neutrales Weiß erzielt.
Beispiel 8
Ein mit Natriumchlorit vorgebleichtes Gewebe, bestehend aus mindestens 85% Polyacrylnitril, wird im Flottenverhältnis 1:20 30 Minuten bei 98° C mit einer Lösung behandelt, die im Liter
0,2 g einer wäßrigen Dispersion der Verbindung F,
0,43 ml Ameisensäure (100%ig) und
0,5 g eines Umsetzungsproduktes aus Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid
enthält.
Dabei wird eine hervorragende Steigerung des Weißgrades von 81 auf 104% erzielt.
Beispiel 9
Ein in üblicher Weise gebleichtes Cellulosegewebe wird zur Erzielung eines vollen und weichen Griffes imprägniert, wobei die Flottenaufnahme 80% — bezogen auf das Warengewicht — beträgt.
Die Klotzflotte enthält pro Liter:
20 g Mischpolymerisat-Dispersion auf Basis
Vinylacetat,
10 g Polyvinylacetatdispersion,
15 g Paraffin und
10 g einer wäßrigen Dispersion der Verbindung C.
Das Gewebe wird im Heißluftstrom bei 900C getrocknet, wobei neben dem schon erwähnten Appretureffekt eine gleichzeitige optische Aufhellung mit einer Weißgradsteigerung von 78 auf 102% erzielt wird.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Pyrazolinderivate der allgemeinen Formel
    S O2 CH2 ~~ CH2 Y A R1
    in welcher R ein Wasserstoff- oder Chloratom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, A einen Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R1 eine Carboxygruppe, einen Dialkylaminorest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder die Piperidinogruppe bedeutet, und die Salze der Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe darstellt, mit anorganischen und organisehen Säuren sowie mit Dimethylsulfat.
    2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entweder
    a) an eine Verbindung der allgemeinen Formel
    35 Aus der schweizerischen Patentschrift 288 169 ist bereits bekannt, daß man zum optischen Aufhellen von Fasermaterialien, Filmen u. dgl. fluoreszierende 1,3-Diaryl- bzw. l,3,5-Triaryl-/l2-pyrazolinverbindungen, die verschieden substituiert sein können, verwenden kann. Die Aufhellungen sind jedoch stark grünstichig.
    Aus der belgischen Patentschrift 609 589 sind l,3-Diphenyl-/J2-pyrazoline als Aufhellungsmittel für Polyamidfasern bekannt, die an dem in 1-Stellung befindlichen Phenylkern Alkylsulfonylgruppen tragen, wobei der Alkylrest aus mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht und durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und außerdem mindestens eine hydrophile Gruppe trägt. Als hydrophile Gruppe kommt hierbei vorzugsweise eine Hydroxygruppe in Frage, die auch, beispielsweise mit Schwefelsäure, verestert sein kann. Die Weißausrüstung von Polyacrylnitrilgeweben mit diesen Substanzen befriedigt jedoch nicht.
    Die Erfindung betrifft nun Pyrazolinderivate der allgemeinen Formel
DE19641469222 1964-09-25 1964-09-25 Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung Pending DE1469222B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF0044060 1964-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1469222B1 true DE1469222B1 (de) 1972-03-09

Family

ID=7099854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19641469222 Pending DE1469222B1 (de) 1964-09-25 1964-09-25 Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3560485A (de)
AT (1) AT261532B (de)
BE (1) BE670161A (de)
CH (2) CH452886A (de)
DE (1) DE1469222B1 (de)
DK (1) DK115316B (de)
FR (1) FR1449163A (de)
GB (1) GB1111986A (de)
NL (1) NL141870B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7300474B2 (en) 2002-02-28 2007-11-27 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Aqueous liquid formulations of pyrazoline brighteners

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1904424C3 (de) * 1969-01-30 1974-03-07 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Verfahren zum optischen Aufhellen von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril
DE2050725C3 (de) * 1970-10-15 1980-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aufhellungsmittel
FR2115608A5 (de) * 1970-11-26 1972-07-07 Ugine Kuhlmann
US3956280A (en) * 1971-07-19 1976-05-11 Sandoz Ltd. Pyrazoline compounds
US4003889A (en) * 1973-06-21 1977-01-18 Sandoz Ltd. 1,3-Diaryl-2-pyrazoline derivatives
US4085101A (en) * 1973-07-18 1978-04-18 Sandoz Ltd. 1,3-Diaryl-2-pyrazoline derivatives
US4129563A (en) * 1975-07-31 1978-12-12 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
US4187226A (en) * 1975-07-31 1980-02-05 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
US4183851A (en) * 1976-07-06 1980-01-15 Basf Aktiengesellschaft Pyrazoline compounds
CN102153620A (zh) * 2005-09-26 2011-08-17 住友化学株式会社 光学活性的哌嗪化合物的制造方法
AR116754A1 (es) * 2018-10-18 2021-06-09 Sumitomo Chemical Co Compuesto de fenilpirazol y método para controlar fitoenfermedades

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH288169A (de) * 1949-06-03 1953-01-15 Ilford Ltd Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels.
BE609589A (fr) * 1960-10-28 1962-04-15 Hickson & Welch Ltd Perfectionnements aux agents d'azurage optique

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH288169A (de) * 1949-06-03 1953-01-15 Ilford Ltd Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels.
BE609589A (fr) * 1960-10-28 1962-04-15 Hickson & Welch Ltd Perfectionnements aux agents d'azurage optique

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7300474B2 (en) 2002-02-28 2007-11-27 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Aqueous liquid formulations of pyrazoline brighteners

Also Published As

Publication number Publication date
US3560485A (en) 1971-02-02
NL141870B (nl) 1974-04-16
FR1449163A (fr) 1966-08-12
CH1322965A4 (de) 1967-10-14
CH451071A (de) 1968-05-15
BE670161A (de) 1966-03-28
GB1111986A (en) 1968-05-01
AT261532B (de) 1968-04-25
DK115316B (da) 1969-09-29
NL6512432A (de) 1966-03-28
CH452886A (de) 1968-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1469222B1 (de) Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung
EP0017618A1 (de) Verfahren zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern im Ausziehverfahren
DE1469222C (de) Pyrazolinderivate sowie ihre Herstellung und Verwendung
DE1445705B2 (de) 1,3-diphenylpyrazoline
DE1470242C3 (de) 7-Arenotriazolyl-3-phenyl-cumarine, deren Herstellung und Verwendung
DE1795073C3 (de) 4-<4-Phenyl-U3-triazol-2-yl) ^'-phenyl-stilben^-sulfosäure-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
DE1419003A1 (de) Optisch aufhellende Mischungen
DE2142564C3 (de) 3- eckige klammer auf 3',4'- dichlor-6' -alkyl-phenyl eckige klammer zu - delta 2-pyrazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als optische aufheller
EP0248356B1 (de) Schwefelsäureester-Gruppen enthaltende Naphthalimide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE1419330A1 (de) Optische Aufhellungsmittel
DE1519479C3 (de) Verfahren zum optischen Aufhellen von Fasermaterial aus gegebenenfalls veresterter Cellulose oder aus Polyamid
AT251532B (de) Optische Aufhellungsmittel
DE1469218B1 (de) 4,4'-Bis-triazinylamino-stilbenverbindungen und ihre Verwendung als reaktive optischeAufhellungsmittel
DE2921641A1 (de) Kationische aufheller
DE1802642B2 (de) Fluoreszierende 1- (PyrazolinylphenylsulfonyO-piperazine
DE1928286C3 (de) Naphthalimidderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1719005C3 (de) 2-(4'-Carboxystyryl)-benzoxazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufheller
DE1469223C (de) Optische Aufhellungsmittel
DE1220381B (de) Verfahren zum Aufhellen von Polyesterfasermaterial
DE943369C (de) Verfahren zur Herstellung metallisierbarer Disazofarbstoffe
DE1545916A1 (de) Stilbylbenzotriazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1278983B (de) Optische Aufhellmittel
DE1695057C3 (de) 4-eckige Klammer auf Benzotriazolyl-(2) eckige Klammer zu -stilben-sulfonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als optische Aufheller
DE1545895B2 (de) Pyrazolinverbindungen
DE1207331B (de) Optische Aufheller fuer Textilien

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977